DE2217331C3

DE2217331C3 - Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und Überzügen

Info

Publication number: DE2217331C3
Application number: DE2217331A
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dipl.-Chem. Dr. Becker; Richard 2000 Oststeinbek Gutte; Friedrich 2056 Glinde Hochbach; Peter Dipl.-Chem. Dr. Osse
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-04-23
Filing date: 1972-04-11
Publication date: 1978-07-20
Also published as: DE2217331A1; US3847726A; GB1359791A; JPS5029879B1; DE2217331B2

Description

-CH₂-NH-CH-CH₂- -OCH₂-ChI-NH₂

-v = 1 bis 16

und

CH₃

CH CH₂O-

-CH₂NH CH · CH₂O CH₂

CH₃

H₂N--CH · CH₂O--CH₃.-C-CH₂ ■ CH₃

H₂N-

CH,

CH · CH₂O-

rCH₂ mit χ + y + ζ ^ 3

verwendet werdtn nach Patent 19 51524, dadurch gekennzeichnet, d&3 man die Kondensationsprodukte im Gemisch mit 5 bis 60 Gew.-% heterocyclischen Aminen, b rzogen auf das Gewicht der Kondensationsprodukte, als Modifizierungsmittel einsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als heterocyclische Amine N-Aminoäthylpiperazin, Piperazin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, N-Methylpiperazin oder Hydroxyäthylpiperazin, einzeln oder im Gemisch, einsetzt.

3. Verfahren.nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 5 bis 30 Gew.-% heterocyclisches Amin einsetzt

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 30 bis 60 Gew.-% heterocyclisches Amin einsetzt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Kondensationsprodukt, welches zur Hauptsache aus Verbindungen mit der allgemeinen Formel

CH₃ / cm

-CH₂ · NH · CH · CH₂ 4-OCH₂ · CH)₃₂-NH₂

besteht, zusammen mit N-Aminoäthylpiperazin und Nonylphenol als üblichen Beschleuniger einsetzt

6. Verwendung der nach dem Verfahren von Anspruch 1 hergestellten Formkörper und Überzüge zur Herstellung von schwingungsdämpfenden Verbundblechen.

Das Hauptpätent 19 51 524 betrifft ein Verfahren ;r.ur Herstellung von Formkörpern und Überzügen durch Umsetzen von Epoxidverbindungen mit mehr als einer 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül, gegebenenfalls im

bO Gemisch mit Monoepoxiden, mit Polyätheramin-Kondensationsprodukten, gegebenenfalls unter Zusatz von weiteren Aminen, wobei als Polyätheramin-Kondensationsprodukte solehe der folgenden allgemeinen Formel

CH, , CH.

CH₂- NH- CH- CH₂ 4-OCH₂- CH-- NH₂

χ = 1 bis 16

CH₃
-CH₂NH-I-CH · CH₂O-I-CH₂

H₂N-

CH₃

CH · CH₂O--CH₂-C-CH₂ · CH

CH₁
H₂N-^CH · CH₂O

-CH₂ mit χ + y + ζ = 3

verwendet werden.

Gemäß Hauptpatent kann die erfindungsgemäße Herstellung der Formkörper und Überzüge gegebenenfalls durch Zusätze von beschleunigend wirkenden Stoffen aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Phenole, insbesondere Aminophenole, der ein- oder mehrwertigen Alkohole oder auch durch Verbindungen, wie Mercaptoverbindungen, Thioäther, Dithioäther oder Verbindungen mit Stickstoff-Kohlenstoff-Schwefelgruppierungen oder Sulfoxydgruppen verkürzt werden.

Die gemäß Hauptpatent zu verwendenden Gemische können auch als Modifizierungsmittel andere aliphatische, cycloaliphatische oder araliphatisch^ Amine enthalten.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und Überzügen durch Umsetzen von Epoxidverbindungen mit mehr als einer 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül, gegebenenfalls im -, Gemisch mit Monoepoxiden, mit Polyäthteramin-Kondensationsprodukten, gegebenenfalls unter Zusatz von weiteren Aminen, wobei als Polyätheramin-Kondensationsprodukte solche der folgenden allgemeinen Formel

CH₃ / CH₃ \ -CH₂-NH-CH-Ch₂-^OCH₂-CH NH₂

x = 1 bis 16

-CH,NH-

CH₃

CH · CH₂O

CH₂

H₇N--CH CH₁O-

CH₃

CH₂-C-CH₂ · CH₃

H₂N--CH CH₂O-

-CH₂ mit χ + y + ζ = 3

verwendet werden nach Patent 19 51 524, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Kondensationsprodukte im Gemisch mit 5 bis 60 Gew.-% heterocyclischen Aminen, bezogen auf das Gewicht der Kondensationsprodukte, als Modifizierungsmittel einsetzt.

Als Epoxidverbindungen mit mehr ais einer 1,2-Epoxidgruppe pro Molekül können die im Hauptpatent genannten Verbindungen Verwendung finden. Es sind auch die in organischen Lösungsmitteln löslichen modifizierten Epoxidverbindungen brauchbar, die durch Umsetzung von überschüssigen Mono- oder Polyepoxiden mit OH- und/oder SH-Gruppen enthaltenden Verbindungen in Gegenwart von BF₃-Aminkomplexen erhalten werden. Die Herstellung dieser modifizierten Epoxidharze ist in der deutschen Offenlegungsschrift 21 32 683 beschrieben.

Als Beschleuniger können die im Hauptpatent genannten Verbindungen sowie p-tert-Butylphenol,

-,-, Amylphenol oder Nonylphenol einzeln oder im Gemisch Verwendung finden. Der bevorzugte Beschleuniger ist das Nonylphenol.

Als heterocyclische Amine können Verwendung finden: N-Aminoäthylpiperazin, Piperazin, Morpholin,

bo Piperidin, Pyrrolidin, N-Methylpiperazin sowie Hydroxyäthylpiperazin. Das bevorzugteste heterocyclische Amin ist das N-Aminoäthylpiperazin. Man setzt von 5 Gew.-% bis 60 Gew.-% dieser zusätzlichen Komponenten, bezogen auf das Kondensationsprodukt, ein.

_b-, Zusätze im unteren F?reich von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% empfehlen sich besonders für die Herstellung von Epoxidharzklebstoffen für die Herstellung von Verbundblechen, während Zusätze von 30 bis 60

Gew.-% für die Herstellung von relativ schnell härtenden Epoxidharzhärtersystemen mit hervorragenden elastischen und mechanischen Eigenschaften der daraus erhaltenen Kunststoffe bevorzugt werden; derartige Klebstoffe können als Fugenvergußma.ssen im Bau- und Schiffbau vorteilhaft verwendet werden.

Bei dem erfindungsgemäßen verbesserten Verfahren führt man die Aushärtung wie im Hauptpatent beschrieben durch. Im übrigen sind die Anwendungsgebiete im Hauptpatent schon beschrieben, die auch für die Erfindung gelten. Zusätzlich ergeben sich noch folgende Vorteile:

Man erhalt durch Auswahl der Komponenten beispielsweise Epoxidharzklebstoffe, die zur Herstellung von schwingungsdämpfenden Verbundblechen in hervorragendem Maße geeignet sind.

Bekanntlich besitzen Metalle eine geringe innere Dämpfung, so daß Blechkonstruktionen bei mechanischen Beanspruchungen üüi'Cn Schlag, Stoß üdür Unter Einwirkung periodischer Kräfte leicht zu schwach gedämpften Eigenschwingungen bzw. Biegeresonanzen großer Schwingungsweiten angeregt werden und infolgedessen in hohem Maße störenden Lufts.chall in Form von Dröhnungsgeräuschen abstrahlen. Unangenehme und meistens sehr lautstarke Lärmquellen sind hierbei vor allem großflächig ausgebildete Blechkonstruktionen, bei denen zusätzlich noch die Ausbreitung von Körperschall eine besondere Rolle spielt. Die Luftschallabstrahlung wie die Körperschallfortleitung lassen sich durch geeignete Dämpfungsmaßnahmen (Entdröhnung) zum Teil unterbinden. Seit längerem bekannt ist die Anwendung von einseitigen Dämpfungsbelägen. Eine neuere Entwicklung stellen die schwingungsgedämpften Verbundbleche, die ein hochpolymere* Zwischenschichtmaterial enthalten, dar, mit denen im Vergleich zu Blechen mit einseitig aufgebrachten Belagschichten bessere Dämpfungen erzielt werden. Je nach Art dieses hochpolymeren Zwischenschichtmaterials haben die Verbundbleche im interessierenden Frequenzbereich — gemessen wird im allgemeinen zwischen 100 und 1000 Hz — in bestimmten Temperaturbereichen (Temperaturbandbreiten) eine optimale Dämpfung. Diese Temperaturbandbreite der optimalen Dämpfung umfaßt 30 bis 40°C in den Grenzen von -35°C bis + 80°C. Mit den erfindungsgemäß hergestellten Epoxidharzklebstoffen lassen sich nun überraschenderweise Verbundbleche herstellen, die in einer sehr großen Temperaturbandbreite, und zwar in dem praktisch interessanten Bereich von —25°C und +60° C eine optimale Dämpfung aufweisen, so daß die Temperaturbandbreitr — in diesem speziellen Falle — der optimalen Dämpfung 85°C umfaßt. Die erfindungsgemäßen verwendeten Epoxidharzhärtersysteme besitzen nach der Aushärtung als duroplastische Kunststoffe gegenüber den bisher verwendeten hochpolymeren thermoplastischen Materialien verschiedene weitere Vorteile. Ihre Haftung an Metalloberflächen ist ausgezeichnet. Durch ihre guten mechanischen. Eigenschaften sind sie gegenüber Druck- und Temperatureinwirkungen weitgehend unempfindlich. Sie sind relativ schnell härtbar und weisen günstige elektrische Eigenschaften auf.

Ganz besonders werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die aushärtbaren Gemische als schwingungsdämpfende Epoxidharzkleber verwendet. Die gemäß den Beispielen erhaltenen schwingungsdiimpfenden Epoxidharzverklebungen haben die in der Tabelle 1 wiiedergegebenen Ergebnisse geliefert. Herstellung des in den Beispielen verwendeten modifizierten Epoxidharzes.

215 g Rizinusöl, 27Og eines Epoxidharzes auf Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einer Viskosität von 11 000 cP (25°C) und einem Epoxidäquivalent von 187 sowie 1,3 g eines BFi-Monoäthylaminkomplexes wurden unter einer Atmosphäre von getrocknetem Stickstoff unter Rühren auf eine Reaktionstemperatur von 130°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wurde in Abständen von 30 Minuten das Epoxidäquivalent bestimmt. Nach 5 Stunden war ein Epoxidäquivalent von 475 erreicht. Durch Kühlung bis 120° C wurde die Umsetzung abgebrochen. Ein überschüssiger Anteil des BFi-Komplexes wurde durch Zusatz von 3,5 g fein gepulvertem Calciumhydroxid und 30 min langem Verrühren unschädlich gemacht. Danach wurde bis 100° C gekühlt und filtriert. Das homogene Reaktionsprodukt hatte eine Viskosität von 22 40OcP

l» *·■ TC^C f~* »1 «^ ·. ·* ·*** > * r& η —** U" I \/ ' L ' * r\

u\,i *.-> v~, gv.tlt(.33UII iiiii \j\.iti ι ιυ^μινι * i.jivGSirTiCiCr, üriu eine Topfzeit (100 g des Reaktionsproduktes mit 6 g Triäthylentetramin homogen vermischt) von 75 min bei 20°C. Unter Topfzeit wird die Zeitspanne zwischen der Mischung der Komponenten und der Gelierung der Mischung verstanden. Das Reaktionsprodukt stellt ein homogenes intern plastifiziertes Epoxidharz mil schwach gelblicher Färbung dar.

Herstellung des Kondensationsproduktes I

2000 g (= 1 Mol) Polyoxypropylendiamin (MG = 2000) wurden auf 40°C erwärmt und innerhalb von 45 Min. mit einer Mischung aus 2!,6g Paraform (I Mol) (95 Gew.-%ig) und 30 g deionisiertem Wasser unter Kühlung versetzt. Nach weiteren 30 Min. wurden 94 g durch Erwärmen verflüssigtes Phenol (I Mol) zugegeben. Nach 30 Min. Verrühren wurde unter Wasserstrahlvakuum von etwa 20 Torr und unter langsamem Erhitzen bis 100°C Reaktionswasser abdestilliert. Bei 100°C wurde das ölige Reaktionsprodukt noch 60 Min. unter dem Wasserstrahlvakutim belassen.

Man erhält ein niedrigviskoses Reaktionsprodukt mit einer Viskosität von 950 cP(25°C), einer Dichte von 0,98 (25°C), einem Wasserstoffäquivalentgewicht von 700 und einer Aminzahl von 53.

Das Kondensationsprodukt 1 besteht zur Hauptsache aus der Verbindung mit der Formel:

OH

CH,

CHA

CH₂ · NH · CH · CH₂-OCH, ■ CH j— NI.",

Beispiel 1

45 g des vorstehend genannten modifizierten Epoxidharzes, 47 g des vorstehend genannten Kondensationsproduktes 1, 1,6 g N-Aminoäthylpiperazin und 4,7 g Nonylphenol wurden zu einer homogenen Mischung verrührt, die als Klebstoffmischung verwendet wurde.

Beispiel 2

45 g des vorstehend genannten modifizierten Epoxidharzes, 58,7 g des oben genannten Kondensationsproduktes i, 0,8 g N-Aminoäthyipiperazin und 2,4 g Nonylphenol wurden zu einer homogenen Mischung verrührt, die als Klebstoffmischung verwendet wurde.

Beispiel 3

45 g des vorstehend erwähnten modifizierten Epoxidharzes, 37 g des vorstehend genannten Kondensationsproduktes 1, 2,25 g N-Aminoäthylpiperazin und 6,75 g Nonylphenol wurden zu einer homogenen Mischung verrührt.

Mit de! Oebstoffmischungen gemäß den Beispielen I bis 3 wurden Verbundbleche durch Aufbringen der Klebstoffmischung auf Metallbleche und Zusammenfügen derselben hergestellt, wobei die Härtung d«.· Bleche durch 24stündige Lagerung bei Raumtemperatur und anschließender Temperung für 2 Stunden bei 100⁰C vorgenommen wurde.

Die Herstellung der Verbundbleche erfolgt mit Aluminium- oder Stahlblechen von 0,5 bis 1 mm Dicke mit Zwischenschichten von 1,5 bis 5 mm, bestehend aus den erfindungsgemäß verwendeten Epoxidharzklebstoffsystemen. Die Festlegung der Temperaturbandbreite erfolgt über die Bestimmung des mechanischen Verlustfaktors in Abhängigkeit von der Temperatur, z. B. bei den Frequenzen 100 Hz und 1000 Hz nach der Biegcschwingungsmethode mit einer geeigneten elektromechanischen Apparatur, z. B. dem elektromechanischen Gerät von Brüel und Kjaer Type 3930. Innerhalb der angegebenen Temperaturbreite beträgt die Größe des mechanischen Verlustfaktors > 0,05.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt:

Tabelle

Heispiel I
Heispiel 2
Heispiel 3

I emperatiirband breite K)(I H/ ( (I

K)(IO H/ ( Cl

22 bis + 4f>
-27 bis +38
-19 bis +78

-28 bis +31

-31 bis +21

bis +43

mittlere

Tempera tu rh;ind brei Ie

( C)

-25 bis +3')
-29 bis +29
-23 bis +60

Herstellung des Kondensationsproduktes 2

1000 g Polyoxypropylendiamin (MG = 1000, = 1 Mol) wurden auf 40°C erwärmt und innerhalb von 45 Min. mit 34,5 g einer 44 gew.%igen wässerigen Formaldehydlösung (0,5 Mol) unter Kühlung versetzt. Nach weiteren 30 Minuten wurden 94 g durch Erwärmen verflüssigtes Phenol (1 Mol) zugegeben. Nach 30 Min. Verrühren wurde unter Wasserstrahlvakuum von etwa 20 Torr und unter langsamem Erhitzen bis 100⁰C Wasser abdestilliert. Bei 100°C wurde das Reaktionsprodukt noch 30 Min. unter dem Wasserstrahlvakuum belassen.

Man erhält ein niedrigviskoses Reaktionsprodukt mit einem Wasserstoffäquivalentgewicht von 314.

Das Kondensationsprodukt 2 besteht zur Hauptsache aus der Verbindung mit der Formel:

CH₃
CH₂ NH CH CH₂

CH

OCH₂

Beispiel 4

100 g eines Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem Epoxidäquivalent von 185, 55 g des Kondensationsproduktes 2 und 35 g N-Aminoäthylpiperazin wurden homogen vermischt und zu 10 und 4 mm starken Prüfpiatten vergossen. Nach einer Härtung von 24 Stunden bei Raumtemperatur wurden die Prüfplatten noch einer Nachtemperung für 2 Stunden bei 100⁰C unterworfen. Danach wurden die Prüfplatten zu Prüfkörpern verarbeitet und den mechanischen und eiektrischen Prüfungen unterworfen. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

Tabelle 2

Zugfestigkeit

Schlagzähigkeit

Biegefestigkeit (Biegespannung)

Ε-Modul aus Biegeversuch

Kugeldruckhärte 60"

Shore-Härte

Martenswert

Oberflächenwiderstand

bei 1000 V

Durchgangswiderstand

Dielektrizitätskonstante

bei WHz

Dielektrischer Verlustfaktor

bei 10* Hz

Kriechstromfestigkeit

490 kp/cm²
70 kpcm/cm²
720 kp/cm²
25 000 kp/cm^J
nicht konstant
93
38° C

cm

10" Ω
10" Ω

3,20

0,040

KA 3c/0,4 mm

Derartige Epoxidharz-Härter-Systeme weisen, wie aus der Tabelle zu ersehen ist, neben guten mechanischen Festigkeiten eine hohe Elastizität auf. Sie eignen sich in hervorragendem Maße als kältebeständige, dauerelastische, schwingungsdämpfende Fugenvergußmasse, sowie in Verbindung mit Glasfilamentgeweben oder thermoplastischen Oberflächenvliesen zur Sanierung von Rissen in Bauteilen, z. B. aus Beton.

Weiterhin sei die Beschichtung von Stahlbauwerken, z. B. Briickenkonstruktionen zwecks Schwingungsdämpfung erwähnt. Diese Massen behalten ihre genannten Eigenschaften etwa im Bereich von -20° C bis+60° C bei.

Eine Rezeptur für eine Fugenvergußmasse findet sich im Beispiel 8.

In einer speziellen Ausführungsform der Erfindung werden die üblichen Zusätze in Form einer Kombination, bestehend aus Phenolen, heterocyclischen Aminen und Polyamidoaminen, verwendet. Mit einer derartigen Zusatzkombination lassen sich besonders preiswert schwingungsgedämpfte Verbundbleche herstellen. Eine typische Ausführungsform umfaßt ein härtbares Gc-

misch, bestehend aus 40 bis 60 Gew.-% des schon genannten modifizierten Epoxidharzes, 10 bis 20 Gew.-% des Kondensationsproduktes I, I bis 5 Gew.-'% N-Aminoäthylpiperazin, 3 bis 6 Gew.-% Nonylphenol und 20 bis 30 Gew.-% eines Polymamidoamins mit einer Aminzahl um 100. Bevorzugt wird ein Gemisch aus '50 Gew.-% des schon genannten modifizierten Epoxidharzes, 13,5 Gew.-% Jes Kondensationsproduktes I, 2 Gew.-% N-Aminoäthylpiperazin, 5,2 Gew.-% Nonylphenol und 29,3 Gew.-% eines Polyamidoamins, hergestellt aus einem Copolymerisat aus Styrol und konjugiert ungesättigten Fettsäuren und einem Alkylenpolyamin der Formel

H₂N ■ CH₂ · CH₂(HN ■ CH₂ · CH₂)„ · NH₂,

wobei η = 2 und/oder 3 sein kann, mit einer Aminzahl um 100 verwendet.

Als Polyamidoamine können hierbei Umsetzungsprodukte von Polyaminen mit Fettsäuren, dim?risi?rten-. trimerisierten-, polymerisierten-, copolymerisierten Fettsäuren, zum Beispiel mit Styrol, Vinyltoluol, Cyclopentadien, Inden, Acrylsäure, Methacrylsäure, sowie Umsetzungsprdodukte von Polyaminen mit Addukten von «,^-ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden mit ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, die zum Teil auch als Diels-Alder Additionsprodukte vorliegen und die teilweise auch Imidazolin-Ringe enthalten können, Verwendung finden. Diese Imidazolinringe entstehen durch weiteres Erhitzen von Polyamidoaminen, die zur Ringschlußbildung befähigt sind. Die Herstellung bzw. Verwendung von Polyamidoaminen ist beispielsweise in folgenden Literaturstellen beschrieben.

Deutsche Auslegeschrift 15 20 052,

deutsche Patentschrift 11 30 809,

US-Patentschrift 24 50 940,

britische Patentschrift 8 03 517,

deutsche Patentschrift 11 50 520 und

deutsche Offenlegungsschrift 15 20 677.

Beispiel 5

45 g des vorstehend genannten modifizierten Epoxidharzes, 11,8g des oben genannten Kondensationsproduktes 1, 1,6 g N-Aminoäthylpiperazin, 4,7 g Nonylphenol und 26,3 g eines Polyamidoamins, hergestellt aus Diälhylenietramiii und einem oligomeren Copolymerisat aus Styrol und konjugiert ungesättigten Fettsäuren, mit einer Viskosität von 450 — 650 P, gemessen bei 40⁰C mit einem Reaktionsviskosimeter, und einer Aminzahl von 85-100 wurden zu einer homogenen Mischung verrührt.

Mit dieser Klebstoffmischung wurden, entsprechend den Angaben im Anschluß an Beispiel 3, Verklebungen zu Verbundblechen hergestellt und den Messungen unterworfen.

Die Messung der Temperaturbandbreite der optimalen Schwingungsdämfpung gab folgende Ergebnisse:

Tabelle (KlebslolTmischunp gemäß Beispiel S)

Tempcniturbiindhreitc ( C)
.,, 100 11/ 1000 II/

mittlere

Temperutur-

bandbreile

I C)

+ 12 bis +78

+ 2 bis +67

+ 7 bis + 7.1

Die aus den Mischungen gemäß Beispiel 5 erhaltenen Kunststoffverklebungen zeichnen sich außerdem noch durch hohe Scher- und Schälfestigkeiten aus.

Beispiel 6

45 g des vorstehend erwähnten modifizierten Epoxidharzes, 34 g des vorstehend genannten Kondensationsproduktes 1, 2,75 g N-Aminoäthylpiperazin und 8,25 g Nonylphenol wurden zu einer momogenen Mischung verrührt. Dieses Gemisch dient als Klebstoff.

Beispiel 7

45 g des vorstehend erwähnten modifizierten Epoxidharzes, 28 g des vorstehend genannten Kondensationsproduktes 1, 3,25 g N-Aminoäthylpiperazin und 9,75 g Nonylphenol wurden zu einer homogenen Mischung verrührt. Dieses Gemisch dient als Klebstoff. Mit diesen Klebstoffmischungen gemäß Beispiel 6 bzw. 7 wurden entsprechend den Angaben im Anschluß an Beispiel 3 Verklebungen zu Verbundblechen durchgeführt. Diese wurden dann den entsprechenden Messungen unterworfen.

Temperaturbandbreite

bei 100 Hz ( C)

bei 1000 Hz ( C) Mittlere Temperaturbandbreite

( C)

Dämpfungsmaximum
(Höchstwert des mech.
Verlustfaktors)

bei 100 Hz
(C)

bei 1000 Hz
(C)

Beispiel 6
Beispiel 7

-20 bis + 67
-23 bis +65

-28 bis +46
-33 bis +41

-24 bis+57
-28 bis+53

7(0,18)
10(0,20)

5 (0,37)
0 (0,36)

Die erhaltenen Verklebungen verlieren auch nicht durch Alterung ihre schwingungsdämpfenden Eigenschaften.

Mit Verbundblechen, die aus den Klebstoffmischungen gemäß Beispiel 3 und 5 hergestellt worden sind, wurde eine künstliche Alterung durch Tempern der Verbundbleche bei 80⁰C für 3 und 6 Monate vorgenommen. Danach erfolgte wieder die Bestimmung der Temperaturbandbreite durch Messung des mechanischen Verlustfaktors in Abhängigkeit von der Temperatur bei den Frequenzen 100 und 1000 Hz. Wie aus den Kurven 1 und 2 zu ersehen ist, betrug die Verschiebung der Temperaturbandbreiten maximal 10" C in Richtung des positiven Bereiches. Auch die Höhe der Dämpfungsmaximen wurde im wesentlichen nicht beeinflußt.

Beispiel 8

100 g des obenstehenden piastifizierten Epoxidharzes, 41 g des Kondensationsproduktes 1,10 g N-Aminoäthylpiperazin, 31 g Nonylphenol werden zusammen

mit 2-5geiner Farbpaste, ζ. B.Tiiaivdioxid,angerieben mit Dioctylphthalat, homogen vermischt. Die Masse läßt sich innerhalb von 5 Stunden bei Raumtemperatur ve .arbeiten und ist nach ca. 30 Stunden bei Raumtemperatur ausgehärtet. Zur Verarbeitung auf senkrechten Flächen können der Masse nach 3-5 g hoch disperse, pyrogene Kieselsäure (Teilchengröße 2-40 πιμ. Gehalt an S1O2 ca. 98 Gew.-°/o) zugemischt werden.

Anstelle des in Beispielen I -8 genannten plastifizierten Epoxidharzes können auch im entsprechenden Verhältnis Epoxidharze auf Bisphenol A — Basis mit Epoxidäquivalenten von 180 bis 500 im Gemisch mit weichmachenden Zusätzen von Flexibilisatoren in Mengen von 5-35 Gew.-% wie Phthalsäure- oder Adipinsäureestern von Mono- oder Dialkoholen wie n-Butanol, Amylalkohol, 2-Äthylhexanol, Nonanol, Benzylalkohol, Furfurylalkohol oder Äthylenglykol, oder

I actone wie y-Butyrolacton, (5-Valerolacion sowie ε-Caprolacton, oder niedriger — und höher molekulare Polyole, z. B. Glyzerin, Trimethylolpropan oder Äthylenglykol sowie die vorstehend genannten PoIyIoIe in oxäthyliertsm oder oxpropylierter Form verwendet werden.

Beispiel 9

Man arbeitet gemäß Beispiel 8. Anstelle von 100 g des dort eingesetzten plastifizierten Epoxidharzes wird jetzt eine Mischung aus 40 g eines Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem Epoxidäquivalent von 190 und 10 g Dibutylphthalat eingesetzt.

Dir erhaltene Fugendichtung entspricht nach der Aushärtung im wesentlichen dem Ergebnis, welches nach Beispiel 8 erhalten wird.

Hierzu i tsiatt zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Formkörpern xiden, mit Polyätheramin-Kondensationsprodukten,

und Oberzügen durch Umsetzen von Epoxidverbin- ι gegebenenfalls unter Zusatz von weiteren Aminen,

düngen mit mehr als einer 1,2-Epoxidgruppe pro wobei als Polyätheramin-Kondensationsprodukte

Molekül, gegebenenfalls im Gemisch mit Monoepo- solche der folgenden allgemeinen Formel

CH₃ / CH₃\