DE2217746A1

DE2217746A1 - N-acylamino-methyl-phosphonate

Info

Publication number: DE2217746A1
Application number: DE19722217746
Authority: DE
Inventors: Udo Dr Hendricks; Klaus Dr Walz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-04-13
Filing date: 1972-04-13
Publication date: 1973-10-25
Also published as: FR2180102B1; NL7305151A; BE798178A; JPS499891A; FR2180102A1; GB1380675A; IT980150B

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-Bayerwerk

Zentralbereich

Patente, Marken und Lizenzen

B/Schä ₁ ₂

N-Acylamino-methyl-phosphonate.

Die Erfindung betrifft neue N-Acylamino-methyl-phosphonsäuren Derivate der allgemeinen Formel

R-CH=C-CO-N-CH₀-P-OR, _T

ι ι 2 ν 3 I ,

2 OR₄

in der

R für Wasserstoff, die Methylgruppe, einen C- - C₄-Alkoxycarbonylrest oder einen Rest der Formel

-CO-N-CH₀-P-OR* , R₂ OR₄

für Wasserstoff oder die Methylgruppe und für Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen oder Halogenatome substituierten C^ - C₄-Alkylrest oder einen C, - C₄~Alkenylrest stehen und

30-, · :^ Le A 14 305

R^ und Ri unabhängig voneinander für Wasserstoff, ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumion, oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome substituierten CL - CV-Alkylrest stehen, oder zusammen mit den Sauerstoffatomen und dem Phosphoratom eineij fünf- bis siebengliedrigen Heterocyclus bildejn,

ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Flammschutzmittel für Textilmaterialien, Papier oder Kunststoffe.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt dadurch, daß man N-Acyl-amino-methyl-Derivate der allgemeinen Formel

R-CH=C-CO-N-CH₂-X II
R₂

in der

R, R* und R₂ die obengenannte Bedeutung haben und X für eine Dimethylamino- oder Diäthylaminogruppe oder den Acetoxy- oder Propionyloxy-Rest oder vorzugsweise für ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, oder eine Hydroxygruppe steht, mit Phosphorigsäure-trialkylestern der Formel

^Pr

III

in der

R,, R. und R₅ unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls durch Halogenatome substituierten C₁ - C^-Alkylrest stehen oder R^ und R^ zusammen mit den Sauerstoffatomen und

30 3/1206

Le A 14 305 - 2 -

dem Phosphoratom einen fünf- Ms siebengliedrigen Heterocyclus bilden,

gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten Verdünnungsmittels bei Temperaturen von 40 - 160⁰C, vorzugsweise 60 - 130 C umsetzt. Bei Verwendung von N-acylamino-methyl-Derivaten der Formel III in der X für den Acetoxy- oder Propionyloxyrest steht, haben sich Temperaturen von 90 - 150⁰C als vorteilhaft erwiesen.

Als Vertreter der Fhosphorigsäure-triälkylester der Formel III seien beispielsweise genannt:

Trimethylphosphit, Triäthylphosphit, Dirnethyläthylphosphit, Triisopropylphosphit, Tri-n-propylphosphit, Dimethyl-n-propylphosphit, Tri-n-butylphosphit, Tri-iso-butylphosphit, Tris-(chloräthyl-)phosphit, Tris-(bromäthyl-)phosphit, 2-Methoxy-1,3-dioxa-phospholan, 2-Äthoxy-4-methyl-1,3-dioxa-phospholan.

Als Vertreter der N-Acyl-amino-methyl-Verbindungen der Formel

II seien beispielsweise genannt:

N-Chlormethyl-N-methyl-acrylsäureamid, N-Chlormethyl-N-methylmethacrylsäureamid, N-(Acetoxy-methyl)-methacrylsäureamid, N-(Rropionyloxymethyl)-methacrylsäureamid, N-Chlormethyl-N-methyl-crotonsäureamid, N-Chlormethyl-N-methyl-fumarsäuremethylester-amid, N,N¹-Bis-chlormethyl-N,N^!-dimethyl-fumarsäurediamid, N-Brommethyl-N-methyl-acrylsäureamid, N-(N*,N¹-Diäthylaminomethyl)-methacrylsäureamid, N-Hydroxymethyl-acrylsäureamid, N-Hydroxymethyl-methacrylsäureamid.

Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung der Verbindungen der Formel II mit den Fhosphorigsäure-trialkylestern der Formel

III ist es zweckmäßig, die bei der Umsetzung entstehende Verbindung Rr X, z.B. Methylchlorid, Äthylbromid oder Methylacetat, fortlaufend aus dem Reaktionsgemisch zu entfernen, z.B. durch Destillation oder durch einen Inertgasstrom. Im allge-

3C: "= 3/120 6

Le A 14 305 - 3 -

meinen werden die Verbindungen der Formeln II und III in äquimolaren Mengen eingesetzt, jedoch können die Phosphorigsäure-trialkylester III auch in geringem Überschuß angewendet werden. (Molverhältnisse von 1: 1 bis 1:2).

Gegebenenfalls können bei der Umsetzung inerte Verdünnungsmittel, wie Toluol, Xylol, n-Nonan oder Dimethylformamid, mitverwendet werden.

Es eei darauf hingewiesen, daß die Umsetzung der Verbindungen der Formel II in der X für den Acetoxy- oder Propionyloxy-Rest steht, mit den Phosphorigsäuretrialkylestern der Formel III eine neue, chemisch eigenartige Reaktion darstellt.

Die Verbindungen der Formel I sind mannigfacher Anwendung fähig. So können beispielsweise durch Addition von Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen an die Doppelbindung der Verbindungen der Formel I neue Verbindungen mit wertvollen Eigenschaften gewonnen werden. Beispielsweise entstehen durch Anlagerung langkettiger Amine an die Doppelbindung oberflächenaktive Verbindungen, aus denen durch Alkylierung oder Verseifung Verbindungen mit baktericider Wirkung erhalten werden können.

Die Verbindungen der Formel I lassen sich ferner in üblicher Weise polymerisieren oder mit anderen polymerisierbaren Monomeren zu Copolymeren umsetzen. Die Verbindungen der Formel I sind als Flammschutzmittel für Textilien aus natürlichen oder synthetischen Fasermaterialien z.B. aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose, Polyestern, natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder Polyacrylnitril oder deren Gemischen, und anderen Materialien, z.B. Papijer und Kunststoffen, geeignet.

3 G S ^: ~ 3 / 1 2 0 6 Le A 14 305 - 4 -

Zur Flammfestausrüstung der Materialien werden die Verbindungen der Formel I vorzugsweise zusammen mit Radikalspendern, wie z.B. Ammoniumpersulfat, auf die Materialien aufgebracht, z.B. aus wässrigen Bädern, und anschließend einer Hitzebehandlung bei 120 - 200⁰C oder der Einwirkung ionisierender Strahlung unterworfen. Neben den Verbindungen der Formel I können bei dieser Behandlung andere polymerisierbare Monomere, vorzugsweise Acrylamid, N-Methylol-acrylamid oder N-Methoxymethyl-acrylamid, mitverwendet werden.

Bei den in den folgenden Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich, sofern nichts anderes angegeben ist, um Gewichtsteile.

309843/1206 Le A 14 305 - 5 -

Beispiel 1

83 Teile Triäthylphosphit werden mit 0,5 Teilen Kupferpulver versetzt und auf 70 - 80⁰C erhitzt. Bei gleicher Temperatur werden 74 Teile N-Chlormethyl-N-methyl-methacrylsäureamid tropfenweise zugesetzt. Unter exothermer Reaktion entwickelte sich Äthylchlorid, das in einer mit Trockeneis gekühlten Kühlfalle aufgefangen wird. (Ausbeute: 30 g) Nach Beendigung der Zugabe wird das Reaktionsgemisch noch eine Stunde auf 70 - 80⁰C erhitzt. Anschließend wird die fast farblose Reaktionsmischung im Reaktionsgefäß im Vakuum destilliert. Ausbeute: 88 g einer farblosen Flüssigkeit mit dem Brechungsindex n_D 1,4634; Kp: 112 - 115⁰C/ 0,3 Torr. Das IR-Spektrum des Produktes steht mit der Struktur in Einklang.

CH₂=C- CO-N- CH₂- P—( OC₂H₅)
CH,

C₁₀H₂₀NO₄P (MG 249)

Ber.: C: 48,23 % H: 8,08 % N: 5,62 % P: 12,43 % Gef.: C: 47,4 % H: 8,4 % N: 5,8 % P: 11,9 %

Beispiel 2

220 Teile Trimethylphosph.it und 0,5 Teile Kupferpulver werden wie in Beispiel 1 beschrieben, bei 60 - 70°C mit 263 Teilen rohem N-Chlormethyl-N-methyl-methacrylsäureamid versetzt und 1 Stunde bei 70 - 8O⁰C gerührt. Die Destillation der Reaktionsmischung liefert 230 Teile einer farblosen Flüssigkeit vom Brechungsindex n_D: 1,4729; Kp: 108⁰C/ 0,1 Torr. Das IR-Spektrum des Produktes stimmt mit der erwarteten Struktur überein.

3 ii /12 0 6 Le A 14 305 - 6 -

CH₀=C- CO-N-- CH₀- Ρ — (OChJ) ,

CH₃ CH₃

C₈H₁₆NO₄P (MG 221)

Ber.: C: 43,44 % H: 7,29 % Ns 6,33 % P: 14,01
Gef.: C: 44,1 % H: 7,4 % N: 6,7 % P: 13,5 !

Beispiel 3

103 Teile Trimethylphosphit und 0,5 Teile Kupferpulver werden wie in Beispiel 1 beschrieben, bei 80 - 9C^c0 mit 132 Teilen
N-Chlormethyl-N-allyl-methacrylsäureamid umgesetzt. Die
Destillation der Reaktionsmischung liefert 32 Teile einer
Flüssigkeit mit dem Brechungsindex n_D χ 1,4805 Kp: 117 - 119°C/ 0,25 Torr. Das IR-Spektrum des Produktes steht mit der Struktur in Einklang.

^⁰
CH₂=C-CO-N-CH₂-P—(OCH₃) ₂

CH-7 CHp -OH=¹CHq
C₁₀H₁₈NO₄P (MG 247) ·

Ber.: C: 48,58 % H: 7,34 % N: 5,67 % P: 12,53 % Gef»: C: 49,1 % H: 7,5 % N: 5,9 % P: 11,9 %

Beispiel 4

405 Teile Tris-(2-chloräthyl-)phosphit werden auf 100 - 110⁰C erhitzt und bei gleicher Temperatur tropfenweise mit 222
Teilen N-ChIοrmethyl-N-methyl-methacrylamid versetzt. Gleichzeitig wird das gebildete Dichloräthan im Stickstoffstrom abdestilliert. Nach beendeter Zugabe wird der Druck langsam bis

3 C '/1206
Le A. 14 305 - 7 -

auf 0,5 Torr vermindert, wobei die leichtflüchtigen Bestandteile abdestillieren. Es bleiben 458 Teile einer gelblichen, viskosen Flüssigkeit zurück, deren IR-Spektrum mit der Strukturformel übereinstimmt.

CH₉=C-CO-N-CH₉-P- (OCH₉-CH₉Cl)₉ ²I I ² 2 2 2

CH₃ CH₃

(MG 318)

Ber.: N: 4,40 % P: 9,73 % Cl: 22,25 % Gef.: N: 4,04 % P: 10,45 % Cl: 23,40 %

Beispiel 5

100 Teile Triäthylphosphit und 0,5 Teile Kupferpulver werden auf 80 - 9O⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur tropfenweise mit 96 Teilen N-Methyl-N-chlormethyl-fumarsäuremethylesteramid versetzt. Das entstehende Äthylchlorid wird im Stickstoff strom abdestilliert. Nach Beendigung der Äthylchloridentwicklung wird der Druck auf 0,5 Torr erniedrigt und die Temperatur auf 100 - 110 C erhöht und so lange auf dieser Höhe gehalten bis alle leichtflüchtigen Anteile abdestilliert sind. Es bleiben 138 Teile einer rötlich gefärbten, viskosen Flüssigkeit, deren IR-Spektrum mit der Strukturformel übereinstimmt.

CH₃OOC-CH=CH-CO-N-Ch₂- P— (OC₂H₅ )₂

CH₃

C₁₁H₂₀NO₆P (MG 293)

Ber.: P: 10,57 % N: 4,78 % Gef.: P: 10,45 % N: .4,86 %

3 0 P- 3/1206 Le A 14 305 - 8 -

Beispiel 6

720 Teile N-Acetoxymethyl-methacrylsäureamid und 672 Teile Trimethylphosphit werden bei Raumtemperatur vermischt und mit 0,5 g Phenothiazin versetzt. Etwa 200 ml dieser Mischung werden in einem mit einer auf 60°C beheizten Kolonne, Tropftrichter, Rührer, Thermometer und Gaseinleitungsrohr versehenen Kolben auf 100 - 110⁰C erhitzt, bis Essigsäuremethylester abdestilliert. Die Apparatur wird hierbei über das Gaseinleitungsrohr unter Stickstoff gehalten. Dann läßt man den Hauptanteil der Mischung innerhalb von 2-3 Stunden zutropfen und erhitzt zum Schluß solange auf etwa 125 C, bis kein Essigsäuremethylester mehr abdestilliert. Überschüssiges Trimethylphosphit wird bei 100°C/10 - 20 Torr abdestilliert. Bei der anschließenden Destillation des Rückstandes werden 615 g (76 % d. Th.) einer farblosen Flüssigkeit vom Kp: 170 - 180°C / 1,2 - 1,5 Torr erhalten. Das IR-Spektrum des Produktes stimmt mit der angegebenen Strukturformel überein.

CH₂=C - CO-NH-CH₂- P— ( OCH, )

CH

C₇H₁₄NO₄P (MG 207)

Ber.

Gef.

C: 40,5

P: 14,9

C: 40,5

P: 14,7

H: 6

H: 7

,5 % N: 6,5 % 0: 30,6 % ,1 % N: 6,4 % 0: 30,4 %

Beispiel 7

71,5 Teile N-Acetoxymethyl-methacrylsäureamid und 135 Teile Tris-(2-chloräthyl-) phosphit werden bei Raumtemperatur vermischt und mit 0,2 Teilen Phenothiazin versetzt. Die Mischung wird

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Le A 14 305

in einen auf 120 - 14O°C beheizten Kolben eingetropft, wobei der entstehende Essigsäure-2-chloräthylester über eine auf 70⁰C beheizte Kolonne bei 20 - 30 Torr abdestilliert wird. Nach Beendigung der Reaktion werden die flüchtigen Bestandteile bei 0,5 Torr und 130 - 140°C abdestilliert. Es verbleiben 144 Teile (95 % d. Th.) eines nicht destillierbaren, viskosen Öls.

0
CH₂=C- CONh-CH₂-P-(OCH₂CH₂CI)₂

(MG 304)

Ber.: C: 35,4 % H: 5,25 % N: 4,6 % Cl: 23,3 %

P: 10,2 %

Gef.: C: 35,4 % H: 5,3 % N: 4,3 % Cl: 23,0 %

P: 10,5 %

Beispiel 8

Eine bei Raumtemperatur hergestellte Mischung aus 164 Teilen N-Acetoxymethyl-methacrylsaureamid, 210 Teilen Triäthylphosphit und 0,3 Teilen Phenothiazin läßt man in einen auf 120 130 C erhitzten Kolben eintropfen. Der sich bildende Essigsäur eäthylester wird mit Hilfe eines leichten Stickstoffstromes über eine auf 80 C erhitzte Kolonne abdestilliert. Nach beendeter Reaktion wird der Phosphit-Uberschuß im Vakuum abdestilliert und der Rückstand destilliert.

Ausbeute: 145 Teile (62 % d. Th.) einer farblosen Flüssigkeit n_D ²⁰ = 1,4703; Kp: 160 - 170⁰C / 0,7 - 1,0 Torr

CH₂=C-CONH-CH₂-P-(OC₂H₅) ₂
CH₃

309·'43/1206 Le A 14 305 - 10 -

P (MG 235)

_y iu -τ

Ber.: C: 46,0 % H: 7,65 % N: 5,95 % P: 13,2 % Gef.: C: 46,3 % H: 7,9 % N: 6,4 % P: i3,5 %

Beispiel 9

223 Teile Trimethylphosphit und 4 Teile Hydrochinon werden auf 105 - 110⁰C erhitzt. Unter Stickstoffatmosphäre werden bei gleicher Temperatur 174 Teile geschmolzenes N-Hydroxymethylmethacrylamid aus einem beheizbaren Tropftrichter zugetropft. Gleichzeitig wird über eine Kolonne ein Gemisch von Methanol und Trimethylphosphit langsam abdestilliert. Nach beendeter Zugabe wird die Temperatur allmählich bis auf 130 - 135°C erhöht bis zur Beendigung der Destillation. Insgesamt werden ca. 50 Teile eines Methanol/Trimethylphosphit-Gemisches abdestilliert. Anschließend wird das Reaktionsgemisch im Wasser-strahlvakuum bis 120°C Badtemperatur von den leichtflüchtigen Anteilen befreit. Aus den 313 Teilen Destillationsrückstand werden anschließend in einer Dünnschichtdestillationsapparatur bei 0,8 Torr und 120⁰C die niedriger siedenden Bestandteile abdestilliert. Danach verbleiben 260 Teile Destillationsrückstand in Form einer viskosen, schwach bräunlichen Flüssigkeit, die gemäß gaschromatographischer Analyse zu 78 % aus der in Beispiel 6 beschriebenen Verbindung der Formel

CH₂=C-CO-NH-CH₂-P-(OCH₃)₂

l
CH₃

besteht.
Beispiel 10

146 Teile Triäthylphosphit und 0,5 Teile Phenothiazin werden

iperatur mit 135

30.? ■ 3/1208

auf 120⁰C erhitzt und bei gleicher Temperatur mit 135 Teilen

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N-(N¹,N^l-Diäthylamino-methyl)-methacrylsäureamid versetzt. Die Temperatur wird langsam bis auf 16O°C erhöht, wobei 61 Teile eines Amingemisches mit einem Siedepunkt von 69 - 89⁰C abdestillieren. Durch fraktionierte Vakuum-Destillation des Rückstandes werden 71 Teile (30 % der Therorie) einer bei 137 - 144 C/ 0,2 Torr siedenden Verbindung erhalten, die gemäß gaschromatographischer Untersuchung identisch ist mit der in Beispiel 8 beschriebenen Verbindung der Formel

0
CH₂=C-CONH-CH₂-P- ( OC₂H₅ ) ₂

CH₃

Beispiel 11

Polyamid-Teppichmaterial wird mit einer wässrigen Flotte imprägniert, die im Liter 300 g der in Beispiel 6 beschriebenen Verbindung , 100 g Thioharnstoff, 10, g Cernitrat und 1 g eines nichtionischen Netzmittels enthält. Es wird auf eine Gewichtszunahme von 130 % abgequetscht, bei 100⁰C getrocknet und 10 Minuten auf 120⁰C erhitzt.

Die Prüfung der so erhaltenen Flammschutz-Ausrüstung wurde nach dem Methenamin-Test (DOC FF 2 - 70) vorgenommen und zwar wurde das Teppichmaterial a) nach der Ausrüstung und b) nach dreimaliger Shampoonierung mit einem handelsüblichen Teppichreinigungs-Shampoo geprüft« Die Flammschutzprüfung wurde in beiden Fällen bestanden.

Eine gleichwertige Flammschutz-Ausrüstung wurde ebenfalls mit einer Behandlungsflotte erzielt, die im Liter 300 g der in Beispiel 4 beschriebenen Verbindung, 100 g Thioharnstoff, 50 g Acrylamid, 10 g Ammonpersulfat und 1 g eines nichtionischen Netzmittels enthielt.

3 Γ '/1206 Le A 14 305 - 12 -

Beispiel 12 Baumwoll-Gewebe wird auf dem Foulard mit einer wäßrigen

Flotte imprägniert, die im Liter 400 g der in Beispiel 7 beschriebenen Verbindung, 300 g Acrylamid,.1Og Ammonpersulfat, 4 g Natriumsulfit und-0,5 g eines nichtionischen Netzmittels enthält und auf eine Gewichtszunahme von 110 % abgequetscht. Anschließend wird das Gewebe 60 Minuten auf 100⁰C erhitzt, dann in warmem Wasser gespült und getrocknet.

Die Flammschutzwirkung der Ausrüstung wurde im Senkrechttest nach DIN 53906 geprüft. Das Gewebe bestand den Test nach der Ausrüstung selbst noch nach 5 Waschmaschinen-Wäschen bei 90⁰C.

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Claims

Patentansprüche;

ϊ-Acylamino-methyl-phosphonsäure-Derivate der Formel

R-CH=C- CO-N —CHw-- P— OR

N
R₁ R₂ ^N OR

in der

R für Wasserstoff, die Methylgruppe, einen C>. Alkoxycarbonylrest oder einen Rest der Formel

-CO-N- CH₂- P-OR^ ,
R₂ ^X0R₄

für Wasserstoff oder die Methylgruppe und für Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen oder Halogenatome substituierten C, - C^-Alkylrest oder einen C, - Cr-Alkenylrest stehen und

, und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff, ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumion oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome substituierten C. - C₄-Alkylrest stehen, oder zusammen mit den Sauerstoffatomen und dem Phosphoratom einen fünfbis siebengliedrigen Heterocyclus bilden.
2) N-Acylamino-methyl-phosphonsäure-Derivate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für Wasserstoff steht.
3) N-Acylamino-methyl-phosphonsaureester gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für Wasserstoff, R₁ und R₂ für

3 ü .-;; -3/1206 Le A 14 305 - 14 -

Wasserstoff oder die Methylgruppe stehen und IU = R₄ ist und Äthyl oder Chloräthyl bedeutet.
4) Verfahren zur Herstellung von N-Acylamino-methylphosphon säure-Derivaten der Formel

R-CH=C-CO-N-CH₀-P-OR, R R

I \

R₁ R₂ OR₄

in der

R für Wasserstoff, die Methylgruppe, einen

C₁ - C^-Alkoxycarbonylrest oder einen Rest der Formel

-CO-N-CH₀- P-OR, R₂ ^X0R₄

R₁ für Wasserstoff oder die Methylgruppe R₂ für Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen oder Halogenatome substituierten C₁ - C^-Alkylrest oder einen C-z - C^-Alkenylrest und

R, und R₄ unabhängig voneinander für Wasserstoff, ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumion oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome substituierten C₁ - C₄~Alkylrest stehen oder zusammen mit den Sauerstoffatomen und dem Phosphoratom einen fünfbis siebengliedrigen Heterocyclus bilden,

dadurch gekennzeichnet, daß man N-Acylamino-methyl-Verbindungen der Formel

R-CH=C- CO-N- CH₂-X R₁ R₂

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309^r ,3/120

j ι:·, der

. und R- die vorstehend angegebene genannte Bedeutung haben und

"f. für ein Halogenatom oder eine Hydroxy-,

Dimethylamino- oder Diäthylaminogruppe, den Acetoxy- oder Propionyloxy-Rest steht,

mit Phosphorigsäure-trialkylestern der Formel

P-O-R₄

in der

R^, R₄ und R^ unabhängig voneinander für einen gegeben-

falls durch Halogen substituierten C. - C_L Alkylrest stehen oder R, und R₄ zusammen mit den Sauerstoffatomen und dem Phosphoratom einen fünf- bis siebengliedrigen Heterocyclus bilden,

f·:gebenenfalls in Anwesenheit eines inerten Verdünnungsmittels bei Temperaturen von 40 - 16O⁰C umsetzt.
5) Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ö.in Umsetzung bei Temperaturen von 60 - 130⁰C vornimmt.
6) Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man W-AcylaminO'-methyl-Verbindungen der Formel

CHo=C-CO-N-CHo-X
R¹ R"

in der

Κ_Λ und R-, für Wasserstoff oder die Methylgruppe und X für ein Chloratom oder eine Hydroxygruppe

stehen,
und Phosphor l.^säure-trialky !ester der Formel

1,? .'. 14 An - 16 -

in der

R₃ für die Methyl-, Äthyl- oder Chloräthylgruppe

steht,
einsetzt.
7) Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Acylamino-methyl-Verbindungen der Formel

CH₂=C- CO-N-CH₂-X

R' R"

in der

R>j und R₂ für Wasserstoff oder die Methylgruppe und

X für den Acetoxy- oder Propionyloxy-Rest stehen, und Phosphorigsäure-trialkylester der Formel

P(O-R₃)3

in der

R₃ für die Methyl-, Äthyl- oder Chloräthylgruppe

steht,

einsetzt und die Umsetzung gegebenenfalls in Anwesenheit
eines inerter Verdünnungsmittels, bei 90 - 150⁰C durchführt.
8) Verfahren gemäß Anspruch 4-6, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Acylaminomethyl-Verbindungen und Phosphorigsäure-trialkylester in Molverhältnissen von 1 : 1 bis 1 : 2 einsetzt.
9) Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1-3 als Flammschutzmittel für Textilien, Papier oder Kunststoffe.

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30;. :^:; ' 1 2 0 6

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