DE2106704C3 - Hitzebeständige glänzende Fasern mit einer guten Affinität für basische Farbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Hitzebeständige glänzende Fasern mit einer guten Affinität für basische Farbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

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DE2106704C3
DE2106704C3 DE2106704A DE2106704A DE2106704C3 DE 2106704 C3 DE2106704 C3 DE 2106704C3 DE 2106704 A DE2106704 A DE 2106704A DE 2106704 A DE2106704 A DE 2106704A DE 2106704 C3 DE2106704 C3 DE 2106704C3
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Description

NH Ar1 N
Ar, CO
CO
Amid-Verkettungen (H) der Formel
■- NU Ar1 Nil CO
CO
der
a) eine Lösung eines Polymeren, das
AiiiUI-iniid-Verkeilungen (A) der Formel
(O
40
SO, M
und gegebenenfalls Amid-Verkettungen (C")
Formel
NH Ar1 NH CO R CO
aufweist, in denen Ar1 einen zweiwertigen aromatischen Rest, gegebenenfalls mit einem geringen Mengenunteil an aliphatischen oder cycloaliphatischen Resten, bedeutet, Ar, einen dreiwertigen aromalischen Rest darstellt, R einen zweiwertigen aromatischen, aliphatischen, cycloaliphatische!! oder araliphatischen Rest bedeutet und M ein Alkali- oder Lrdalkalimctall darstellt, wobei die Verkettungen (H) zumindest 3% der Gesamtzahl der Verkettungen A, H und C ausmachen.
2. Hitzebeständige glänzende Fasern mil einer guten Affinität für basische Farbstoffe nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die sulfonierten Polyamidimide eine Inhärentviskosilät über 0,5 aufweisen.
3. Hitzebesländige glänzende Lasern mit einer guten Affinität für basische Farbstoffe nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt des Polymeren an Verkettungen (H) zwischen 3 und 10"/« der Gesamtzahl der Verkettungen A, H und C beträgt.
4. Verfahren zur Herstellung von hitzebeständigen glänzenden Lasern mit einer guten Affinität für basische Farbstoffe, gemäß einem der Ansprüche I bis 3, aus Polyamid-imiden durch Spinnen und Verstrecken von Polymeren, die aromatische Amid-imid-Verkellungen und gegebenenfalls aromatische Amid-Verkettungen aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man
45
50
55
60 NH Ar, Nil CO
CO
"5 SC)1M
und gegebenenfalls Amid-Verkettuiigen (C) der Formel
Nil Ar1 Nil CO R CO
aufweist, in denen Ar1 einen zweiwertigen aromatischen Rest, gegebenenfalls mit einem geringen Mengenanteil an aliphatischen oder cycloaliplliatischen Resten, bedeutet, Ar, einen dreiwertigen aromatischen Rest darstellt, R einen zweiwertigen aromatischen, aliphatischen, cycloaliphatische!! oder araliphatischen Rest bedeutet und M ein Alkali- oder Frdalkalimetall darstellt, wobei die Verkettungen (B) zumindest 3"„ der Gesamtzahl der Verkettungen A. H und C ausmachen, in N-Melhylpyrrolidon in ein wäßriges Fällbad, das 30 bis 75 Gewichtsprozent N-Melliylpyrroliidon enthält, exlrudiert,
b) die so erhaltenen Fäden an der Luft auf einen Grad von zumindest 1,5 verstreckt,
e) sie zur Fnlfemung des N-Melhylpyrrolidons wäscht und
d) sie durch übliche Mittel trocknet,
e) sie gegebenenfalls einer zusätzlichen Verstreckung bei erhöhter Temperatur unterzieht.
Ls ist aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 928 435 bekannt, hitzebeständige Fäden durch Trokkenspiniien von Polyamid-imiden herzustellen, doch ist bei diesem Verfahren die Lntfernung des Lösungsmittels ziemlich schwierig, und die erhaltenen Läden besitzen eine schlechte Farbstoffaffinität.
Man kann auch hitzebeständige Läden durch NaIispinnen von Polyamid-imiden herstellen, doch sind die erhaltenen Fäden porös und sehr matt.
Außerdem ist es aus der französischen Patentschrift I 548 029 bekannt, in die Kette von aromatischen Polyamiden Keltenglieder einzurühren, die Sulfonsäuregruppen tragen, um diesen Affinität für basische Farbstoffe zu verleihen.
Gegenstand der Frlindimg sind nunmehr hitzeheständige glänzende Lasern mit einer guten Affinität für basische Farbstoffe, bestehend aus einem Polymeren, das aromatische Aniid-iinid-Verkettungen und gegebenenfalls aromatische Aniid-Verkettungen aufweist, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus einem Polymeren bestehen, das Amid-imid-Verkeilungen (A) der Formel
CO
Nil Ar,
Ar, CO
Nil Ar,
Ar, (O
(O
CO
Amid-Verketlungen (B) der Formel
NH Ar1 Nil CO , y
CC)
SO,M
und gegebenenfalls Amid-Verkettungen (C) der Formel
IO
-Nil Ar1 Nil CO R CO
aufweist, in denen Ar1 einen zweiwertigen aromatischen Rest, gegebenenfalls mil einem geringen Mengenanleil an aliphatischen oder cycloaliphatischen Resten, bedeutet, Ar, einen dreiwertigen aromatischen Rest darstellt, R einen zweiwertigen aromatischen, aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest bedeutet und M ein Alkali- oder Erdalkalimetall darstellt, wobei die Verkettungen (B) zumindest 3% der Gesamtzahl der Verkettungen A. B und C ausmachen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erlindungsgemäßen hitzebeständigen glänzenden Fasern mit einer guten Affinität für basische Farbstoffe aus Polyamid-imiden durch Spinnen und Verstrecken von Polymeren, die aromatische Aniidimid-Verkettungen und gegebenenfalls aromalische Amid-Verketlungen aufweisen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
a) eine Lösung eines Polymeren, das ^0
Amid-imid-Verkeltungen (A) der Formel
CO
Nil Ar1 N Ar, CO
CO
Amid-Verkettungen (H) der Formel
Nil Ar1 Nil CO Λ CO
35
45
und gegebenenfalls Amid-Verkettimgeii (C) der Forme! Nil- Ar1 Nil CO R CO
aufweist, in denen Ar1 einen zweiwertigen aromatischen Rest, gegebenenfalls mit einem geringen Mengenanteil an aliphatischen oder cycloaliphatische!! Resten, bedeutet, Ar, einen dreiwertigen aromatischen Rest darstellt, R einen zweiwertigen aromatischen, aliphatischen, cycloaliphatischen oder arylaliphatisehen Rest bedeutet und M ein Alkali- oder Erdalkalimetall darstellt, wobei die Verkettungen (B) zumindest 3% der Gesamtzahl der Verkettungen A, B und C ausmachen, in N-Meihylpyrrolidon in ein wäßriges Fällbad, das 30 bis 75 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidoii enthält, exlrudiert,
b) die so erhaltenen Fäden an der Lufi. aufeinen (irad von zumindest 1,5 veistreckt.
c) sie zur Entfernung des N-Melhylpyrrolidons wäscht und
d) sie durch übliche Mittel trocknet,
e) sie gegebenenfalls einer zusätzlichen Verstreckung bei erhöhter Temperatur unterzieht.
Solche Polymere, die aus Gründen der Klarheit im folgenden mit »sulfonierlc Polyamid-imide« bezeichnet werden, können erhalten werden, indem man in im wesentlichen siöchiometrischen Mengen in einem wasserfreien polaren organischen Lösungsmittel zumindest ein aromatisches Diisocyanat mit einem .Säurereagens das zumindest ein aromatisches Säureanhydrid, ein Alkali- oder Erdalkali-3,5-dicarboxybenzolsulfonal in einer Menge von zumindest 3 Molprozent, vorzugsweise 3 bis K) Molprozent, bezogen auf die Gesamtheit von Mt)I des Säurereagens, und gegebenenfalls zumindest eine aromatische, aliphatische, cycloaliphatische oder arylalipliatische Dicarbonsäure umfal.it, unter Arbeitsbedingungen umsetzt, die mit den in der deutschen Offenlegungsschrift I 965 378 beschriebenen identisch sind.
Unter den zur Herstellung dieser Polymeren geeigneten Diisocyanaten kann man insbesondere die monocyclischen Diisocyanate, wie beispielsweise die Toluylendiisocyanate und die Acyclischen Diisocyanate, vorzugsweise die symmetrischen, wie beispielsweise Diisocyanatodiphenylmethan, Diisoeyanatodiphenylpropan und Diisocyanatodiphenyläther. nennen.
Gegebenenfalls kann man zu dem aromatischen Diisocyanat ein aliphatisches oder cycloaliphatisches Diisocyanat in kleineren Mengenanteilen zugeben, um gewisse Eigenschaften, wie beispielsweise die Löslichkeit des Endprodukts und die Biegsamkeit und Elastizität der geformten Erzeugnisse, zu verbessern.
Als Säureanhydrid verwendet mau vorzugsweise Trimellithsäureanhydrid.
Unter den Dicarbonsäuren verwendet man vorzugsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure. Adipinsäure, Sebacinsäure oder Bernsleinsäure, wobei die Mengenanteile an Dicarbonsäure in dem Gemisch allgemein zwischen 5 und ()5 Molprozent, vorzugsweise zwischen 20 und KO Molprozent, bezogen auf die Gesamtheit von Mol des Säurereagens. betragen.
Die sulfonierten Copolyamide-imide können gegebenenfallserhalten werden, indem man in im wesentlichen stöchiometrischen Mengenanteilen in einem polaren organischen Lösungsmittel ein Diamin mit einem Reagens umsetzt, das zumindest eine Verbindung, die eine Säurechloridfunktion und eine Anhydridfunktion aufweist. d.a.s Dichlorid eines Alkalioder Erdalkali-3,5-dicarboxybenzolsulfonats und gegebenenfalls zumindest ein Dicarbonsäuredichlorid. das aromatisch, aliphatisch, cycloaliphatisch oder araliphatisch sein kann, umfal.lt.
Unter verwendbaren polaren organischen Lösungsmitteln kann man Dimethylformamid. Dimethylacetamid, Hexamethylphosphorsäuretriamid. Telramcthylensulfon und vorzugsweise N-Melhylpyrrolidon nennen.
Je nach dem für die Hei stellung des Polymeren angewendeten Verfahren und Lösungsmittel kann man die Lösung des sulfonierten Polyamid-imids. so. wie sie erhalten ist. direkt verwenden oder zunächst das Polymere abtrennen, das dann zum Extrudieren in N-Mclhylpyyrolidon gelöst wird, um die Nebenprodukte, die sich im Verlauf der Polykondensation bilden, zu entfernen.
Die ciTindungSL'cmäl.t verwendbaren sulfonierten Polyamid-imide sollten eine Inhäienlxisknsiiät über
0.5 und vorzugsweise nicht über !.4 aufweisen. Diese Inhärent viskosität wird bei 25 (" mit einer Lösung mit einem Gehalt von 0.5% (Gewicht je Volumen) in N-Methylpyrrolidon gemessen. Man verwendet vorzugsweise Polymere, deren lnhärenuiskosität zwischen 0.8 und 1.2 beträgt.
Die bei dem erlindungsgcmiilk-n Verfahren verwendbaren Lösungen von sulfonierten P-ilyamid-imiden sollten im allgemeinen eine Viskosität von 150 bis 3(M)O P bei 25 C (gemessen mit einem Drage-Viskosimeler unUT Verwendung der Geschwindigkeit II und des Meilkörpers 47.2) aufweisen. I is ist jedoch bevorzugt. Lösungen mit einer Viskosität von nicht über 1500 P zu verwende«.
Die zu spinnende Lösung kann eine Konzentration an Polymercm zwischen 10 und 30% und vorzugsweise zwischen 15 und 25% aufweisen und verschiedene Hilfsstoffe. wie beispielsweise Pigmente. Mattierungsmittel u.dgl.. enthalten.
Die Temperatur der Lösung beim Lxtrudieren kann in weiten Grenzen, je nach der Viskosität der zu spinnenden Lösung, variieren.
So kann beispielsweise eine Lösung, die eine geringe Viskosität aufweist, leicht bei gewöhnlicher Temperatur extrudierl werden, während es bevorzugt ist. eine Lösung mit erhöhter Viskosität in der Wärme, beispielsweise bei 120 C oder selbst einer noch höheren Temperatur, zu extrudieren, um die Anwendung zu grollet" Drücke auf die Spinndüse zu vermeiden.
Das bei dem erlindungsgcmäHcn Verfahren verwendete Fällbad ist eine wüHrige Lösung, die 3Π bis 75 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidon enthält, doch ist es oll vorteilhaft, ein Had. das mehr als 50 Gewichtsprozent N-Methylpyrrolidon enthält, zu verwenden, um Fäden mit besserer Verstreckbarkeil und somit besseren Lndeigenschaftcn zu erhallen.
Die Länge des l'ällhads kann in weiten Grenzen als Funktion von dessen Konzentration an N-Methylpyrrolidon vaiiiercn. So können IO cm Had zur Lrzielung einer guten Koagulation bei einem Had. das weniger als 50% N-Melhylpyrrolidon enthält, genügen, wiihrend es vorteilhaft ist. Längen über 40 cm zu verwenden, wenn die Konzentration des Füllbads an Lösungsmittel 65% übersteigt. Audcrdem ist es im allgemeinen zu bevorzugen, diese Längen zu erhöhen, wenn man eine hohe Anzahl an liin/elfäden durch ein und dieselbe Spinndüse spinnt.
Die Laufgeschwindigkeit der Fäden in dem Fällbad kann in weilen Grenzen als Funktion von dessen Konzentralion an N-Melhylpyrrolidon und der Laufstrecke der Fäden in diesem Had variieren. Diese Laufgeschwindigkeit der Fäden in dem Füllbad kann beispielsweise leicht zwischen 10 und M)m/Minute gewählt werden, doch können auch höhere Geschwindigkeiten erreicht werden. Aus Gründen der Rentabilität des Verfahrens ist es im allgemeinen nicht von Vorteil, mit geringeren Geschwindigkeiten zu spinnen. Zu hohe Laufgeschwindigkeiten der Fäden in dem Fällbad setzen ferner die Verstreckbarkcit der Fäden an der Luft herab. Für einen gegebenen Gehalt an Verkeilungen (H) in dem Ausgangspolymeren sind die laden um so glänzender und besitzen um so bessere mechanische Figenschaflen. je höher der Grad des \ ei Streckens der (irundfädcn an dei lull isi. Die Laufgeschwindigkeit der Fäden in dem Fällbad wird daher so gewählt, dad die Rentabilität und die für das endgültige Garn gewünschten (Qualitäten gleich/eilig berücksichtiul sind.
Die Temperatur des Füllbads kann beispielsweise zwischen 15 und 40 (gewählt werden.
Die so erhaltenen Lüden werden dann, vorzugsweise an der Luft, auf einen Grad von zumindest 1.5.
beispicssweise zwischen 1.7 und 2 und selbst höher, vei streckt. Die erhaltenen Läden sind um so glänzender, je höher der Verstreckungsgrad ist. Da die Verstreckbarkeil der lüden um so besser ist. je höher der Gehalt des lüllbads an N-Methylpyrrolidon ist. ist es von Interesse. ziemlich hohe Konzentrationen an N-Melhylpyrrolidon in dem Fällbad zu verwenden und auf hohe Grade zu verstrecken, um glänzendere lüden bei einem gegebenen Gehalt des Polymeren an Verkettungen (H) zu erhallen. Wenn der Gehall des Polymeren an Verkettungen (H) ansteigt, steigt auch der Glanz de lüden, ohne dall es erforderlich wäre, einen sehr hohen Vei Streckungsgrad anzuwenden.
Der Gehalt des Polymeren an Verkettungen (H) sollte zumindest 3%. bezogen auf die Gesamtzahl von Verkettungen A. H und (". und vorzugsweise zwischen 3 und 10% betragen. Man kann gewiinschlcnfalls auch 10" « überschreiten, doch hat man im allgemeinen aus wirtschaftlichen Gründen kein Interesse, einen zu hohen Gehalt zu verwenden. Der zur Lrzielung guter Frgebnisse erforderliche Gehalt des Polymeren an Verkeilungen (H) variiert insbesondere mil dem liter der Fäden, die man erhalten will. So kann ein Gehalt \on 4% für ziemlich (eine lüden, beispielsweise mit einem Titer unter lOdtex am linde der Ver-Streckung an der Luft geniigen, während ein Gehalt von etwa 7"» für gröbere Fäden, beispielsweise mil einem Tiler von etwa 4()dtex. ei forderlich sein kann.
Nach dem Verstrecken an der Luft weiden die
Läden mit bekannten Mitteln gewaschen, um sie von dem N-Methylpyrrolidon zu befreien. Dieses Waschen kann beispielsweise in aufeinanderfolgenden Hchültcrn, in denen das Wasser im Gegenslrom strömt, oder auf Wal/enwaschvorriehtungcn oder durch jede andere Maßnahme vorgenommen werden.
Die gewaschenen Lüden werden dann durch übliche Mittel getrocknet, beispielsweise in einem Trockner oder auf Walzen. Die Temperatur dieser Trocknung kann in weiten Grenzen variieren, ebenso wie die Gcschwindiukcit. die um so größer ist. je höher die Temperatur ist. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, eine Trocknung mit fortschreitender Lrhöhung der Temperatur vorzunehmen, wobei diese Temperatur beispielsweise 2d() C erreichen und sogar übersteigen kann.
Gcwünschtenfalls kann man die gewaschenen Fäden nach der Trocknung einer erneuten Verslreckung unterziehen, um ihre mechanischen liigenschaflcn. insbesondere ihre Festigkeit, zu erhöhen, was für gewisse Verwendungszwecke von Interesse sein kann.
Dieses zweite Verstrecken kann mit jeder üblichen Vorrichtung durchgeführt werden, wie beispielsweise mittels Ofen. Platte. Rolle. Rolle und Platte u.dgl. Ls sollte bei einer Temperatur von zumindest 3(K) C vorgenommen werden. Die Temperatur kann 420 C erreichen und selbst höher sein. Der Vcrstreckungsgrad beträgt im allgemeinen zumindest 1,5. doch kann er in weilen Grenzen je nach den für das endgültige Garn gewünschten Qualitäten variieren. Dieses zweite Vl.strecken kann in einer oder mehreren Stufen kontinuicrlich mit den vorhergehenden Arbeitsgängen oder diskontinuierlich durchgeführt werden. Auderdem kann dieses zweite Verstrecken mil dei I rocknung kombiniert werden. Ls ueniiut hierfür, am linde des
I rockncns eine Zone höherer I emperalur vorzusehen, die das /weite Verstrecken ermöglicht.
Die so erhaltenen lüden sind sehr glänzend, während man durch Naßspinnen von l'olvaniid-imiden ohne Berücksichtigung aller Bedingungen des eriindungsgemälta'n Verfahrens, d. h. ausgehend \on PoIymeren. die keine oder nicht ausreichende Verkeilungen (B) enthalten und oder durch Spinnen mil Fällbädern anderer Zusammensetzung und oder bei anderen Verslreckungsgraden als denjenigen des crlindungsgemäßen Verfahrens, stark poröse und sehr malle laden erhält.
I is isl außerdem außerordentlich überraschend, festzustellen, daß die Hinfühiung von (inippicrungcn
(O
SO, M
in die l'olymeikette in Verbindung mil den übrigen Merkmalen der vorliegenden Erfindung zu glänzenden Fäden führt, während die umführung von anderen sulfonierten Gruppierungen ähnlicher Formeln, wie
CO-v '/
CO
CO
NH
7 I
SO1M
NU
NII
SO., M
(deren l-iinführung in die Kette aromatischer Polyamide aus der französischen Patentschrift 1 548 029 bekannt ist) in Verbindung mit den anderen Merkmalen der vorliegcndcng Irlindung zu mallen und porösen lüden führt.
Die erlindungsgcmäß erhaltenen Fäden haben außerdem gute physikalische Eigenschaften und sind gegen die Hinwirkung hoher Temperaturen sehr beständig. Sie besitzen eine gute Affinität für basische Farbstoffe.
Die folgenden Beispiele, in denen die Teile und Prozcnlangaben ohne gegenteilige Angabe auf das Gewicht bezogen sind, dienen zur weiteren Erläuterung der F.rfindung. Die Viskosität der Lösungen ist mil einem Dragc-Viskosimeter unter Verwendung der Geschwindigkeit II und des Mcßkörpcrs 47,2 gemessen. Die Inhärcntviskositäl ist bei 25 C mit einer Lösung mit einem Gehalt von 0.5% (Gewicht je Volumen) in N-Mcthylpyrrolidon gemessen.
Beispiel 1
Man stellt eine 21„3%igc Lösung eines sulfonierten Polvamid-imids in N-Methylpyrrolidon durch UmSetzung von 25 Molleilen Diisocyanalodiphenylmcihan. 24.25 Molteilen Trimellilhsäureanhydrid und 0.75 Molteilen NaIiiuni-3.5-DiL)I boxybenzolsulfonal in enlwässerlem N-Mcthylpyrrolidon her.
*> Die Viskosität der erhalleneu lösung betrag! bei 25 C 2X34 P und die Inhiirenh iskositäl des Polymeren 1.25
Die Lösung wird mil einei (!eschwindigkeil \on IO ni je Minute durch eine Spinndüse, die 600 öfl'nungen mil einem Durchmesser von 0.00 mm aufweist, in ein I ällbad cxlrudierl. das 60"π N-Melhylpyrrolidon und 40% Wasser enthüll. Nach einer Laufstrecke von 20 cm in diesem Bad Irin das Garn im Gelzustand aus dem Bad aus und wird an der Luft bei gewöhnlicher Temperatur auf einen (!rad von 1.5 vcrslreckt. Dann wird es mil Wasser gewaschen, um das Lösungsmittel zu entfernen, und auf zwei Trockenwalzen von 40 bzw. 150 C getrocknet.
Das erhaltene Garn ist sein glänzend. Fs weist einen liier von 2400dlex. eine Trocken festigkeit von 16g dtcx und eine Trockcndchnung von 24% auf.
Zu Vergleichszwecken spinnt man in der gleichen Weise eine Lösung mit 21 "Ή eines Polyamid-imids. das durch Umsetzung von 25 Molteilen Diisocyanaiodiphenylmcthau und 25 Mollcilcn Triinelüthsäurcanhydrid in N-Mcthylpyrrolidon erhalten ist.
Das erhaltene Garn ist mall und rissig und weist rauhen Griff auf.
B e i s ρ i e 1 2
Man stellt eine I7.3%ige Lösung eines sulfonierten Copolyamid-imids in N-Melhylpyrrolidon durch Umsetzung von KX) Molleilen Diisocyanalodiphenylmcihan. XO Mollcilcn 1 rimmcllilhsäureanbydrid. 3 MoI-teilen Terephthalsäure und 17 Molleilen Natriuni-3.5-dicaiboxybenz.olsulfonal in entwässertem N-Melhylpyrrolidon und anschließende Hinslcllung dei Konzentration durch eine erneute Zugabe dieses Lösungsmittels am Fnde der Reaktion her.
Man erhall eine Lösung mit einer Viskosität bei 25 C von ISO P. und das Polymere weist eine Inhärcntviskosiläl von 1.65 auf.
Die Lösung wird mit einer Geschwindigkeit von 10 m je Minute durch eine Spinndüse, die 64 öffnungen mil einem Durchmesser von 0.05 mm aufweis!, in ein Fällbad exlrudiert. das 30% N-Methylpyrrolidon und 70"(i Wasser enthält, wobei die Länge des Diirchlaufs des Garns durch dieses Bad 20 cm beträgt. Am Ausgang dieses Bads wird das Garn im Gclzusland an der Luft bei gewöhnlicher Temperatur auf einen Grad von 1.5 verslreckt. Dann wird es mil Wasser gewaschen, um das Lösungsmittel zu entfernen, und auf einer Walze bei 60 C getrocknet
Das erhaltene Garn besitzt hohen Glanz. Fs weisl einen Titer von 260 dtcx. 64 Finz.elfädcn, eine Trockenfcstiiikcil von 9 u/dtcx und eine Trockcndchnung von 13%aur.
Man umerzieht das Garn anschließend einem erneuten Verstrecken bei 380 ' C auf einen Grad von 6.9.
Fs weist dann eine Trockcnfcstigkcil von 33 g tcx und eine Trockcndchnung von 14% auf.
Beispiel 3
Man stellt eine 20,3%igc Lösung eines sulfonierten Copolyamid-imids in N-Mcthylpyrrolidon durch Umsetzung von 200Molteflcn Diisocyanatodiphenylmcthan. 153,5 Molteilen Trimellilhsüurcanhydrid. 38,5 Mollcilcn Terephthalsäure und 8 Mollcilcn Ka-
lium-3,5-diearboxybenzolsulfonat in entwässertem N-M el hy I pyrrolidon her.
Die Viskosität der erhaltenen Lösung beträgt bei 25 C 458 I' und die Inhärenlviskositüt des Polymeren 1,00.
Die Lösung wird mit einer Geschwindigkeit von IO in je Minute durch eine Spinndüse, die 2(M) öffnungen mit einem Durchmesser von 0,055 mm aufweist, in das gleiche Fällbad wie im Beispiel I extrudiert. Das Garn wird im Gel/usland auf einen Grad von 2 verslreckt, dann mit Wasser gewaschen und schließlich auf zwei Wal/eil von 40 bzw. 150 C getrocknet.
Das erhaltene Garn weist hohen Glan/, auf. Fs besitzt einen Titer von SOOdlex, 200 Finzelfäden. eine Trockenfestigkeit von 17 g/lex und eine Trockendehnung von 20%.
Nach erneutem Verstrecken bei 4(X) 1C auf einen Cirad von 3,1 weist das Garn einen Titer von 27S dtex, 200 Finzelfäden, eine Trockenfestigkeit von 33 g tex und eine Trockendehnung von 9% auf.
Ii e i s ρ i e I 4
Man stellt eine 20,2%ige Lösung eines sulfonierten Copolyamid-imids durch Umsetzung von 2(X) Molteilen Diisoeyanatodiphenylmethan, 153,5 Molleilen Trimellithsäureanhydrid, 38,5 Molteilen Terephthalsäure und 8 Molteilen Lithium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat in entwässertem N-Methylpyrrolidon und Finstellen der Konzentration nach der Umsetzung her.
Die Viskosität der Lösung beträgt bei 25"C 542 P und die Inhärentviskositäl des Polymeren 1,08.
Man extrudiert die Lösung in der gleichen Weise wie im Beispiel 3, und das Garn wird anschließend unter den gleichen Bedingungen verstreckt.
Das erhaltene CJam weist hohen Glanz, auf und besitzt einen Titer von 282 dtex, 2(X) Finzelfäden. eine I rockenfestigkeil von 36 g tex und eine Trockendehvon
Beispiel 5
Man stellt eine Lösung mit einem Gehall von 19.4% eines sulfonierten Polyamid-imids durch Umsetzung von 75 Molteilen Diisocyaiialodiphenylmeihan. 57,6 Molleilen Trimcllilhsäureanhydrid, 14.4 Molteilen Tetrephthalsäure und 3 Molleilen Natrium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat in entwässertem N-Methylpyrrolidon und anschließendes Finstellen der Konzentralion her.
Die Viskosität der erhaltenen Lösung betraut bei 25 C 413 P und die Inhärentviskosität des Polymeren 1.20.
Die Lösung wird mit einer Gesehwindigkeil von 10 in Minute durch eine Spinndüse mit 15 (XX) öffnungen von 0,08 mm Durchmesser in ein Fällbad cxlrudiert, das 65% N-Methylpyrrolidon und 35% Wasser enthält, wobei die Laufstrecke des Kabels in diesem Bad 80 cm beträgt. Am Ausgang dieses Bads wird das Kabel im Gelzustand an der Luft bei gewöhnlicher Temperatur auf einen Grad von 1,75 verstreckt. Dann wird es mit Wasser im Gegenslrom in aufeinanderfolgenden Waschbehültern gewaschen und ohne Spannung auf das perforierte Laufband eines belüfteten Trockners gebracht, dessen Trockentemperatur von 70 bis 105 C vom einen Fnde/.um anderen des Trockners variiert.
Das erhaltene Kabel weist hohen Glan/. auf. Fs besitzt einen Titer von 45 (XlO dtex, 15 (XX) Finzelläden, cine I"rockenfestigkeil \on 12g tex und eine Irockcndehnung von Ι2'Ό. Fs kann in einem Ofen von 400 C nochmals auf einen Grad von 2 verstreckl werden. Fs weist dann einen Tiler von 22 6O()dlex. eine liockenfesligkeit von 29 g tex und eine Irockendehnung von 13% auf.
Beispiel 6
Man stellt eine Lösung mil 12.9",, eines sulfonierten
ίο Copolyamid-imids durch Umsetzung von 35 Molteilen Diisocyanalodiphenylälher. 25.55 Molleilen I rimellithsaureanhydiid. 7 Molteilen I"erephlhalsiiure und 2.45 MoIteilen Nalrium-3,5-dicarhoxybenzolsulfonal in entwässertem N-Melhylpyrrolidon her.
Die Viskosiliil der erhaltenen Lösung beträgt bei 25 C 720 P und die Inhärcnlvisknsitäl des Polymeren 1,81.
Die Lösung wird mit einer Geschwindigkeit von IO m Minuten durch eine Spinndüse, die 2(M) öffnungen von 0,055 mm Durchmesser aufweist, in ein Füllbad cxlrudiert. das 50% N-Methylpyrrolidon und 50% Wasser enthält, wobei die Laufstrecke des Garns in diesem Bad 20 cm beträgt. Das Garn wird im Gelzustand auf einen Grad von 1.8 an der Luft bei gewohnlicher Temperatur verslreckt, dann gewaschen und auf zwei Walzen, deren Temperaturen 40 und 150 C betragen, getrocknet.
Das erhaltene Garn besitzt hohen Glanz. Fs weist einen Titer von 8(X) dtex. 200 Finzelfäden, eine Trokkenfestigkeit von 19 g tex und eine Troekendehnung von 12",1 auf.
Nach erneutem Verstrecken bei 400 C auf einen Cirad von 2.6 weisl es eine Trockenfesiigkeit von 40 g lex und eine Troekendehnung von 5'!« auf.
Beispiel 7
Man stellt eine Lösung eines sulfonierten Copolyamid-imids durch Umsetzung von 200 Molleilen Diisocyanatodiphenylmethan. 157 Molleilen Trimellilhsäureanhydrid. 38 Molteilen Terephthalsäure und 10 Molleilen Natrium-.V.^-diearboxybcnzolsulfonat in wasserfreien) N-Melhylpyrrolidon her.
Die erhaltene Lösung weisl eine Konzentration von 19,6% und eine Viskosität bei 25 C von 1500 P auf. Sie wird verdünnt, um ihre Konzentration auf 17% zu bringen. Ihre Viskosität fällt auf 300 P ab. Die Inhärenlviskosilät des Polymeren beträgt 1.43.
Die Lösung wird mit einer Geschwindigkeit von 10 m Minute durch eine Spinndüse, die 64 öffnungen von 0.05 mm Durchmesser aufweist, in ein Fällbad extrudiert. das 60% N-Melhylpyrrolidon und 40% Wasser enthält, wobei die Laufstrecke des Garns in dem Bad 20 cm beträgt. Das Garn wird im Gcl/usland auf einen Cirad von 2 an der Luft verslreckt. mil Wasser gewaschen und auf einer Walze bei 50 C getrocknet. Das erhaltene Garn ist glänzend und seidig und besitzt einen sehr weichen Griff. Fs weisl einen Titer von 280 dtex, 64 Finzelfiidcn. eine Trockenfestigkeit von 17 g.lex und eine Troekendehnung von 30% auf. Es wird anschließend erneut auf einen Grad von 2.3 bei 340' C verstreckt. Sein Titer beträgt dann 120 dlex. seine Trockenfestigkeil 39 g tex und seine Trockcndehnung 12%.
Beispiels
Man stellt eine Lösung von 19.5% eines sulfonierten Copolyamid-imids durch Umsetzung von 75 Molleilen
Diisoeyanatodiplienylmethan, 57.6 Moltcilcii liimcllilhsäureanhydrid, 14.4 Molteilen Terephthalsäure und 3 Molteilen Nalriiim-3.5-dicailioxyben/olsulfonat in entwässertem N-Melhylpyrrolidon und anschließende F.instellung der Kon/entralioii her.
Die Viskosität der erhaltenen Lösung beträgt bei 25 C 4(K) P und die Inhärentviskosilät des Polymeren 1.21.
Die Lösung wird mit einer Geschwindigkeit von 35 m Minute durch eine Spinndüse mit 64 Öffnungen von 0,06 mm Durchmesser in ei'i bei 20 C gehaltenes Fällbad exlrudieit. das 52% N-Melhylpyrrolidoii und 48% Wasser enthält, wobei die Laufstrecke des Garns in diesem Bad 40 cm beträgt. Am Ende dieses Bads wird das Garn im Gel/usland an der Luft auf einen Grad von 1,94 verstreckl, bevor es auf eine Waschwal/e geführt wird, deren Umfangsgeschwindigkeit 68.4 m Minute beträgt und über die es in mehreren Windungen läuft. Das Garn wird im Gegensimm auf der Waschwal/e mit enlmineralisierlem Wasser mit einer Rate von 170 cm1 je Minute gewaschen und dann auf eine Trockenwal/e geführt, um die es in mehreren Windungen läuft. Diese Trockenwal/e weist mehrere Zonen verschiedener Temperaturen auf: 40 C beim Einlauf des Garns und 420 C bei dessen Auslauf. Das diesen Walzentrockner verlassende trokkene und heiße Garn wird dann auf einen Grad von 2,17 verstreckt, bevor es mit einer Geschwindigkeit von 149 m/Minuten aufgewickelt wird.
Das erhaltene Garn besitzt hohen Glanz. Es weist einen Tiler von 191 dtex. eine Trockenfestigkeit von 30,9 gtex und eine Trockendehnung von 8% auf.
Beispiel 9
35
Man stellt eine Lösung mit 19,5% eines sulfonierten C'opolyamid-imids her, wobei man in der gleichen Weise wie im Beispiel 8 arbeitet.
Die Viskosität der erhaltenen Lösung beträgt bei 25 C 440 I» und die Inhärenlviskositäl des Polymeren 1,28.
Die Lösung wird mit einer Geschwindigkeit von 45 m Minute durch eine Spinndüse, die 64 öffnungen von 0,05 mm Durchmesse! aufweist, in ein Fällbad mit einem Gehalt von 48% Wasser und 52% N-Methylpyrrolidon bei einer Temperatur von 20 C" extrudiert. Am Fnde des Fällbads wird das Garn an der Luft auf einen Grad von 1.8 vorstreckt, bevor es auf eine Waschvorrichtung mit zwei Waschwal/en geführt wird, die sich mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 81 m Minute drehen und auf denen es mehrere Windungen besehreibt. Das Garn wird anschließend auf dem gleichen Walzentrockner wie im Beispiel 8, dessen Temperatur am Ausgang jedoch bei 250 C gehalten wird, getrocknet, dann auf eine Platte von 3(K) C geführt und schließlich mit einer Geschwindigkeit von 142 m Minute aufgewickelt, wodurch es eine Verslreckung auf einen Grad von 1.75 erfahrt.
Das erhaltene Garn besitzt hohen Glanz. Es weist einen Titer von 212 dtex. eine Trockenfesliukeil von 28,1 g tex und eine Troekendehnung von 9.4" η auf.
Beispiel 10
Man stellt emc I ösung mit I9.X% eines sulfonierten (Opolyamid-imids her. wobei man in der gleichen Weise wie im Beispiel S ai heilet.
Die Viskosiläi der eihaltenen Lösung beträgt bei 25 C 300 P und die Inhärentviskosilät des Polymeren 1.10
Die Lösung wird mit einer Geschwindigkeit von 45 111 Minute durch eine Spinndüse mit 64 Öffnungen von 0.06 mm Du 11 Ii messer in ein Fällbad mit einem Gehall \on 48",1 Wasser und 52"u N-Melhylpyrrolidon bei einer Temperatur \on 20 C cxlrudierl. Am Ausgang dieses Bads wird das Kabel im Gel/usland an der Luft bei gewöhnlicher Temperatur auf einen (!rad von 1.8 verstreckl. bevor es auf Wnschwal/en gewaschen wird, über die es in mehreren Windungen läuft. Das Kabel läuft anschließend über einen Walzentrockner, der mit dem vom Beispiel 8 vergleichbar ist. dessen Temperatur .1111 Ausgang jedoch 360 C beträgt, und läuft dann über eine Lieferrolle mit einer Geschwindigkeit von 145 m Minute, wodurch es eine Verstreckung auf einen Grad von 1.8 /wischen der Trockenwal/e und dieser Licl'errolle erfährt. Dann läuft das Garn über eine bei 400 C gehaltene Platte, an der es auf einen Grad von 1,4 verstreckl wird, bevor es mit einer Gesehwindigkeil von 210 m Minute aufgewickelt wird.
Das erhaltene Garn besitzt hohen Ginn/. Fs weist einen Titer von 155 dtex. eine Troekenfesligkcii von 31.8 g tex und eine Trockendehnung von 10.7% auf.
Beispiel Il
Man stellt eine Lösung mil 19.8% eines Polyamidimide durch Umsetzung von 450 Molleilen Diisocyanatodiphenylmethan. 360 Molteilen 1 rinielliihsäureanhydrid, 72 Molleilen Terephthalsäure und 18 Molteilen Natrium-3.5-dicarbi)xylien/olsulfonal in entwässertem N-Methylpyrrolidon und anschließende Umstellung der Kon/entration her.
Die Viskosität der erhaltenen Lösung beträgt bei 251C 325 P und die InhäreiiEviskositäl des Polymeren 1.07.
Die Lösung wird mit einer Geschwindigkeit von K 111 min durch 4 Spinndüsen mit K)(KK) öffnungen von 0.055 mm Durchmesser in ein 62" π N-Methylpyrrolidon und 38".. Wasser enthaltendes Fällbad bei einer Temperatur von 27 C exti udierl. wobei die Laufstrecke des Kabels in diesem Bad 2 m beträgt. Am Ende dieses Bads wird das Kabel im Gelzusland auf einen Grad von 1.8 verstreckl. Dann wird es im Gegenstrom mit Wasser in aufeinanderfolgenden Wasehbehältern gewaschen und ohne Spannung auf das perforierte Laufband eines belüfteten Trockners gebracht, dessen Trockentemperalur von 100 bis 140 C von einem Ende zum anderen des Trockners variiert und dessen Naßtemperalur 85 C beträgt.
Das erhaltene Kabel weisi hohen (thin/ auf. Fs besitzt einen Titer von 176 000 dtex. 40 IKK) Einzelfäden, eine Festigkeil je Einzelfaden von 15 g lex und eine Dehnung von 50%. Das Kabel kann in einem Ofen bei 4(K) C nochmals auf einen Grad von 2 verstreckl werden. Seine Festigkeit je Einzelfaden beträgt dann 40 g tex und seine Dehnung 20%.

Claims (1)

Palentansprüche:
1. Hitzebeständige glänzende Fasern mit einer guten Affinität für bar.ischc Farbstoffe, bestehend aus einem Polymeren, das aromatische Amid-imid-Verkettungen und gegebenenfalls aromatische Amid-Verkettungen aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Polymeren bestehen, das Amid-imid-Verkettungen (A) der Formel
Amid-Verkeilungen (U) der Formel
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SE (1) SE374395B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2636635A1 (fr) * 1988-09-21 1990-03-23 Rhone Poulenc Sa Solutions de polyamides-imides et leur procede d'obtention
WO1992021711A1 (en) * 1991-05-31 1992-12-10 Amoco Corporation Amide-imide resin for production of heat-resistant fiber

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE787501A (fr) * 1971-08-12 1973-02-12 Rhone Poulenc Textile Articles textiles pour vetements de protection et procede pour les obtenir
BE787500A (fr) * 1971-08-12 1973-02-12 Rhone Poulenc Textile Procede pour l'obtention de fils brillants
US3985934A (en) * 1974-07-26 1976-10-12 The Upjohn Company Polyimide fiber having a serrated surface and a process of producing same
FR2478116B1 (fr) * 1980-03-14 1985-06-14 Rhone Poulenc Textile Solutions conformables a partir de melanges de cellulose et polyamide-imide et articles en forme obtenus
US5756635A (en) * 1991-12-24 1998-05-26 Rhone-Poulenc Fibres Process for spinning from solution of polyamide-imides (PAI) based on tolylene or met-phenylene diisocyanates and fibres thus obtained
US6258916B1 (en) 1991-12-24 2001-07-10 Rhone-Poulenc Fibres Process for spinning from solution of polyamide-imides (PAI) based on tolylene or meta-phenylene diisocyanates and fibers thus obtained
JPH07310232A (ja) * 1994-05-13 1995-11-28 Toyobo Co Ltd バグフィルター用ポリアミドイミド繊維
US20060104936A1 (en) * 2002-09-06 2006-05-18 Societe L'oreal Charging/separating cosmetic makeup compositions for keratin fibers
DE60314963T2 (de) * 2002-09-06 2008-04-10 L'oreal Verfahren zur dekorativen Behandlung der Wimpern mit einem Überzugsmittel, das ein klebriges Wachs enthält
US20040091447A1 (en) * 2002-09-06 2004-05-13 Societe L'oreal. S.A. Charging/separating cosmetic makeup compositions for keratin fibers
US20060099231A1 (en) * 2002-09-06 2006-05-11 De La Poterie Valerie Make-up composition for keratin fibres such as eyelashes
US20050260151A1 (en) * 2002-09-06 2005-11-24 Societe L'oreal, S.A. Charging/separating cosmetic makeup compositions for keratin fibers
US20040197297A1 (en) * 2002-09-06 2004-10-07 Societe L'oreal, S.A. Charging/separating cosmetic makeup compositions for keratin fibers
EP1534218B1 (de) * 2002-09-06 2009-12-16 L'oreal Schminke für keratinfaser, insbesondere für wimper
US7923002B2 (en) * 2002-09-06 2011-04-12 L'oreal S.A. Composition for coating keratin fibres comprising a tacky wax
US20060128578A9 (en) * 2002-09-20 2006-06-15 Nathalie Jager Lezer Cosmetic composition comprising rigid fibres and at least one compound chosen from film-forming polymers and waxes
MXPA03008714A (es) * 2002-09-26 2004-09-10 Oreal Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros.
BR0303890A (pt) * 2002-09-26 2004-09-08 Oreal Composição de esmalte de unhas, proceso cosmético de maquilagem ou de cuidado não-teraupêutico das unhas, uso de uma composição de esmalte de unhas e produto cosmético
US7993632B2 (en) * 2002-12-20 2011-08-09 L'oreal S.A. Composition for coating keratin fibres having a threading nature
US7437443B2 (en) * 2003-07-02 2008-10-14 International Business Machines Corporation Administering devices with domain state objects
FR2858550B1 (fr) * 2003-08-06 2007-05-18 Oreal Composition de maquillage de matieres keratiniques notamment de fibres keratiniques, comme les cils.
FR2860143B1 (fr) * 2003-09-26 2008-06-27 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere sequence et une huile siliconee non volatile
EP1563824B1 (de) * 2004-02-13 2008-06-18 L'oreal Beschichtungszusammensetzung für Keratinfasern enthaltend ein klebriges mikrokristallines Wachs and Fasern
FR2866231B3 (fr) * 2004-02-13 2005-12-16 Oreal Composition de revetement des fibres keratiniques comprenant une cire collante et des fibres
US20050220731A1 (en) * 2004-03-23 2005-10-06 Philippe Ilekti Nail varnish composition comprising at least one polymer and at least one plasticizer
US8728451B2 (en) 2004-03-25 2014-05-20 L'oreal Styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer, processes employing same and uses thereof
FR2904320B1 (fr) 2006-07-27 2008-09-05 Oreal Polymeres sequences, et leur procede de preparation

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3506990A (en) * 1966-12-16 1970-04-21 Du Pont Process for dyeing drawn filaments of aromatic polyamides with basic dye-stuffs in the presence of an organic dye carrier

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2636635A1 (fr) * 1988-09-21 1990-03-23 Rhone Poulenc Sa Solutions de polyamides-imides et leur procede d'obtention
EP0360707A1 (de) * 1988-09-21 1990-03-28 Rhone-Poulenc Fibres Lösungen von Polyamidimiden sowie deren Herstellungsverfahren
WO1992021711A1 (en) * 1991-05-31 1992-12-10 Amoco Corporation Amide-imide resin for production of heat-resistant fiber

Also Published As

Publication number Publication date
NL168570C (nl) 1982-04-16
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BE762828A (fr) 1971-08-11
NL168570B (nl) 1981-11-16
IL36176A (en) 1973-11-28
NO131608C (de) 1975-06-25
CH519595A (fr) 1972-02-29
AT316723B (de) 1974-07-25
GB1308582A (en) 1973-02-21
DE2106704A1 (de) 1971-08-26
IL36176A0 (en) 1971-04-28
JPS516770B1 (de) 1976-03-02
US3673160A (en) 1972-06-27
SE374395B (de) 1975-03-03
LU62584A1 (de) 1971-08-19
DE2106704B2 (de) 1975-02-06
FI55686B (fi) 1979-05-31

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