DE2224506A1

DE2224506A1 - Hochmolekulare aromatische copolyamide

Info

Publication number: DE2224506A1
Application number: DE19722224506
Authority: DE
Inventors: Francis Dr Bentz; Guenter Dr Blankenstein; Peter Dr Kleinschmidt; Hans-Egon Dr Kuenzel; Gerhard-Dieter Dr Wolf
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-05-19
Filing date: 1972-05-19
Publication date: 1973-11-29
Also published as: JPS4941486A; DD113249A5; NL7306846A; ES414909A1; BE799660A; FR2185649A1; CA1004396A; DD107708A5; GB1384984A; IT987696B; JPS5633420B2; FR2185649B1

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG ^2224506 LEVERKUSEN-Bayerwerk -j η .,„. „_-,„ Zcntralbereich Patente, Marken und Lizenzen

Sdt/Wn.

Hochmolekulare aromatische Copolyamide.

Gegenstand der Erfindung sind aromatische Copolyamide, die Chinazolindionringsysteme enthalten und dadurch über ein verbessertes Wasseraufnahmevermögen verfügen.

Es ist bekannt, daß vollaromatische Polyamide, die im allgemeinen gute thermische Eigenschaften aufweisen und schwer brennbar sind, nur in beschränktem Maße Wasser aufzunehmen und festzuhalten imstande sind. Die Feuchtigkeitsaufnahme ( bei 65 % relativer Feuchte und 21°C ) von Poly-m-Phenylenisophthalamid wird mit 4,5 % angegeben. Ein guter Tragekomfort von Textilien wird durch ein gutes Feuchtigkeitsaufnahmevermögen der verwendeten Faser mitbedingt. Es ist daher wünschenswert, daß solche vollaromatischen Polyamide, die im textlien Sektor z.B. als Schutzbekleidung ( Unterwäsche, Socken, Handschuhe, Anoraks, Anzüge, Uniformen ) gegen Hitze, Feuer, Säuren und Laugen Verwendung finden, des guten Tragekomforts wegen ein erhöhtes Feuchtigkeitsaufnahmevermögen besitzen.

Weiterhin sind hochmolekulare aromatische Copolyamide bekannt, die unter Verwendung von 10-50 Mol# an 2,4-(IH,3>H)-Chinazolindionringsysteme enthaltenden Diaminen, bezogen auf die Gesamtmenge an eingesetzten

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aromatischen Diaminen, hergestellt wurden. £ £ Z π Ό U b

Diese Copolyamide zeichnen sich im Vergleich zu den entsprechenden vollaromatischen Homopolyamiden durch eine wesentlich verbesserte Löslichkeit in polaren organischen Lösungsmitteln aus, was sich für die Herstellung von Fäden und Fasern vorteilhaft auswirkt.

Es wurde nun gefunden, daß auch das Feuchtigkeitsaufnahmevermögen dieser Chinazolindionringsysteme enthaltenden Copolyamide ganz beträchtlich erhöht ist. Auffallend ist nun jedoch der Befund, daß solche Copolyamide die höchste Feuchtigkeitsaufnahme aufzeigen, bei denen nur ein geringer Teil der Diaminkomponente, nämlich 1-9,5 Mol# und vorzugsweise 5-9 Mol# durch Chinazolindiondiamineinheiten ersetzt sind.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher hochmolekulare aromatische Copolyamide, die zu 1 - 9*5 Mol# aus 2,4-(lH,3H)-Chinazolindionringsysteme enthaltenden Struktureinheiten der allgemeinen Formel

N-X-NH-OC-Ar-CO-

bestehen, worin

R Wasserstoff oder ein C₁ bis C^-Alkylrest ist, X ein bivalenter aromatischer Rest, der aus einem oder mehreren kondensierten oder aus mehreren aromatischen Ringen, die durch Einfachbindungen oder durch Brückenglieder wie -0-, -S-, -SOp-,

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ι	-C-	-O-C-
C-	t!	11
f	Ö	O
R

oder -HN-SO₂-

R	oder	-C-
t		Tt
σ		0
ι
R

miteinander verknüpft sind, besteht, sowie dessen Halogen-, C, bis C^-Alkyl-, NOp- oder CN- Substitutionsprodukte,

R¹ R, Cycloalkyl oder ein ggfls. substituierter Phenylrest, und

Ar ein bivalenter aromatischer Rest, der aus einem oder mehreren kondensierten oder aus mehreren aromatischen Ringen, die durch Einfachbindungen oder durch Brückenglieder x«rie -0-, -S-, -SO₂-,

miteinander verknüpft sind,

besteht sowie dessen Halogen, C, bis C^-Alkyl, NO₂ - oder CN-Substitutionsprodukte, ist, und die zu 99-90,5 Mol# aus Struktureinheiten der allgemeinen Formel

-HN-Ar'-NH-OC-Ar-CO- II

bestehen, worin

Ar die oben angegebene Bedeutung und Ar¹ die für X angegebene Bedeutung hat,

wobei die Copolyamide eine relative Lösungsviskosität Φ ( gemessen an einer 0,5#igen Lösung der Copolyamide in konzentrierter Schwefelsäure bei 25°C ) von 1,2 - 2,5 aufweisen.

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O O '7 / c (Λ ο Die erfindungsgemäßen Copolyamide sind demnach aus " ^ö 5 Komponenten aufgebaut :

Die erste Komponente besteht aus einem oder mehreren vollaromatischen Diaminen, die der allgemeinen Formel

H₂N-Ar'-NH₂ V entsprechen, wobei Ar¹ wie oben definiert ist.

Als Beispiele seien folgende Diamine aufgeführt : m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 4,4'-Diaminodiphenyläther, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid, 2,6-Diaminonaphthalin, 2,7-Diaminonaphthalin , Benzidin, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 3,j5'-Diaminobenzophenon, 1,4-Bis-(p-aminophenoxy)-benzol, 4,4'-Bis-(p-aminophenoxy)-diphenylsulfon,

Die zweite Komponente besteht aus einem oder mehreren Diaminen, die der allgemeinen Formel

IV

entsprechen, worin R Wasserstoff oder ein C. bis C^-Alkylrest ist und X ein bivalenter aromatischer Rest bedeutet, der wie oben' angegeben, definiert ist.

Beispielhaft werden folgende Diamine aufgeführt :

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η// Wo// \Vnh

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Diese Diamine werden in Anteilen von 1-9*5 Mol#, bevorzugt in Anteilen von 5-9 MoI^ zugesetzt, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Diamine, um die Hydrophilie der aromatischen Polyamide in einem wesentlichen Ausmaß zu erhöhen.

Diese 2,4-Chinazolindionringsysteme enthaltenden Diamine können nach einem eigenen älteren Vorschlag beispielsweise durch Umsetzung von 4- oder 5-Nitroanthranilsäureestern mit aromatischen, eine Nitrogruppe enthaltenden Isocyanaten, Ringschluß der resultierenden Harnstoffderivate in o-Dichlorbenzol/Pyridin = 20:1 und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppen erhalten werden. Die gleichen 2,4-Chinazolindion-

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ringsysteme enthaltenden Diamine können beispielsweise auch nach· einem abgewandelten Verfahren durch Umsetzung von 4- oder 5-Nitroanthranil'säure mit aromatischen, eine Nitrogruppe enthaltenden Isocyanaten, Ringschluß der intermediär auftretenden o-Ureidobenzoesäuren in N-Methylpyrrolidon in Gegenwart von P₂ ⁰C ^{oder 2}^- ⁱⁿ Dimethylformamid mit Hilfe von Phosgen und darauffolgende katalytisch© Reduktion der Nitrogruppen hergestellt werden*

Die dritte Komponente besteht aus aromatischen Dicarbonsäuredihalogeniden der allgemeinen Formel

Hal-OC-Ar-CO-Hal,

worin Hal Cl oder Br bedeutet und Ar die oben angegebene

Bedeutung hat,

wobei folgende als Beispiele erwähnt seien s IsophthalsäurediChlorid, Terephthalsäuredichloride Diphenyldicarbonsäuredichlorid-4,4', Naphthalindicarbonsäuredichiorid-1,5, Naphthalindicarbonsäuredichlorid-2^6, Diphenylätherdicarbonsäuredichlorid-^j,^·⁵^ Diphenylsulfondicarbonsäuredichlorid-4,4', Benzophenondicartaonsäuredi~ chlorid-4,4¹ und die entsprechenden Dibromide sowie Alkyl- und Halogensubstitutionsprodukte der angeführten Säuredihalogenide.

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Die Polykondensation der 3 beschriebenen Komponenten erfolgt nach an sich bekannten Verfahren wie der Grenzflächenpolykondensation, vorzugsweise aber nach der Lösungspolykondensation in polaren organischen Lösungsmitteln, wie N,N-Dialkylcarbonsäureamiden, bevorzugt Ν,Ν-Dimethylacetamid, oder N-alkylsubstituierten Lactamen, vorzugsweise N-Methylpyrrolidon, oder in Tetramethylharnstoff oder Hexamethylphosphorsäuretriamid usw., oder in Mischungen solcher polaren aprotischen Lösungsmittel in Abwesenheit von zusätzlichen Säureacceptoren, aber ggfls. in Anwesenheit von Lösungsvermittlern, wie Alkali- oder Erdalkalihalogeniden, falls solche erforderlich sind, um die sich bildenden Copolyamide in Lösung zu halten. Die Kondensation wird bei Temperaturen zwischen -30 und +150⁰C, vorzugsweise zwischen -10 und +30⁰C, durchgeführt. Die Reaktionszeiten können zwischen 1 und 30 Stunden liegen. Der Peststoffgehalt der Lösungen beträgt 5 bis 40 %, vorzugsweise 15-25 ^. Zur Erzielung möglichst hochmolekularer Reaktionsprodukte ist es zweckmäßig, die Summe der Diamine und die Dicarbonsäuredichloridkomponente in äquimolaren Mengen einzusetzen, jedoch kann die Durchführung der Polykondensation grundsätzlich auch mit einem Überschuß oder Unterschuß an DicarbonsäurediChlorid erfolgen. Das Dicarbonsäuredichlorid kann der Lösung bzw. Aufschlämmung der Diamine in dem Lösungsmittel in mehreren kleinen Portionen über eine längere Zeitdauer verteilt zugegeben werden. Manchmal empfielt es sich aber die gesamte Menge an Dlcarbonsäuredichlorid auf einmal und bevorzugt unter Kühlung zuzusetzen.

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Die 2,4-(lH,3H)-Chinazolindionringe enthaltenden Mischpolyamide gemäß der Erfindung weisen gute thermische und mechanische Eigenschaften auf. Sie können leicht verarbeitet werden und dienen- zur Herstellung von Filmen, Folien, Fäden und Borsten mit ausgezeichneten thermischen und mechanischen Eigenschaften.

Besonders hervorzuheben.ist die wesentlich erhöhte Feuchtigkeitsaufnahmefähigkeit der erfindungsgemäßen Polyamide, wodurch sie besonders■vorteilhaft als Fasern im textlien Sektor zur Herstellung von Schutzbekleidung ( Unterwäsche, Socken, Handschuhe, Anzüge ) gegen Feuer, Hitze, Säuren und Laugen Verwendung finden können.

Durch nachfolgende Tabelle wird verdeutlicht, daß Copolyamide mit 5-9*5 Mol# Chinazollndioneinheiten eine besonders hohe Feuchtigkeitsaufnahmefähigkeit besitzen. Bei dieser Versuchsreihe wurde das Diamln der Formel

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verwendet.

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Kondensat EUO-Aufnahme

Poly-m-Phenylenisophthalat 4,5

" mit 5-9,5 %

Chinazolindion-

einheiten 9,5-10,5

" mit 20-40$

Chinazölindioneinheiten 8,1-8,6

Versuchsdurchführung zur Bestimmung des Feuchtigkeitsaufnahmevermögens :

Die Fasern werden bei 30⁰C gewaschen, getrocknet und für eine Dauer von 24 Stunden zur Feuchtigkeitsaufnahme dem Klima 20⁰C und 65$ relative Feuchte ausgesetzt. Anschließend werden die Fasern bei 8o°C im Vakuum getrocknet und die Feuchteaufnahme als Gleichgewichtsabsorption in % des Gewichts der absolut trocknen Fasern angegeben.

Die Herstellung der Fäden kann prinzipiell nach den üblichen Methoden der Trocken- und Naßspinnverfahren erfolgen. Es wurden vorteilhaft Polyamidlösungen in Dimethylacetamld oder N-Methylpyrrolidon, deren Polyamidfeststoffgehalt zwischen 15 und 25 % lag, versponnen. Die Konzentration an Lösungsvermittler, vorzugsweise Calciumchlorid oder Lithiumchlorid, lag zwischen j5 % und 12 % ( falls erforderlich ). Viskositäten der Spinnlösungen zwischen 400 und 1100 Poise ( gemessen bei 20⁰C in einem Rotationsviskosimeter ) wurden bevorzugt, wenn auch Lösungen mit Viskositäten bis zu 2000 Poise

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ohne Schwierigkeiten versponnen werden können«, Die relative Viskosität "V „ der Copolyamide lag zwischen 1,3 und 2,5 vorwiegend aber zwischen 1,4 und 1,8 ( gemessen an einer 0,5#igen Lösung in konzentrierter Schwefelsäure bei 20⁰C ).

Beim Naßspinnverfahren wurden die Fäden in einem wäßrigen Fällbad von 50 - 6o°C koaguliert und mit einer Geschwindigkeit von 10 ,- 15 m/min, von einer 10-Lochdüse ( Lochdurchmesser 0,1 mm ) abgezogen. Beim Trockenspinnverfahren wurde die . auf 4o°C gehaltene Spinnlösung durch eine 72- oder 144-Loehdüse ( Lochdurchmesser 0,1 mm ) in einen mit Heißluft' von ca, 200⁰C beschickten Spinnschacht extrudiert und der sich bildende Faden mit 100 m/min, abgezogen.

Wesentlich für die Herstellung von Fäden mit guten textil» technologischen Eigenschaften ist die Nachbehandlung. Sowohl naß- wie auch trockengesponnene Fäden werden vorteilhaft zunächst in siedendem Wasser im Verhältnis 1 : 1,2 1 : 1,5 vorverstreckt und dann in 60°C heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Die endgültige Verstreckung erfolgt dann in einem Temperaturbereich von 300 = 350⁰C bei einem Streckverhältnis von 1:2-1:5»

Die Reißfestigkeiten der verstreckten Fäden lag zwischen 1,5 und 5,3 g/dtex.

Beispiel 1 ;

98,3 Gew.Teile m-Phenylendiamin und 24,1 Gew.Teile 3-(p-Aminophenyl)-7-amino-2,4-(lH,3H)-chinazolindion ( 9 MoI^, bezogen auf die Gesamtdiaminmenge ) wurden in 980 Gew.Teilen absolutes N-Methylpyrrolidon eingetragen. Dann wurde die Mischung auf ca. -30⁰C abgekühlt und 203 Gew.Teile Isophthalsäuredichlorid wurden in einer Portion zugegeben. Die viskose Lösung wurde noch einige Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Das Neutralisieren der

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bei der Kondensation entstandenen Salzsäure erfolgte durch Zugabe von 74,1 Gew.Teilen Calciumhydroxid.

Diese Lösung wurde durch eine 10-Lochdüse mit einem Lochdurchmesser von 0,1 mm in ein wäßriges Fällbad von 50 - 6o°C naß versponnen. Die Abzugsgeschwindigkeit der Fäden betrug 10-15 m/min. Die Fäden wurden danach 2-stufig verstreckt, und zwar wurden sie zunächst in siedendem Wasser im Verhältnis 1 : 1,5 vorverstreckt und nach einer Wäsche in 6o°C heißem Wasser bei 35O°C und einem Streckverhältnis von 1 : 3,5 endgültig verstreckt. Die Reißfestigkeit der verstreckten Fäden betrug 2,9 bis 5,5 g/dtex bei einer Dehnung von 6-8 ^.

Das Feuchtigkeitsaufnahmevermögen wurde wie folgt bestimmt: Die Fasern wurden bei 30⁰C gewaschen, scharf getrocknet und zur Feuchtigkeitsaufnahme 24 Stunden dem Klima 20°C und 65$ relative Feuchte ausgesetzt. Anschließend wurden die Fasern bei 8o°C im Vakuum getrocknet. Die Feuchteaufnahme, die in Prozent des Gewichts der absolut trockenen Fasern angegeben wird, betrug 10,4 %.

Yergleichsbeispiel 1 :

Dieses Beispiel zeigt, daß man bei der Bildung des in Beispiel 1 beschriebenen Copolymeren, das überwiegend aus Poly-m-phenylisophthalamid besteht, statt m-Phenylendiamin vorteilhaft das 3', ^"-Diaminoisophthalsäuredichlorid der Formel

einsetzen kann, ohne daß der Wert des Wasseraufnahmevermögens sich wesentlich ändert.

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155,7 Gew.Teile 3¹, 3"-Diaminoisophthalsäuredianilid und 24,1 Gew.Teile 3-(p-Amino-phenyl)-7-amlno-2,4-(lH,3H)-chinazolindion wurden in 870 Gew.Teile N-Methylpyrrolidon eingetragen und bei 10-20°C innerhalb von ca. 2 Stunden portionsweise mit 109,6 Gew.Teilen IsophthalsäurediChlorid versetzt. Nach dem Neutralisieren mit 40 g Calciumhydroxid wurde die Lösung wie im Beispiel 1 versponnen, gewaschen und verstreckt. Die Reißfestigkeit der verstreckten Fäden betrug 4,0 - 4,3 g/dtex bei 8 - 10 % Dehnung. Für das Feuchtigkeitsaufnahmevermögen wurde ein Wert von 10,0 % ermittelt.

Beispiele 2-4 :

Wie im Beispiel 1 beschrieben, werden zur Herstellung von modifiziertem Poly-m-phenylen-isophthalamid 5, 7 und 8 Mol# 3-(p-Amihophenyl)-7-ainino-2,4-(lH,3H)-chinazolindion ( bezogen auf die Gesamtdiaminmenge ) copolykondensiert. Die Eigenschaften der verstreckten Fäden sind in folgender Tabelle zusammengestellt :

Beispiel

Anteil an Chinazolindiondiamin in

Festig- Dehnung Feuchtigkeit in # keitsg/dtex aufnahme

in %

5 7 8

2,7-2,9
2,9-3,1
2,8-3,2

ca. 6

7 7

9,5

10,1

Vergleichsbeispiele 2-4 :

Diese Vergleichsbeispiele zeigen, daß das Feuchtigkeitsauf· nahmevermögen von modifizierten Poly-m-phenylenisophthalamiden, die 20-40 Moljß Einheiten der Formel

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enthalten, nicht so hoch ist, wie bei den in den Beispielen 2-4 beschriebenen Copolyamides Die Ergebnisse der Vergleichsbeispiele 2-4 sind in folgender Tabelle zusammengefaßt :

Vergleichs- Anteil an Chinazolin- Pestig- Dehnung Feuchtigbeispiel diondiamin in Mol$ keit in % keits-

g/dtex aufnahme

in %

2 20 3,5-5,8 7 8,2

3 30 4,2-4,7 5 ,8,6

4 40 3*8-4,3 7 ' 8,1

Beispielhaft wird im folgenden die Herstellung des Copolyamide mit ^O MoI^ Chinazolindioneiriheiten ( Vergleichsbeispiel 3 ) beschrieben :

75,6 Gew.Teile m-Phenylendiamin und 80,4 Gew.Teile 3-(p-Aminophenyl)-7-amino-2,4-(IH,3H)-chinazolindion ' (30 Mol#, bezogen auf die Gesamtdiaminmenge ) wurden in io8o Gew.Teile absolutes N-Methylpyrrolidon eingetragen. Dann wurden bei 0-5°C unter stetigem Rühren portionsweise 203 Gew.Teile Isophthalsäuredichlorid zugegeben und die viskose Lösung nach einigen Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Zwischendurch wurden, um eine Viskosität von etwa 2000 Poise einzustellen, weitere 150 Gew.Teile N-Methylpyrrolidon zugegeben.

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Da dieses Copolyamid in N-Methylpyrrolidon löslich ist, ist die Anwesenheit eines Lösungsvermittlers ( z.B. Calciumchlorid ) nicht erforderlich. Die bei der Kondensation entstandene Salzsäure kann daher statt mit Calciumhydroxid mit 116 Gew.Teilen Propylenoxid abgefangen werden. Die Lösung wurde wie im Beispiel 1 versponnen und nachbehandelt.

Beispiel 5 ;

98.3 Gew.Teile m-Phenylendiamin wurden zusammen mit

52.4 Gew.Teilen 3-/ί'-(p-Aminophenoxy)-phenylJJ-7-amino-2,4-(lH,3H)-chinazolindion in 990 Gew.Teile N-Methylpyrrolidon eingetragen. Dann wurde die Mischung auf ca. -30⁰C abgekühlt und 203 Gew.Teile Isophthalsäuredichlorid wurden in einer Portion zugegeben. Die viskose Lösung wurde noch einige Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Die entstandene Salzsäure wurde mit 74.,I Gew.Teilen Calciumhydroxid neutralisiert. Diese Lösung wurde versponnen und wie beschrieben nachbehandelt. Die verstreckten Fäden wiesen eine Reißfestigkeit von 2,5 - 3 g/dtex bei •einer Dehnung von 10 % auf. Ihr Wasseraufnahmevermögen beträgt 9,1 %.

Beispiel 6 :

Wie in Beispiel 1 beschrieben werden 98,3 Gew.Teile m-Phenylendiamin und 24,1 Gew.Teile 3-(p-Aminophenyl)-6-amino-2,4-(lH,3H)-chinazolindion mit 203 Gew.Teilen IsophthalsäurediChlorid copolykondensiert. Die verstreckten Fäden wiesen eine Reißfestigkeit von 2,7 bis 3,2 g/dtex und ein Feuchtigkeitsaufnahmevermögen von 10,5 % auf.

Beispiel 7 :

Wie eingehend im Beispiel 1 beschrieben wurde, werden 98,3 Gew.Teile m-Phenylendiamin und 25,4 Gew.Teile l-Methyl-3-(p-aminophenyl)-7-amino~2,-4-(lH,3H)-chlnazolindion mit 203 Gew.Teilen Isophthalsäuredichlorid copolykondensiert. Reißfestigkeit der verstreckten Fäden : 2,4 - 2,8 g/dtex ( 8 # Dehnung ), Wasseraufnahmevermögen : 10,6 %,

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Claims

Patentansprüche ;

1. Hochmolekulare aromatische Copolyamide, dadurch gekennzeichnet, daß sie zu- 1-9,5 Mol# aus 2,4-(IH,JH)-Chinazolindionringsysteme enthaltenden Struktureinheiten der allgemeinen Formel

N-X-NH-OC-Ar-CO-

bestehen, worin

R Wasserstoff oder ein C₁ bis C^-Alkylrest ist, X ein bivalenter aromatischer Rest, der aus einem oder mehreren kondensierten oder aus mehreren aromatischen Ringen, die durch Einfachbindungen oder durch Brückenglieder wie -0-, -S-, -SO₂-,

R
t

-C- , -C- , -0-C- oder -HN-SO«- RO 0

miteinander verknüpft sind, besteht, sowie dessen Halogen-, C₁ bis C^-Alkyl-, NO₂- oder CN-Substitutionsprodukte,

R¹ R, Cycloalkyl oder ein ggfls. substituierter Phenylrest, und

Ar ein bivalenter aromatischer Rest, der aus einem oder mehreren kondensierten oder aus mehreren aromatischen Ringen, die durch Ei'nfachbindungen oder durch Brückenglieder wie -0-, -S-, -SOp-,

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R
ι

-C- oder -C- miteinander verknüpft sind,

ι ir

R 0

besteht sowie dessen Halogen-, C₁ bis C^-Alkyl, NOp- oder CN-Substitutionsprodukte ist,

und zu 99-90,5 Mol# aus Struktureinheiten der allgemeinen Formel

-HN-Ar'-NH-OC-Ar-CO- II

bestehen, worin

Ar die oben angegebene Bedeutung und Ar¹ die für X angegebene Bedeutung hat,

wobei die Copolyamide eine relative Lösungsviskosität IfI , ( gemessen an einer 0,5#igen Lösung der Copolyamide in konzentrierter Schwefelsäure bei 25⁰C ) von 1,2-2,5 aufweisen. ₄

2. Hochmolekulare, aromatische Copolyamide gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das X in Formel I für "V^- steht.

3. Hochmolekulare, aromatische Copolyamide gemäß Anspruch 1., dadurch gekennzeichnet, daß das Ar' in Formel II m- oder p-Phenylen bedeutet.

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4. Hochmolekulare aromatische Polyamide gemäß den Ansprüchen 1-3* dadurch gekennzeichnet, daß der in den allgemeinen Formeln I und II angegebene Rest Ar m- oder p-Phenylen bedeutet.

5. Hochmolekulare aromatische Polyamide gemäß den Ansprüchen 1-3* dadurch gekennzeichnet, daß der in den allgemeinen Formeln I und II angegebene Rest Ar

bedeutet.

Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen aromatischen Copolyamiden durch Polykondensation von aromatischen Diaminen mit aromatischen Dicarbonsäurehalogeniden in polaren organischen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Dicarbonsäurehalogenide der allgemeinen Formel

Hal-OC-Ar-CO-Hal , . III

worin Hal Cl oder Br bedeutet und Ar wie im Anspruch 1 definiert ist, mit 1 - 9,5 Mol# an 2,4-(lH,2H)-Chinazolindiondlaminen der allgemeinen Formel

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worin R und X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und 9O>5 - 99 Mol#, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge Diamin, an aromatischen Diaminen der allgemeinen Formel

H₂N-Ar'-NH₂ , V

worin Ar¹ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, in polaren organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen -30 und +150⁰C polykondensiert.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als polare organische Lösungsmittel N,N-Dialkylcarbonsäureamide verwendet.

8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als polares organisches Lösungsmittel N,N-Dimethylacetamid verwendet.

9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als polare organische Lösungsmittel N-alkylsubstituierte Lactame verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als polares organisches Lösungsmittel N-Methyl- pyrrolidon verwendet. ,

11. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als polares organisches Lösungsmittel Hexamethylphosphorsäuretriamid verwendet.

12. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als polares organisches Lösungsmittel Tetramethylharnstoff verwendet.

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13. Fäden und Pasern aus hochmolekularen aromatischen Copolyamiden gemäß Anspruch 1-5.

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