DE2340400A1

DE2340400A1 - Neue faeden, fasern, filme und folien aus arylaliphatischen polymeren und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2340400A1
Application number: DE19732340400
Authority: DE
Inventors: Rene Penisson
Original assignee: Rhone Poulenc Textile SA
Current assignee: Rhone Poulenc Textile SA
Priority date: 1972-08-09
Filing date: 1973-08-09
Publication date: 1974-02-21
Also published as: IT993724B; CA1017486A; DD105812A5; GB1383129A; CH576534A5; LU68185A1; US3932365A; JPS4985193A; NL7309044A

Description

TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139

BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER

DT 3791/3825

RHONE-POULENC-TEXTILE, Paris / Frankreich

Neue Fäden, Fasern, Filme und Folien aus arylaliphatischen

Polymeren und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft Fäden, Fasern, Filme und Folien, die aus einem arylaliphatischen Polymeren bestehen.

Aus aromatischen oder arylaliphatischen Polyamiden gebildete Fäden und Fasern sind bereits im Prinzip bekannt. Ausserderr. ist in der US-Patentschrift 3 418 275 ein Film beschrieben, der aus einem Polymeren hergestellt ist, das aus der Umsetzung von N, N-Diphenyl-p-phenylendiamin und Oxalylchlorid stammt, und in dor Veröffentlichung von L.B. Sokolo und L.V. Turetskü, Vysokoraol. Soed., k_, 1817, 1962, ist das Polymere beschrieben, das durch Flüssig-Gas-Grenzflächenpolykondensation aus p-Phenylendiamin und Oxalylchlorid erhalten ist.

Ferner ist in der französischen Patentschrift 1 578 154 ein nilgemeines Verfahren zur Herstellung von aromatischen oder arylaliphatischen Polyamiden durch Umsetzung eines aromatischen DiI;:;ocyanats und einer aromatischen oder aliphatischen Dicarboneäure mit zumindest drei Kohlenstoffatomen in Lösungsmittelmedium beschrieben.

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Es wurden nun neue Fäden, Fasern, Filme und Folien mit guten mechanischen Eigenschaften und einem guten Elastizitätsmodul geschaffen, die aus einem arylaliphatischen Polymeren bestehen und durch Nass- oder Trockenspinnen oder -filmbilduhg einer Lösung dieses Polymeren "erhalten sind, die dadurch gekennzeichnet sind, dass das Polymere aus der Umsetzung von p-Phenylendiisocyanat und Oxalsäure in im wesentlichen stöchiometrischer Menge in Anwesenheit eines organischen polaren aprotischen und wasserfreien Lösungsmittels stammt.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen Fäden, Fasern, Filme und Folien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Umsetzung zwischen p-Phenylendiisocyanat und Oxalsäure in einem organischen polaren aprotischen und wasserfreien Lösungsmittelmedium vornimmt, wobei die Temperatur im Verlaufe der Reaktion mit einer Geschwindigkeit zwischen 1 und 5*C je Minute bis zu maximal 15O"C erhöht wird, dass man ein Produkt wie beispielsweise Lithiumchlorid oder Calciumchlorid zumindest, wenn die Viskosität des Reaktionsmediums über 6000 P steigt, zugibt und dass man die erhaltene Lösung einer Formgebung durch Nass- oder Trockenspinnen öder Nass- oder Trockenllberführung in einen Film oder eine Folie unterzieht.

Die erfindungsgemässen Fäden und Fasern besitzen interessante mechanische Eigenschaften im Vergleich zu denjenigen von Fäden und Fasern, die aus anderen arylaliphatischen Polymeren erhalten sind, und weisen unter anderem einen Elastizitätsmodul über 2000 g/tex auf. Ihre Wärir.eeigenschaften sind ebenfalls interessant.

Bei dem erfindungsgemässen Verfahren werden die Reagentien bei einer Temperatur im Bereich zwischen 0 und ^O⁰C bei Atmosphärendruck oder unter partiellem Vakuum zusaranengebracht, wobei die Temperatur dann im Verlaufe der Reaktion mit einer Geschwindigkeit zwischen 1 und 5⁰C je Minute und vorzugsweise zwischen 1 und 2⁰C je Minute bis zu maximal 15O°C erhöht wird, und es wird ein Produkt, wie "beispielsweise Lithiumchlorid oder Calciumchlorid vor

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dem Erstarren des Reaktionsmediums zugegeben.

Unter im wesentlichen stöchiometrischer Menge sind im Sinne der vorliegenden Erfindung MolVerhältnisse Oxalsäure:Diisocyanat in der Nähe von 1 und vorzugsweise zwischen 0,90 und 1,20 zu verstehen.

Als Lösungsmittelmedium verwendet man ein organisches polares und aprotisches Lösungsmittel, wie beispielsweise:

lineare oder cyclische Amide oder Phosphoramide, wie beispielsweise Dinethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphorsäuretriamid und dgl., oder gegebenenfalls ein Gemisch dieser Lösungsmittel oder

Sulfone, wie beispielsweise Tetramethylensulfon und dgl..

Das Lösungsmittelmedium kann gegebenenfalls einen gewissen Mengenanteil an gegenüber den Reagentien unter den Arbeitsbedingungen inerten Lösungsmitteln, wie beispielsweise Xylol, Toluol und dgl., enthalten. ,

Das Vorhandensein von Verbindungen, wie beispielsweise LiCl, CaCIp und dgl., ist notwendig, und ihr Einbringen kann zu Beginn oder vorzugsweise im Verlaufe der Reaktion vorgenommen werden. Das Mischen der Reagentien wird vorzugsweise bei Zimmertemperatur vorgenommen.

Die beiden Reagentien können gleichzeitig oder aufeinanderfolgend in dem Lösungsmittel gelöst werden, oder sie können getrennt ge~ löst und dann die beiden Lösungen gemischt werden. Die Konzentration der Gesamtheit der Reagentien in der Ausgangslösung beträgt zwischen 10 und 50 % und vorzugsweise zwischen 15 und 35 ^, ausgedrückt als Gewicht des Polymeren je 100 g Lösung. Die verschiedenen P Ttandteile werden in ein Reaktionsgefäss eingebracht, das mit eineia System zum Bewegen, einer Thermometerhülse, einem

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aufsteigenden Kühler und einer Zuführung für trockenen Stickstoff ausgestattet ist.

Das Gemisch der Bestandteile wird während einigen Minuten bis zu 1 Stunde unter Rühren bei Zimmertemperatur gehalten, eine Zeitspanne, während der eine starke Entwicklung von CO₂ und CO stattfindet und die Temperatur auf etwa 40 bis 45⁰C steigt.

Dann bringt man die Temperatur auf 80 bis 120⁰C. Das Gemisch wird pastenartig, und man setzt dann das Lithiumchlorid oder Calciumchlorid zu, das eine Erniedrigung der Viskosität des Mediums hervorruft, was ermöglicht, den Arbeitsgang unter Erhöhung der Temperatur auf etwa 140 bis 150*C fortzusetzen.

Die Geschwindigkeit des Temperaturanstiegs liegt vorzugsweise in der Grössenordnung von 1'C je Minute, und die Dauer des Arbeitsgangs beträgt zwischen 2 und 5 Stunden.

Dann kann man das Reaktionsmedium bei der zuvor erreichten maximalen Temperatur bis zur Stabilisierung der Viskosität halten. Die Gesamtdauer des Arbeitsgangs überschreitet dann 8 Stunden nicht.

Die gegebenenfalls durch Verdünnen des Endgemischs mit der erforderlichen Menge Lösungsmittel erhaltene Endlösung hat eine Viskosität zwischen 1000 und 6000 P. Während des ganzen Arbeitsgangs hält man ausreichend in Bewegung, um ein homogenes Erhitzen, das für einen guten Ablauf der Reaktion unerlässlich ist, sicherzustellen. Gegebenenfalls kann man das Polymere aus seiner Lösung durch Ausfällen abtrennen und es in konzentrierter Schwefelsäure für das spätere Spinnen wieder lösen.

Die Inhärentviskosität der erhaltenen Produkte beträgt über 0,5.

In dem zweiten Abschnitt der Herstellung der Fäden und Fasern gernäss der Erfindung wird die im dem ersten Abschnitt erhaltene Lösung auf nassem oder trockenem Wege nach den üblichen Verfahren

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gesponnen oder zu einem Film oder einer Folie geformt. Vorzugsweise wird sie nassgesponnen, beispielsweise durch eine in ein wässriges Koagulationsbad, das 20 bis 80 Gew.-# Lösungsmittel enthält, eingetauchte Spinndüse. Man unterzieht das erhaltene Gel einer Verstreckung auf einen Grad zwischen 1,2 und 2 an der Luft oder in einer Flüssigkeit, wie beispielsweise siedendem Wasser oder einem Gemisch von Wasser und Lösungsmittel, und dann einem Waschen mit Wasser, beispielsweise im Gegenstrom. Nach Abpressen und Trocknen kann der Faden einer Wärmebehandlung unter einer schwachen Spannung, die zwischen 0,8 und 1,2 g/tex betragen kann, beispielsweise in einem Ofen, dessen Temperatur auf etwa 300 bis 400⁰C gebracht ist, unterzogen werden. Der Faden kann anschliessend einer leichten zusätzlichen Verstreckung auf einen Grad in der Grössenordnung von 1 bis 1,5 bei erhöhter Temperatur, beispielsweise einer Temperatur in der Grössenordnung von 300 bis 400⁰C, unterzogen werden.

Die erfindungsgemässen Fäden, :?asern, Filme und Folien sind bei allen industriellen Anwendungen brauchbar, bei denen erhöhte Eigenschaften bezüglich mechanischer Festigkeit, Ermüdungsfestigkeit und Wärmefestigkeit erforderlich sind, wie beispielsweise für Reifenkords, Transportbänder, Riemen und Gurte und dgl..

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

In diesen Beispielen ist die Viskosität bei 25"C mit einer Vorrichtung Epprecht-Rheomat 15 gemessen*

Die Inhärentviskosität ist bei 25'C mit einer Lösung mit 0,5 g in 100 em^ Lösungsmittel gemessen, wobei dieses letztere entweder N-Methylpyrrolidon oder konzentrierte Schwefelsäure mit einer Dichte von 1,83 ist.

Beispiel 1

In 2,500 kg wasserfreiem N-Methylpyrrolidon, das in das Reaktions-

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gefäss eingebracht ist, löst man 400 g (2,5 Mol) p-Phenylendiisocyanat und 225 S (2,5 Mol) wasserfreie Oxalsäure. Im Verlaufe der ersten Stunde bei Zimmertemperatur wird das im Bewegung gehaltene Gemisch opak, und es findet eine starke' Entwicklung von COp und CO statt, während die Temp'eratur auf einen Wert zwischen 30 und 40⁰C ansteigt. Durch Erhitzen des Reaktionsgefässes steigt die Temperatur anschliessend um etwa 1⁰C je Minute. Bei etwa 85°C setzt man 97 S Lithiumchlorid zu und setzt die Temperaturerhöhung bis auf 14O°C fort. Die Lösung wird dann bei dieser Temperatur· gehalten, bis ihre Viskosität, die in regelmässigen Abständen bestimmt wird, sich nicht mehr ändert. Diese Stabilisierung der Viskosität ist nach 3 Stunden erreicht. Die Lösung, deren Konzentration auf 11 #, ausgedrückt in Gewicht je 100 g Lösung, durch Verdünnen eingestellt wird, hat eine Viskosität von 1500 P. Die in Schwefelsäure gemesse Inhärentviskosität beträgt 0,9·

Die so erhaltene Lösung wird durch eine Spinndüse mit 64 öffnungen von 0,05 nun Durchmesser in ein Koagulierungsbad extrudiert, das 55 Gew.-^ N-Methylpyrrolidon und 45 Gew.-^ Wasser von 20 *C enthält. Das Gel wird anschliessend an der Luft über eine erste Rolle, die mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 13 m/Minute gedreht wird, und dann über eine zweite Rolle mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 20 m/Minute geführt, wodurch der Faden auf einen Grad von 1,54 '. verstreckt wird. Nash Waschen mit Wasser und Trocknen bei 120^#C wird der Faden 1 Minute in einen Ofen bei 325*0 unter einer Spannung von 1 g/tex geführt. Dann unterzieht rr.an ihn einer Vers treckung auf einen Grad von 1,2 in einem Rohr von 2 ro Länge und 15 mm Durchmesser, das auf 325"C erhitzt ist und in dem der Faden mit einer Geschwindigkeit von 5 m/Minute geführt wird.

Das erhaltene Garn weist die folgenden Charakteristiken, gemessen an einem Einzelfaden, auf:

Zerre issfe st igkeit 38,4 g/tex

Bruchdehnung 2,3 %

Elastizitätsmodul 2508 g/tex

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Beispiel 2

Die gemäss Beispiel 1 erhaltene Lösung des arylaliphatischen Polymeren wird durch die gleiche Spinndüse in ein Bad extrudiert, das 60 Gew.->% N-Methylpyrrolidon und 40 Gew.-% Wasser von 20⁰C enthält. Dann nimmt man eine Verstreckung an der Luft auf einen Grad von 1,4 vor, wonach mit Wasser gewaschen und bei 120^eC getrocknet und dann eine Wärmebehandlung während einer Minute bei 375*C unter einer Spannung von 1 g/tex vorgenommen wird. Der Faden wird anschliessend einer Verstreckung auf 1,20 in dem gleichen Rohr wie in Beispiel 1, das jedoch auf 350^eC erhitzt ist, unterzogen.

Das Garn weist dann die folgenden Eigenschaften, gemessen an einem Einzelfaden, auf:

Zerreissfestigkeit 53*3 g/tex

Bruchdehnung 2,9 %

Elastizitätsmodul 2340 g/tex

Beispiel 3

Die gemäss.Beispiel 1 erhaltene Spinnlösung wird durch die gleiche Spinndüse in das gleiche Bad wie in Beispiel 2 extrudiert. Dann wird der Faden auf einen Grad von 1,33 in einem Bad verstreckt, das 63 Gew.-% N-Methylpyrrolidon und 37 Gew.-^ Wasser von 90⁰C enthält. Nach Waschen mit Wasser und Trocknen bei 120*C wird der Faden dann eine Minute bei 325⁰C unter einer Spannung von ¹*2 g/tex behandelt und anschliessend in dem gleichen Rohr wie in Beispiel 1 auf einen Grad von 1,29 bei einer Temperatur von 325^eC verstreckt.

Das erhaltene Garn weist die folgenden Eigenschaften, gemessen an einem Einzelfaden, auf:

Zerreissfestigkeit 36,9 g/tex

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Bruchdehnung 1,9 %
Elastizitätsmodul 2804 g/tex

Beispiel 4

Man -wiederholt Beispiel j5, wobei jedoch die Temperatur des letzten Verstreckens auf einen Grad von 1,29 verändert wird,das bei 350⁰C durchgeführt· wird. Das erhaltene Garn weist die folgenden Eigenschaften, gemessen an einem Einzelfaden, auf:

Zerreissfestigkeit 54,7 g/tex

Bruchdehnung 2,94 %

Elastizitätsmodul 2584 g/tex

Beispiel 5

Die gleiche Spinnlösung wie in Beispiel 1 wird durch eine Spinndüse, die 64 öffnungen von 0,08 mm Durchmesser aufweist, in ein Koagulierungsbad extrudiert, das 55 Gew.-% N-Methylpyrrolidon und 45 Gew.-% Wasser enthält. Dann wird der erhaltene Faden an der Luft auf einen Grad von 1,33 verstreckt und anschliessend mit Wasser gewaschen, bei 120^eC getrocknet und dann direkt in dem gleichen Rohr von 2 m Länge wie in Beispiel 1 auf einen Grad von 1,39 bei einer Temperatur von 350⁰C verstreckt.

Zerreissfestigkeit 40,6 g/tex

Bruchdehnung . 2,66 %

Elastizitätsmodul 2265 g/tex

Beispiel 6

Die gleiche Lösung wie in Beispiel 1 wird durch die gleiche Spinndüse in ein Koagulierungsbad, das 60 Gew.-^ N-Methylpyrrolidon und 40 Qe\i.-% V/asser enthält, bei einer Temperatur von

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5O°C extrudiert. Das erhaltene Gel wird ansehliessend in siedendem Wasser auf einen Grad von 1,47 verstreckt. Dann wird es mit Wasser gewaschen und ansehliessend bei 120⁰C getrocknet. Dann wird es während einer Minute bei 375⁰C unter einer Spannung von 1 g/tex behandelt.

Zerreissfestigkeit 26,1 g/tex

Bruchdehnung 1,5 %

Elastitzitätsmodul 2069 g/tex ·

Beispiel 7

Man wiederholt Beispiel 1, wobei man jedoch den Faden nach Trocknen bei 120*C 1 Minute lang bei 325^eC unter einer Spannung von 1,2 g/tex behandelt und ihn dann in dem gleichen Rohr von 2 m Länge auf einen Grad von 1,2 bei einer Temperatur von 350 *C verstreckt. Das erhaltene Garn weist dann die folgenden Eigenschaften, ge- ^: messen an einem Einzelfaden, auf:

Zerreissfestigkeit 53j9 g/tex

Bruchdehnung 2,9 %

. Elastizitätsmodul 2480 g/tex

Beispiel 8

In 100 g wasserfreies N-Methylpyrrolidon, das in ein Reaktionsgefass eingebracht ist, löst man 32 g (0,2 Mol) p-Phenylendiisocyanat und 18 g (0,2 Mol) wasserfreie Oxalsäure. Im Verlaufe der ersten Stunde bei Zimmertemperatur wird das unter Bewegen gehaltene Gemisch opak, und es findet eine starke Entwicklung von CO₂ und CO statt, während die Temperatur auf 40 bis 45⁰C steigt. Durch Erhitzen des Reaktionsgefässes steigt die Reaktionstemperatur ansehliessend um 1⁰C je Minute. Bei etwa 85*C

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setzt man 3*5 6 Lithiumchlorid zu und setzt die Erhöhung der Temperatur bis, auf 14O°C fort. Die Lösung wird dann bei dieser Temperatur gehalten, bis ihre Viskosität, die in regelmässigen Abständen bestimmt wird, sich nicht mehr verändert. „ Diese Viskositätsstabilisierung ist nach 3 Stunden errreicht. Die Lösung, deren Konzentration durch Verdünnen auf 10 ^, bezogen auf das Gewicht des Polymeren je 100 g Lösung, eingestellt wird, hat eine Viskosität von 1200 P. Die Inhärentviskosität des Polymeren, gemessen in Lösung in Schwefelsäure, beträgt 0,9.

Die Lösung, deren Konzentration 10 % beträgt, wird ansehliessend mit einer Rate von 4,1 ml/Minute bei einer Temperatur von 25^#C nassgesponnen. Die Spinndüse, die 64 öffnungen von 0,08 ir.m Durchmesser aufweist, wird in ein Koagulationsbad eingetaucht, das aus einem Gemisch von 50 Gew.-% N-Methylpyrrolidon und 50 Gew.-^ Wasser besteht, wobei die Temperatur des Bads 25⁰C beträgt. Das Gel wird ansehliessend an der Luft über eine erste Rolle, die Ihm eine Geschwindigkeit von 13 m/Minute erteilt, und dann Über ejne areite Rolle,die ihm eine Geschwindigkeit von 18 m/i'Jnute erteilt, geführt, wodurch eine Vers treckung auf einen Grad von 1,4 erzielt wird. Nach Waschen mit Wasser auf den Rollen weist das erhaltene Garn eine Zerreissfestigkeit von 25 g/tex und eine Bruchdehnung von 15 % und einen Elastizitätsmodul von 600 g/tex auf. Das Garn wird ansehliessend in einen elektrisch erhitzten Ofen geführt, in dem es an der Luft auf eine Temperatur von j500*C gebracht wird, wobei die Verweilzeit unter einer Spannung von 1 g/tex eine Minute beträgt.

Zerreissfestigkeit 35 g/tex

Bruchdehnung 3 bis 4 % ,

Elastizitätsmodul 4200 g/tex

Zu Vergleichszwec>en wurde ein anderes Garn aus Diisocyanato-4-,4-¹— -diphenylmethan nach dem folgenden Verfahren hergestellt;

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Man bringt in ein Reaktionsgefäss 50g (0,2MoL) 4-,4^f-Diisocyanato-cLiphenylmethan, 18 g (0,2 Mol) wasserfreie Oxalsäure und 1J50 enr N-Methylpyrrolidon ein. Die Konzentration der Monomeren in dem Reaktionsgemisch beträgt J54, j5 Gew.-%. Das Auflösen der Reagentien erfolgt bei Zimmertemperatur unter Bewegen. Man beobachtet eine starke Entwicklung von COp und CO und einen Temperaturanstieg auf 40 *C. Das Reaktionsgefäss wird dann in Ölbad eingetaucht, um in 1 Stunde 100⁰C zu erreichen. Zu diesem Zeitpunkt der Reaktion setzt man zu dem pastenartig gewordenen Gemisch 6,4 g Lithiumchlorid zu, das eine Herabsetzung der Viskosität des Mediums bewirkt und eine erneute Erhöhung der Temperatur bis auf 145⁰C, die nach 2 1/2 Stunden erreicht werden, ermöglicht.

Die erhaltene sehr viskose Lösung wird mit N-Methylpyrrolidon bis zu einer Konzentration von 20 Gew.-# an Polymeren;, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, verdünnt. Die Viskosität der Lösung beträgt 2000 P und die Inhärentviskosität des Polymeren, gemessen mit einer Lösung in N-Methylpyrrolidon, 0,9·

Das Nassspinnen dieser Lösung wird unter Bedingungen durchgeführt, die denen für das erfindungsgemässe Produkt entsprechen.

Nach Waschen sind die Eigenschaften des Garns die folgenden:

Zerreissfestigkeit 12 g/tex

Bruchdehnung 16 %

Elastitizitatsmodul 580 g/tex

Nach Führen in einen Ofen bei 325^eC sind die Eigenschaften die folgenden:

Zerreissfestigkeit 16 g/tex

Bruchdehnung 6 %

Elastizitätsmodul 450 g/tex

Wenn ir.an die Eigenschaften des erfindungsgemässen Garns mit den-

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jenigen des aus der Umsetzung von 4,4' —Diisocyanato-cöphenylmethan und Oxalsäure stammenden Produkts vergleicht, stellt man fest, dass die Bruchdehnung und der Elastizitätsmodul für das aus der Reaktion von p-Phenylendiisocyanat und Oxalsäure stammende Produkt eindeutig höher sind.

Beispiel 9

Eine Lösung des aus der Umsetzung von p-Phenylendiisocyanat und Oxalsäure stammenden Polymeren in N-Methylpyrrolidon wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 8 hergestellt, wobei die zugegebene Menge an Lithiumchlorid 6,9 g beträgt.

Die Lösung wird auf eine Konzentration an Polymerem von 12 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht, und eine Viskosität von 1400 P verdünnt. Die Inhärentviskosität des Polymeren, gemessen mit einer Lösung in Schwefelsäure, beträgt 0,8.

Diese Lösung, deren Temperatur 25^eC beträgt, wird durch eine Spinndüse mit 64 öffnungen von 0,08 mm Durchmesser mit einem : Durchsatz von 4,1 ml/Minute in ein Koagulationsbad nassgesponnen, das aus 60 Gew.-% N-Methylpyrrolidon und 40 Gew.-^ Wasser besteht und dessen Temperatur 30^eC betragt.

Nach Verstrecken des Gels in dem Bad auf einen Grad von 1,2, Führen in Luft und Waschen mit Wasser auf Rollen beträgt die Zerreissfestigkeit des Garns 25 g/tex, die Bruchdehnung 16 % und der Elastizitätsmodul 550 g/tex.

Man führt dieses Garn anschliessend in einen Ofen bei 375°C während 30 Sekunden unter einer Spannung von 0,8 g/tex. Das erhaltene Garn weist die folgenden Eigenschaften auf:

Zerreissfestigkeit 30 g/tex

Bruchdehnung 4 %

Elastizitätsmodul 3900 g/tex

":-·.-■■■ r ν Λ09808/1101

Claims

Patentansprüche

1. Fäden, Fasern, Filme und Folien mit gubaa mechanischen Eigenschaften, die aus einem arylaliphatischen Polymeren bestehen und durch Spinnen oder Filmbildung einer Lösung dieses Polymeren auf nassem oder trockenem Wege erhalten sind,, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymere aus der Reaktion von p-Phenylendiisocyanat und Oxalsäure in im wesentlichen stöchiometrischer Menge in Anwesenheit eines organischen polaren aprotischen und wasserfreien Lösungsmittels stammt. . ,

2. Fäden und Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Elastizitätsmodul über 2000 g/tex beträgt.

13·/ Verfahren zur Herstellung von Fäden, Fasern, Folien und Filmen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die ; Reaktion zwischen p-Phenylendiisocyanat und Oxalsäure in organischem polarem aprotischem und wasserfreiem Lösungsmittelmedium durchführt, wobei die Temperatur im Verlaufe der Reaktion mit einer Geschwindigkeit zwischen 1 und 5⁹C je Minute und vorzugsweise zwischen 1 und 2°C je Minute bis zu maximal 150⁰C erhöht wird, dass man ein Lithium-' oder Calciumchlorid zumindest dann, wenn die Viskosität des Reaktionsmediums über 6000 P steigt, zusetzt und dass man die erhaltene Lösung einer Formgebung durch Spinnen oder Überführung in einen Film auf nassem oder trockenem Wege vornimmt.

■4 09808/1101 ORIGINAL INSPECTED