DE2164099B2 - Verfahren zur Herstellung von Polyaddukten - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyaddukten auf der Basis von 1,2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül und Aminen, wobei gegebenenfalls die Reaktion durch bekannte Härtungskatalysatoren beschleunigt wird.

Gemische aus aliphatischen Polyaminen und Epoxidharzen gelieren bei Normaltemperatur bereits kurze Zeit nach ihrer Herstellung. Ihre vollständige Aushärtung dagegen dauert mehrere Tage. Dabei beobachtet man meist das Ausschwitzen des Amins an der Oberfläche.

Durch Zusatz von Katalysatoren, welche die Addition von Aminen an Epoxidverbindungen beschleunigen, kann man das Ausschwitzen des Amins unterdrücken, wobei allerdings die ohnehin schon knappe Topfzeit verringert wird.

Es besteht daher ein großes Interesse an Aminen, die im Gemisch mit Epoxidverbindungen, die mehr als ein Äquivalent Epoxidgruppen pro Mol enthalten, insbesondere in lösungsmittelfreien Gemischen eine längere Topfzeit haben und mit klebfreier Oberfläche aushärten.

Es wurde gefunden, daß man sowohl die Topfzeit verlängern als auch die Klebrigkeit der Oberflächen vermindern kann, wenn man das erfindungsgemäße Verfahren so führt, daß man als Amine Cyanalkylierungsprodukte, die mindestens zwei an basische Stickstoffatome gebundene Η-Atome enthalten, von Aminen der allgemeinen Formel

H(HN-R-)_mHN-R'-NH;

verwendet, worin m * 0-10, vorzugsweise 0-5, ist und R und R' gleiche oder verschiedene unverzweigte oder verzweigte Alkylenreste mil 2-40, vorzugsweise 2-20 C-Atomen sind, die gegebenenfalls auch eine oder mehrere Carbonamidgruppierungen in der Alkylenkette enthalten können, wobei die Amine mit den Alkenylnitrilen im Molverhältnis 1 : Y umgesetzt werden und Vir X—2 ist und X die Anzahl der im Amin an basische Stickstoffatome gebundene H-Atome angibt, und gegebenenfalls ein Teil der Cyanalkylierungsprodukte durch bekannte Polyamine, Polyamide, Aminoamide oder Polyaminoamide ersetzt ist

Ursache für die bekannten, klebrigen Ausschwitzungen ist die Absorption von CO2 aus der Luft, wodurch ein Teil der Aminogruppen der Reaktion mit Epoxidgruppen entzogen werden. Obwohl diese Möglichkeit bei den cyanalkylierten Aminen in erhöhtem Maße vorhanden ist, da sie bedeutend langsamer zur Gelierung führen, sind überraschenderweise jedoch die Oberflächen der erfindungsgemäß mit den cyanalkylierten Polyaminen gehärteten Epoxidharze völlig klebfrei, obwohl die Beschichtungen erheblich lan^iamer festwerden.

Zur erfindungsgemäßen Herstellung der Polyaddukte können u. a. folgende Epoxidverbindungen mit mehr als einer 1,2-Epoxidgruppe im Molekül eingesetzt werden:

Die Epoxide mehrfach-ungesättigter Kohlenwasserstoffe

(Vinylcyclohexan, Dicyclopentadien, Cyclohexadien, Cyclododecadien, Cyclododecatrien, Isopren, 1,5-Hexadien, Butadien, Polybutadiene, Divinylbenzole); Epoxiäther mehrwertiger Alkohole

(Äthylen-, Propylen- und Butylenglykole, Polyglykole, Thiodiglykole, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Polyvinylalkohol, Polyallylalkohol); Epoxiäther mehrwertiger Phenole (Resorcin, Hydrochinon, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(4-hydr< y-3-methylphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-difluorphenyl)-methan, 1,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-äthan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-methyl-phenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-chlorphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)- propan,

Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenyl-methan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-diphenylmethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-4'-mei:hylphenylmethan. l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,2,2-;/-i-

chloräthan. Bis-(4-hydroxyphenyl)-(4-chlorphenyl)- methar.,

l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2'- Dihydroxyphenyl, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon

sowie deren Hydroxyäthyläther, von Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, wie

Phenolalkohole, Phenolaldehydharze, S- und N-haltige Epoxide (N.N'-Diglycidylanilin, N,N'-Dimethyldiglycidyl-4,4'-diaminodi phenylmethan)

sowie Epoxide, welche nach üblichen Verfahren aus mehrfach-ungesättigten Carbonsäuren oder einfach-ungesättigten Carbonsäureestern ungesättigter Alkohole

hergestellt worden sind, Glycidylester, Polyglycidester, die durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von Glycidylestern ungesättigter Säuren gewonnen werden können oder anderen sauren Verbindungen (Cyanursäure, Diglycidylsulfid, cyclisches Trimethylsntrisulfon bzw. deren Derivaten) erhältlich sind. Ebensogut wie die vorstehenden reinen Epoxide können deren Gemische als auch Gemische mit Monoepoxiden, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln oder Weichmachern, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren umgesetzt werden. So können beispielsweise die folgenden Monoepoxide im Gemisch mit den vorgenannten Epoxidverbindungen verwendet werden: epoxidierte einfach-ungesättigte Kohlenwasserstoffe (Butylen-, Cyclohexen-, Styroloxid), halogenhaltige Epoxide, wie z. B. Epichlorhydrin, Epoxiäther einwertiger Alkohole (Methyl-, Äthyl-, Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecylalkohol), Epoxiäther einwertiger Phenole (Phenol, Kresol sowie andere in Ortho- oder ParaStellung substituierte Phenole), Glycidylester ungesättigter Carbonsäuren, epoxidierte Esier von ungesättigten Alkoholen bzw. ungesättigten Carbonsäuren sowie die Acetale des Glycidaldehyds.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren cyanalkylierten Amine werden durch Umsetzung von Aminen der r> vorstehenden allgemeinen Formel mit Alkenylnitrilen im Molverhältnis

Amin : Alkenylnitril = 1 :y hergestellt In dieser Gleichung ist

y< (x— 2), v.ibei χ die Anzahl der im Amin an basische Stickstoffatome gebundenen Η-Atome ist.

Das cyanalkylierte Amin enthält also immer mindestens 2 an basischen Stickstoffe men gebundene π H-Atome.

Die zur Cyanalkylierung verwendbaren Alkenylnitrile können durch die folgende allgemeine Formel

R' R"

I I

NC-C=C

R"

dargestellt werden, in der R" ein gleicher oder verschiedener Rest sein und die Bedeutung H CHj oder CiHi haben kann. Brauchbar sind Acrylnitril, Methacryl- -₎₍₎ nitril, Crotonnitril. Vorzugsweise wird Acrylnitril verwendet. Die Reaktion ist als solche bekannt und verläufi im allgemeinen sehr schnell. Es genügt in den meisten Fällen das bloße Zusammenmischen der Komponenten, wobei unter Wärmeentwicklung die -,-. Reaktion beginnt. Es empfiehlt sich, die Reaktion durch Erwärmen zu beschleunigen und evti. vorhandenes freies Nitril durch Evakuieren zu entfernen.

Erfindungsgemäß verwendbare unverzweigte Diamine sind beispielsweise _h0

Äthylendiamin, 1,4-Buivlendiamin,

1,6-Hexamethylendiamin,

1,12-Dodecamethylendiamin,

Diäthylentriamin und Triäthylentetramin. Beispiele für geeignete verzweigte aliphatische Diamine _h-, sind:

4,4-Dimethylheptandiamin-( 1,7),

3,6- Dia lhyloctandiamin-( 1,8),

2£-Diäthylhexandiamm-(l ,6), 2^-Dimethylpentandiamin-(l^), 2-Methyl-4-äthyloctandiamin-(1,8), 2,2,4- und 2,4,4-TrimethyIhexamethyIendiamin- (1,6XTMD) und 1,4,4-Trimethylheptandiamin-(1,7).

Auch Polyamine, die durch Hydrierung der Nitrile von dimerisierten und trimerisierten, ungesättigten Fettsäuren erhalten werden, sind einsetzbar.

Die Amine, in denen m = 0 ist, sind von besonderem Interesse. Wenn R' ein Polymethylenrest ist, bilden die Cyanalkylderivate dieser Diamine mit Epoxidharzen Addukte, deren Schlagfestigkeit mit wachsender Kettenlänge stark ansteigt Allerdings sinkt mit wachsender Kettenlänge des Diamins die Formbeständigkeit in der Wärme.

Es war daher ein willkommener und überraschender Befund, daß auch verhältnismäßig kurzkettige Diamine nach Cyanalkylierung zu Epoxidharz-Addukten mit hoher Schlagfestigkeit und klebfreier Oberfläche auch ohne Abwarten einer besonderen Reifezeit nach der Mischung mit dem Epoxidharz führen, wenn ihr Kohlenstoff-Gerüst Verzweigungen aufweist Dadurch kommt man zu Epoxidharz-Addukten hoher Schlagfestigkeit und gleichzeitig guter Formbeständigkeit in der Wärme. Es konnte allgemein festgestellt werden, daß mit dem Verzweigungsgrad der Diaminkomponente die Formbeständigkeit in der Wärme der Epoxidharz-Addukte verbessert wird.

Als besonders interessant erwiesen sich diejenigen verzweigten Diamine, die dreifach verzweigt waren. So war z. B. das aus dem cyanäthylierten Gemisch von gleichen Teilen 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexandiamin-(1,6) und einem Bisphenol-A-Diglycidyläther hergestellte Epoxidharz-Addukt von ausgezeichneter optischer Klarheit, gleichzeitig hoher Schlagfestigkeit und im Vergleich zum Addukt des isomeren cyanäthylierten Nonamethylendiamins-(1,9) von hoher Formbeständigkeit in der Wärme.

Mit wachsendem Verzweigungsgrad des cyanalkylierten Diamins steigt überraschenoer weise auch der Verarbeitungszeitraum (Topfzeit). Bei 1 : 1 Gemischen aus cyanäthyliertem TMD mit sehr reaktionsfähigen flüssigen Epoxidharzen bzw. Epoxidverbindungen mit Epoxidwerten von ca. 0,5 beträgt die Topfzeit 3 bis 4 Stunden. Trotz der scheinbar verminderten Reaktionsgeschwindigkeit sind auch die dünnen Schichten dieser Epoxidharz-Addukte bereits nach 10 bis 20 Stunden klebfrei. Hervorzuheben ist ferner die ausgezeichnete Verträglichkeit der hochverzweigten cyanalkylierten Diamine mit Epoxidharzen, die besonders kurze Mischzeiten gestattet.

Durch Kondensation der bisher genannten Polyamine, in denen m vorzugsweise = 0 ist, mit weniger als der äquivalenten Menge Polycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren bzw. Lactamen, «,^-ungesättigten Carbonsäuren und Dicarbonsäuren und deren Estern bzw. Amiden kommt man zu Diaminen, deren Reste R bzw. R' noch — CONH-Gruppen enthalten, die also Aminoamide sind. Diese können ebenfalls erfindungsgemäß in Form der cyanalkylierten Derivaten verwendet werden. Die besien Ergebnisse erhält man hier, wenn die Molgewichte dieser cyanalkylierten Amine unter 3000, vorzugsweise unter 1000, liegen.

Hierbei ist das Herstellungsverfahren des Amins nicht wichtig. Es ist gleichgültig, ob das basische Aminoamid bzw. das Aminopolyamid durch Kondensation von cyanalkylierten Polyaminen mit der Carbonsäure hergestellt wird oder ob ein fertiges Aminoamid oder

Aminopolyamid cyanalkyliert wird. Die erfindungsgemäße Verwendung der cyanalkylierten Aminoamide und Aminopolyamide bietet folgende zusätzliche Vorteile:

Eine bedeutend verbesserte Lichtstabilität und Kreidungsbeständigkeit der Epoxidharz-Addukte sowie im Falle der flüssigen Aminoamide, die vorzugsweise als Härter für lösungsmittelfreie Beschichtungen dienen, ein extrem niedriger Dampfdruck.

Es können selbstverständlich zur Herstellung von Polyaddukten auch Gemische der genannten cyanalkylierten Amine verwendet werden.

Zur erfindungsgemäßen Herstellung der Polyaddukte können außer den cyanalkylierten Aminen auch andere bekannte »Härter«, z.B. Polyamine, Aminoamide und Polyaminoamide mitverwendet werden.

Die erfindungsgemäße Herstellung der Polyaddukte erfolgt durch Mischen der cyanalkylierten Amine mit den 1 ^-Epoxidharzen bzw. 1,2-Epoxidverbindungen und Formgebung nach bekannten Verfahren und wird in den Beispielen noch weiter erläutert Es lassen sich sowohl Formkörper als auch Oberzüge herstellen.

Die Mischung der cyanalkylierten Verbindungen mit flüssigen Epoxidverbindungen bereitet wegen der verlängerten Topfzeiten keine Schwierigkeiten. Die Mischung mit festen Epoxidharzen kann durch kurzzeitiges Aufschmelzen erfolgen. Hier ist aber die Mischung in Lösungsmitteln vorzuziehen, z. B. in Alkoholen und Kohlenwasserstoffen oder Ketonen.

Die Härtung erfolgt vorzugsweise bei Raumtempera- jo tür. Sie kann durch Erwärmen, am besten auf Temperaturen von 80 bis 120° C beschleunigt werden.

Die erfindungsgemäße Herstellung der Formkörper und Überzüge kann gegebenenfalls durch Zusätze von beschleunigend wirkenden Stoffen, z. B. aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Phenole, insbesondere der Aminophenole, der ein- oder mehrwertigen Alkohole oder auch durch Verbindungen, wie Mercaptoverbindungen, Thioäther, Dithioäther oder Verbindungen mit Stickstoff-Kohlenstoff-Schwefel-Gruppierungen oder Sulfoxydgruppen verkürzt werden. Weiterhin geeignet sind Salze der Rhodanwasserstoffsäure, gegebenenfalls in Form von Komplexverbindungen.

Unter Komplexverbindungen von Salzen der Rhodanwasserstoffsäure, die erfindungsgemäß verwendet 4-, werden können, werden Komplexverbindungen dieser mit anorganischen oder organischen Komponenten verstanden. Derartige Verbindungen sind z. B.:

50

NH₄SCN, NaSCN, KSCN, Mg(SCN)₂,

Ca(SCN)₂, Zn(SCN)₂, Mn(SCN)₂,

Pyridin ■ HSCN, Chinolin · HSCN,

Anilin ■ HSCN.o-undp-Toludin · HSCN,

Guanidin · HSCN₁Cd(SCN)₂ · 4 NH₃,

Zn(SCN)₂ · 2 N₂H₄, Mn(SCN)₂ ■ 2 N₂H₄, "

2 KSCN ■ [(CH₂J₆N₄JZn(SCN)₂ · (Pyridin)₄,

Mn(C₅H₅N)₂ ■ (SCN)₂, NaSCN ■ (C₃H₆O) sowie

[NH₂J₂CS], · KSCN.

60

Die Menge des zugesetzten Beschleunigers kann, je nach der Reaktionsfähigkeit der Amin- bzw. Epoxidkomponenten, in einem weiten Bereich variiert werden. In der Regel werden Beschleunigermengen im Bereich von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, _b5 bezogen auf das Epoxid, angewandt, doch können bisweilen auch kleinere oder größere Zusätze besonders vorteilhaft sein.

Die Härtungsbeschleuniger können sowohl dem Gemisch als auch dem Epoxid oder dem Amin in Form von Festsubstanz, Dispersion oder auch in Lösung zugegeben werden.

Selbstverständlich können auch noch Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente, Flexibilisatoren, Lösungsmittel und sonstige Zusätze zugesetzt werden. Es Ut ein bevonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß für das intensive Einmischen der genannten Zusätze infolge des verlängerten Verarbeitungszeitraums genügend Zeit zur Verfügung steht

Beispiel 1

In einen Reaktionskolben, der mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer ausgestattet war, wurden 748,5 Gewichtsteile Nonandiamin(l,6) und 251,5 Gewichtsteile Acrylnitril gegeben. Beim Zusammengeben der beiden Komponenten konnte man den Beginn der Reaktion an der auftretti/den Wärmeentwicklung beobachten. Nach 3 h Reaktionsdauer (bei 100° C) war die Umsetzung beendet. Um noch evtl. nicht umgesetztes Acrylnitril zu entfernen, wurde das Reaktionsgemisch evakuiert Das cyanäthylierte Nonandiamin-(1,9) enthielt 13,2% basischen Stickstoff. Das H-aktiv-Äquivalentgewicht betrug 70.

27 Gewichtsteile der so hergestellten Verbindung wurden mit 73 Gewichtsteilen eines Diglycidyläthers auf der Basis Bisphenol A, dessen Epoxidwert 0,52 betrug, gemischt Die Mischdauer betrug 15 Minuten. Nach 1 h Reifezeit wurde das Epoxid-Addukt auf eine Glasplatte zu einem Film mit 2 mm Schichtdicke gegossen. Dieser Film härtete nach 20 h bei Raumtemperatur klebfrei aus.

Ein Teil der Mischung wurde in Formen für Normkleinstäbe gegossen und 2 h bei 8O⁰C gehärtet. Die Formkörper hatten eine Schlagzähigkeit von

30

kg · cm

cm

und waren bei einer Temperatur von 50°C noch formbeständig.

Die Topfzeit des Addukts betrug ca. 2 h.

Beispiel 2

251,5 Gewichtsteile Acrylnitril und 748,5 Gewichtsteile eines 1 : I Gemisches aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexandiamin-(l,6) wurden bei Raumtemperatur zusammengemischt. D?is Reaktionsgemisch erwärmte sich von selbst bis auf 80—90°C Die Reaktion wurde durch 2 h Erhitzen auf 100°C zu Ende geführt.

Das ReaJ tionsprodukt war eine larblose, niedrigviskose Flüssigkeit. Es enthielt 13,2Vo basischen Stickstoff. Das H-aktiv-Äquivalentgewicht betrug 70.

27 Gewichtsteile dieser Verbindung wurden mit 73 Gewichtsttilen eines Diglycidyläthers auf Bisphenol-ABasis, dessen Epoxidwert 0,52 betrug, gemischt. Nach einer Mischungsdauer von 5 Minuten wurde die Mischung sofort auf Glasplatten zu einem Film von 2 mm Schichtdicke gegossen. Der Film härtete nach 15 h klebfrei aus.

Wurde die Mischung in Formen für Normkleinstäbe gegossen und 2 h bei 8O⁰C gehärtet, so erhielt man Probekömer. die so schlaßfest waren, daß sie mit dem

verwendeten Gerät nicht mehr gemessen werden konnten, d. h.deren Schlagzähigkeit nach DIN 51 222

40 kg · cm
cnr²"

betrug.

Die Kerbschlagzähigkeit betrug

15kg - cm

cm*

Die Formbeständigkeit in der Wärme nach Martens lag bei 95⁰C.

Die Topfzeit der Epoxid-Härter-Mischung betrug 5 h.

Beispiel 3

13.1 Gewichtsteile Acrylnitril wurden mit 86.9 Gewichtsteilen eines basischen Amids aus Acrylsäure und TMD-Gemisch mit einem H-aktiv-Äquivalentgewicht von 70 3 h bei 100⁰C umgesetzt. Das Reaktionsprodukt war flüssig und farblos. Es enthielt 10,3% basischen Stickstoff; sein H-aktiv-Äquivalentgewicht betrug 101.

34.8 Gewichtsteile des so hergestellten cyanäthylierten basischen Polyamids wurden mit 65,2 Gewichtsteilen des Epoxids, das im Beispiel 2 verwendet wurde, gemischt. Die auf Glasplatten gegossenen Filme härteten nach 20 h bei Raumtemperatur klebfrei aus.

Beispiel 4

150 Gewichtsteile Acrylnitril wurden zusammen mit 850 Gewichtsteilen eines basischen Polyamids aus Caprolactam und TMD-Gemisch. dessen mittleres Molgewichtes 300 betrug. 3 h bei 100⁰C eingesetzt. Das erhaltene farblose, flüssige Reaktionsprodukt enthielt 8.6% basischen Stickstoff; sein H-aktiv-Äquivalentgewicht betrug 108.

38 Gewichtsteile der so hergestellten Verbindung wurden mit 62 Gewichtsteilen des Epoxids aus Beispiel 2. dessen Epoxidwert 0,52 betrug, gemischt. Die Mischung wurde in Formen für Normkleinstäbe gegossen. Nach 2 h Aushärten bei 80⁰C wurde eine Kerbschlagzähigkeit von

_|2 kpcm
rr?^

gefunden, ohne Kerbung erfolgte kein Bruch der Proben.

Die Formbeständigkeit in der Wärme betrug 97" C. Die Oberfläche der mit dem gleichen Gemisch gegossenen Filme war nach I 5 h klebfrei.

Beispiel ^r>

Π Gewichtsteile der in Beispiel 2 beschriebenen Verbindung wurden mit 73 Gewichtsteilen eines Epoxidharzes, d. h. eines Diglyeidyläthers des 2,2-Bis-(4-hydroxy-phenyl)-propans mit einem mittleren Epoxidwert von 0,545 gemischt. Nach einer Mischungsdauer

per aus V.>A-Blech verklebt. Nach einer Härtezeit von 24 h bei Raumtemperatur wurde an den so verklebten Probekörpern die Scherfestigkeit nach DIN 52 573 gemessen; sie betrug 55 kp/cm-\

Das nicht mit Acrylnitril erfindungsgemäß umgesetzte 2,2,4-(2.4,4)-Trimethylhexandiamin-( 1.6) allein — zum Vergleich in der gleichen Weise zur Verklebung eingesetzi — erbrachte dagegen nur eine Scherfestigkeit nach ¹^IN 53 273 von 14 kp/cm-.

Beispiel 6

Von der in Beispiel 2 beschriebenen Verbindung aus Acrylnitril und TMD wurden 27 Gewichtsteile mit 73 Gewichtsteilen des Epoxidharzes des Beispiels 5 gemischt. Mit dieser Mischung wurden Probekörper aus sowohl unvorbehandelten als auch durch Beflarnmen vorbehandelten Polyolefinen verklebt. Nach 24 h Härtezeit bei Raumtemperatur wurden die verklebten Probekörper einer Zugscherfestigkeitsprüfung n.tch DlN 53 283 mit folgenden Ergebnissen unterworfen:

/uu^herfestigkei

l^;n\n:-
bchandell

Vorbehandelt

Polyäthylen
Polypropylen

") Materialbruch.

2.5 kp/cnr
1.9 kp/cnr

29.1 kp/cnr*) IS.') kp/cnr*)

Claims (2)

Patentansprüche;

1. Verfahren zur Herstellung von Polyaddukten auf der Basis von 1,2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül und Aminen, wobei gegebenenfalls die Reaktion durch bekannte Härtungskatalysatoren beschleunigt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man als Amine Cyanalkylierungsprodukte, die mindestens zwei an basische Stickstoffatome gebundene Η-Atome enthalten, von Aminen der allgemeinen Formel

H(HN-R-)_raHN-R'-NH₂

verwendet, worin m — 0—10 und R und R' gleiche oder verschiedene, unverzweigte und verzweigte Alkylenreste mit 2 bis 40 C-Atomen sind, die gegebenenfalls eine oder mehrere Carbonamidgruppierungen in der Alkylenkette enthalten können, wobei die Amine mit den Alkenylnitrilen im Molverhältnis 1 : Y umgesetzt wurden und Y £ x—2 ist und χ die Anzahl der im Amin an basische Stickstoffatome gebundene Η-Atome angibt, und gegebenenfalls ein Teil der Cyanalkylierungsprodukte durch bekannte Polyamine, Polyami- de, Aminoamide oder Polyaminoamide ersetzt ist

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Cyanalkylierungsprodukt ein Cyanäthylierungsprodukt ist.

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