AT318921B

AT318921B - Verfahren zur Herstellung von Formkörpern Überzügen und Klebstoffen

Info

Publication number: AT318921B
Application number: AT294472A
Authority: AT
Inventors: Wilhelm Becker Dr; Peter Osse Dr; Gutte Richard; Hochbach Friedrich
Original assignee: Reichhold Albert Chemie Ag
Priority date: 1968-11-13
Filing date: 1972-04-05
Publication date: 1974-11-25
Also published as: FR2134566A6

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Das Stammpatent Nr. 297 336 betrifft ein Verfahren zurHerstellung von Formkörpern und Überzügen auf der
Basis von Umsetzungsprodukten aus Epoxydverbindungen mit mehr als einer 1,   2- Epoxydgruppe   pro Molekül und
Polyätheraminen, gegebenenfalls im Gemisch mit Monoepoxyden und/oder   andem   üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, dass man als   Polyätheramlne Kondensationsprodukte aus   Polyoxypropylenaminen, Phenolen und Aldehyden verwendet und die aus dem Gemisch hergestellten Formkörper oder Überzüge härtet. 



   Gemäss Stammpatent kann die erfindungsgemässe Herstellung der Formkörper und Überzüge gegebenenfalls durch Zusätze von beschleunigend wirkenden Stoffen aus der Gruppe der ein-oder mehrwertigen Phenole, ins- besondere Aminophenole, der ein-oder mehrwertigen Alkohole oder auch durch Verbindungen wie Mercapto- verbindungen, Thioäther,   Dithioäther   oder Verbindungen mit Stickstoff-Kohlenstoff-Schwefelgruppierungen oder Sulfoxydgruppen verkürzt werden. 



   Die gemäss Stammpatent zu verwendenden Gemische können auch als Modifizierungsmittel andere alipha- tische, cycloaliphatische oder araliphatische Amine erhalten. 



   Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern, Überzügen und Klebstoffen auf der Basis von Umsetzungsprodukten aus Epoxydverbindungen mit mehr als einer 1,2-Epoxydgruppe pro Mo- lekül und Polyätheraminen, gegebenenfalls im Gemisch mit Monoepoxyden und/oder   andem   üblichen Zusät- zen, wobei man als Polyätheramine Kondensationsprodukte aus Polyoxypropylenaminen, Phenolen und   Alde-   hyden verwendet und die aus dem Gemisch hergestellten Formkörper oder Überzüge härtet, nach Patentschrift
Nr. 297336, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensationsprodukte in Gemisch mit heterocyclischen
Aminen als Modifizierungsmittel einsetzt. 



   Als Epoxydverbindungen mit mehr als einer 1,   2-Epoxydgruppe   pro Molekül können die im Stammpatent genannten Verbindungen Verwendung finden. Es sind auch die in   organischen Lösungsmitteln löslichen modifi-   zierten Epoxydverbindungen brauchbar, die durch Umsetzung von überschüssigen Mono- oder Polyepoxyden mit   OH-und/oder   SH-Gruppen   enthaltenden Verbindungen in Gegenwart vonBF.-Aminkomplexen   erhalten werden. 



   Die Herstellung dieser modifizierten Epoxydharze ist in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2132 683 be- schrieben. 



   Als Beschleuniger können die im Stammpatent genannten Verbindungen sowie p-tert. Butylphenol, Amyl- phenol oder Nonylphenol einzeln oder im Gemisch Verwendung finden. Der bevorzugteste Beschleuniger ist das   Nonylphenol.   



   Als heterocyclische Amine können Verwendung   finden : N-Aminoäthylpiperazin,   Piperazin, Morpholin,
Piperidin, Pyrrolidin, N-Methylpiperazin sowie Hydroxyäthylpiperazin. Das bevorzugteste heterocyclische
Amin ist das N-Aminoäthylpiperazin. Man setzt von 5 bis 60   Gel.-%   dieser zusätzlichen Komponenten, be- zogen auf das Kondensationsprodukt, ein. 



   Zusätze im unteren Bereich von 5 bis 30   Gew. do   empfehlen sich besonders für die Herstellung von Ep- oxydharzklebstoffen für die Herstellung von Verbundblechen, während Zusätze von 30 bis 60   Gew.-o   für die 
 EMI1.1 
 härtendenEpoxydharzhärtersystemenmithervorragendenelastischen und mecha-Fugenvergussmassen im Bau- und Schiffbau vorteilhaft verwendet werden. 



   Bei dem vorliegenden verbesserten Verfahren führt man die Aushärtung wie im Stammpatent beschrieben durch. Im übrigen sind die Anwendungsgebiete im Stammpatent schon beschrieben, die auch für die Erfindung gelten. Zusätzlich ergeben sich noch folgende Vorteile : Man erhält durch Auswahl der Komponenten bei- spielsweise Epoxydharzklebstoffe, die zur Herstellung von schwingungsdämpfenden Verbundblechen in hervor- ragendem Masse geeignet sind. 



   Bekanntlich besitzen Metalle eine geringe innere Dämpfung, so dass Blechkonstruktionen bei   mechani-   schen Beanspruchungen durch Schlag, Stoss oder unter Einwirkung periodischer Kräfte leicht zu schwach ge- dämpften Eigenschwingungen bzw. Biegeresonanzen grosser Schwingungsweiten angeregt werden und infolgedessen in hohem Masse störenden Luftschall in Form von   Dröhnungsgeräuschen   abstrahlen. Unangenehme und meistens sehr lautstarke Lärmquellen sind hiebei vor allem   grossflächig   ausgebildete Blechkonstruktionen, bei denen zusätzlich noch die Ausbreitung von Körperschall eine besondere Rolle spielt. 



   Die Luftschallabstrahlung wie die Körperschallfortleitung lassen sich durch geeignete Dämpfungsmassnah-   men (Entdröhnung)   zum Teil unterbinden. Seit längerem bekannt ist die Anwendung von einseitigen Dämpfungsbelägen. 



   Eine neuere Entwicklung stellen die schwingungsgedämpften Verbundbleche, die ein hochpolymeres Zwischenschichtmaterialenthalten, dar, mit denen im Vergleich zu Blechen mit einseitig aufgebrachten Belagschichten bessere Dämpfungen erzielt werden. Je nach Art dieses hochpolymeren Zwischenschichtmaterials haben die Verbundbleche im interessierenden Frequenzbereich - gemessen wird im allgemeinen zwischen 100 und 1000 Hz - in bestimmten Temperaturbereichen (Temperaturbandbreiten) eine optimale Dämpfung. 



  Diese Temperaturbandbreite der optimalen Dämpfung umfasst 30 bis   400C   in den Grenzen von - 35 bis + 80 C. 



   Mit den   erfindungsgemäss hergestellten Epoxydharzklebstoffen 1assen   sich nun überraschenderweise Verbundbleche herstellen, die in einer sehr grossen Temperaturbandbreite, u. zw. in dem praktisch interessanten Bereich 

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   von-25   bis +   600C   eine optimale Dämpfung aufweisen, so dass die Temperaturbandbreite - in diesem speziellen Falle - der optimalen Dämpfung   850C   umfasst. 



   Die Epoxydharzhärtersysteme besitzen nach   der Aushärtung   als duroplastische Kunststoffe gegenüber den bisher verwendeten hochpolymeren thermoplastischen Materialien verschiedene weitere Vorteile. Ihre Haftung an Metalloberflächen ist ausgezeichnet. Durch ihre guten mechanischen Eigenschaften sind sie gegenüber Druckund Temperatureinwirkungen weitgehend unempfindlich. Sie sind relativ schnell härtbar und weisen günstige elektrische Eigenschaften auf. 



   Ganz besonders werden die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen aushärtbaren Gemische als schwingungsdämpfende Epoxydharzkleber verwendet. Die gemäss den Beispielen erhaltenen schwingungsdämpfenden Epoxydharzverklebungen haben die in der Tabelle 1 wiedergegebenen Ergebnisse geliefert. Herstellung des in den Beispielen verwendeten modifizierten Epoxydharzes :
215 g Rizinusöl, 270 g eines Epoxydharzes auf Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einer Viskosität von 11000 cP   (25 C)   und einem Epoxydäquivalentvon 187 sowie 1, 3 g eines   BFs-Monoäthylaminkomplexes   wurden unter einer Atmosphäre von getrocknetem Stickstoff unter Rühren auf eine Reaktionstemperatur von   1300C   erwärmt. Bei dieser Temperatur wurde in Abständen von 30 min das Epoxydäquivalent bestimmt.

   Nach 5 h war ein Epoxydäquivalent von 475 erreicht. Durch Kühlung bis 1200C wurde die Umsetzung abgebrochen. 
 EMI2.1 
 



   Das homogene Reaktionsprodukt hatte eine Viskosität von   22400 cP bei 25 C,   gemessen mit dem HöpplerViskosimeter, und eine Topfzeit (100 g des Reaktionsproduktes mit 6 g Triäthylentetramin homogen vermischt) von 75 min bei   200C.   Unter Topfzeit wird die Zeitspanne zwischen der Mischung der Komponenten und der Gelierung der Mischung verstanden. Das Reaktionsprodukt stellt ein homogenes intern plastifiziertes Epoxydharz mit schwach gelblicher Färbung dar. 



   Herstellung des Kondensationsproduktes 1 :
2000 g   (= 1   Mol) Polyoxypropylendiamin   (MG =2000)   wurden   auf 400C   erwärmt und innerhalb von 45 min mit einer Mischung aus 31,6 g Paraformaldehyd   (1   Mol) (95   Gew. doig)   und 30 g deionisiertem Wasser unter Kühlung versetzt. Nach weiteren 30 min wurden 94 g durch Erwärmen verflüssigtes Phenol   (1   Mol) zugegeben. 



  Nach 30 min Verrühren wurde unter Wasserstrahlvakuum von etwa 20 Torr und unter langsamem Erhitzen bis   1000C   Reaktionswasser abdestilliert. Bei   1000C   wurde das ölige Reaktionsprodukt noch 60 min unter dem Wasserstrahlvakuum belassen. 



   Man erhält ein niedrigviskoses Reaktionsprodukt mit einer Viskosität von 950 cP   (25 C),   einer Dichte von 0,98 (250C), einem Wasserstoffäquivalentgewicht von 700 und einer Aminzahl von 53. 



   Das Kondensationsprodukt --1-- besteht zur Hauptsache aus der Verbindung mit der Formel : 
 EMI2.2 
   Beispiel l :   45 g des vorstehend genannten modifizierten Epoxydharzes, 47 g des vorstehend genannten   Kondensationsproduktes--1--, 1, 6 g N-Aminoäthylpiperazin   und 4, 7 g Nonylphenyl wurden zu einer homogenen Mischung verrührt, die als Klebstoffmischung verwendet wurde. 



   Beispiel 2 : 45 g des vorstehend genannten modifizierten Epoxydharzes,   58, 7   g des oben genannten Kondensationsproduktes 0, 8 g N-Aminoäthylpiperazin und   2, 4 g   Nonylphenyl wurden zu einer homogenen Mischung verrührt, die als Klebstoffmischung verwendet wurde. 



   Beispiel 3 : 45 g des vorstehend erwähnten modifizierten Epoxydharzes, 37 g des vorstehend genannten   Kondensationsproduktes --1--, 2, 25   g   N-Aminoäthylpiperazin   und   6,   75 g Nonylphenol wurden zu einer homogenen Mischung verrührt. 



   Mit den Klebstoffmischungen gemäss den Beispielen 1 bis 3 wurden Verbundbleche durch Aufbringen der Klebstoffmischung auf Metallbleche und Zusammenfügen derselben hergestellt, wobei die Härtung der Bleche durch 24-stündige Lagerung bei Raumtemperatur und anschliessender Temperung für 2 h bei   1000C   vorgenommen wurde. 



   DieHerstellung derVerbundbleche erfolgt mit Aluminium-oder Stahlblechen von 0, 5 bis 1 mm Dicke mit Zwischenschichten von 1, 5 bis 5 mm, bestehend aus den   Epoxydharzklebstoffsystemen.   Die Festlegung der Temperaturbandbreite erfolgt über die Bestimmung des mechanischen Verlustfaktors in Abhängigkeit von der Temperatur   z. B.   bei den Frequenzen 100 Hz und 1000 Hz nach der Biegeschwingungsmethode mit einer geeigneten elektromechanischen Apparatur, z. B. dem elektromechanischen Gerät von Brüel und Kjaer Type 3930. Innerhalb der angegebenen Temperaturbandbreite beträgt die Grösse des mechanischen Verlustfaktors   ; ; - 0, 05.    

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  Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1   zusammengefasst :  
Tabelle 1 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Temperaturbandbreite <SEP> mittlere <SEP> Temperatur-
<tb> 100 <SEP> Hz <SEP> (0C) <SEP> 1000 <SEP> Hz <SEP> ( C) <SEP> bandbreite <SEP> ( C)
<tb> Beispiel <SEP> 1 <SEP> -22-+46 <SEP> -28-+31 <SEP> -25-+39
<tb> Beispiel <SEP> 2 <SEP> -27-+38 <SEP> -31-+21 <SEP> -29-+29
<tb> Beispiel <SEP> 3 <SEP> -19-+78 <SEP> -27-+43 <SEP> -23-+60
<tb> 
 
Herstellung des Kondensationsproduktes 2 :
1000 g Polyoxypropylendiamin (MG = 1000, = 1 Mol) wurden auf   400C   erwärmt und innerhalb-von 45 min mit 34, 5 g einer 44 gew.-%igen wässerigen Formaldehydlösung (0,5 Mol) unter Kühlung versetzt. Nach weiteren 30 min wurden 94 g durch Erwärmen verflüssigtes Phenol   (1   Mol) zugegeben.

   Nach 30 min Verrühren wurde unter Wasserstrahlvakuum von etwa 20 Torr und unter langsamem Erhitzen bis   1000C   Wasser abdestilliert. Bei   1000C   wurde das Reaktionsprodukt noch 30 min unter dem Wasserstrahlvakuum belassen. 



   Man erhält ein niedrigviskoses Reaktionsprodukt mit einem   Wasserstoffäquivalentgewicht   von 314. 



   Das Kondensationsprodukt --2- besteht zur Hauptsache aus der Verbindung mit der Formel : 
 EMI3.2 
   Beispiele 4 :   100 g eines Epoxydharzes auf der Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit   einem Ep-   oxydäquivalent von 185,55 g des Kondensationsproduktes -2-- und 35 g N-Aminoäthylpiperazin wurden homogen vermischt und zu 10 und 4 mm starken Prüfplatten vergossen. Nach einer Härtung von 24 h bei Raumtemperatur wurden die   Prüfplatten   noch einer Nachtemperung für 2 h bei 1000C unterworfen. Danach wurden die Prüfplatten zu Prüfkörpem verarbeitet und den mechanischen und elektrischen Prüfungen unterworfen. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle 2 zusammengestellt. 



   Tabelle 2 
 EMI3.3 
 
<tb> 
<tb> Zugfestigkeit <SEP> 490 <SEP> kp/cm2
<tb> Schlagzähigkeit <SEP> 70 <SEP> kpem/em <SEP> 2 <SEP> 
<tb> Biegefestigkeit
<tb> (Biegespannung) <SEP> 720 <SEP> kp/cm
<tb> E-Modul <SEP> aus <SEP> Biegeversuch <SEP> 25000 <SEP> kp/cm
<tb> Kugeldruckhärte <SEP> 60 <SEP> min <SEP> nicht <SEP> konstant
<tb> Shore-Härte <SEP> 93
<tb> Martenswert <SEP> 38 <SEP>  C
<tb> Oberflächenwiderstand
<tb> bei <SEP> 1000 <SEP> V <SEP> 1011 <SEP> 
<tb> Durchgangswiderstand <SEP> 1014 <SEP> n.

   <SEP> cm
<tb> Dielektrizitätskonstante
<tb> bei <SEP> 106 <SEP> Hz <SEP> 3, <SEP> 20 <SEP> 
<tb> Dielektrischer <SEP> Verlustfaktor
<tb> bei <SEP> 106 <SEP> Hz <SEP> 0,040
<tb> Kriechstromfestigkeit <SEP> KA <SEP> 3c/0, <SEP> 4 <SEP> mm <SEP> 
<tb> 
 

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Derartige Epoxydharz-Härter-Systeme weisen, wie aus der Tabelle zu ersehen ist, neben guten mechanischen Festigkeiten eine hohe Elastizität auf. Sie eignen sich in hervorragendem Masse als kältebeständige, dauerelastische, schwingungsdämpfende Fugenvergussmasse, sowie in Verbindung mit Glasfilamentgeweben oder thermoplastischen Oberflächenvliesen zur Sanierung von Rissen in Bauteilen z. B. aus Beton. 



   Weiterhin sei die Beschichtung von Stahlbauwerken z. B.   Brlickenkonstruktionen   zwecks Schwingungsdämpfung erwähnt. Diese Massen behalten ihre genannten Eigenschaften etwa im Bereich von - 20 bis +   600C   bei. 



   Eine Rezeptur für eine Fugenvergussmasse findet sich im Beispiel 8. 



   In einer speziellen Ausführungsform der Erfindung werden die üblichen Zusätze in Form einer Kombination, bestehend aus Phenolen, heterocyclischen Aminen und Polyamidoaminen, verwendet. Mit einer derartigen Zusatzkombination lassen sich besonders preiswert schwingungsgedämpfte Verbundbleche herstellen. Eine typische 
 EMI4.1 
 piperazin, 3 bis 6 Gew.-% Nonylphenol und 20 bis 30   Gew.-%   eines Polyamidoamins mit einer Aminzahl um 100. 



   Bevorzugt wird ein Gemisch aus 50   Gel.-%   des schon genannten   modifiziertenEpoxydharzes, 13, 5 Gew.-%   des Kondensationsproduktes --1-, 2   Gew.-% N-Aminoäthylpiperazin, 5, 2 Gew.-%   Nonylphenol und   29, 3 Gew.-   eines Polyamidoamins, hergestellt aus einem Copolymerisat aus Styrol und konjugiert ungesättigten Fettsäuren und einem Alkylenpolymain der Formel H2N.CH2.CH2(HN.CH2.CH2)n.NH2, wobei n=2 und/oder   3 sein kann, mit einer Aminzahl um 100,   verwendet. 



   Als Polyamidoamine können hiebei Umsetzungsprodukte von Polyaminen mit Fettsäuren, dimerisierte trimerisierten -, polymerisierten -, copolymerisierten Fettsäuren,   z. B.   mit Styrol, Vinyltoluol, Cyclopentadien, Inden, Acrylsäure, Methacrylsäure, sowie Umsetzungsprodukte von Polyaminen mit Addukten von   a,     B -   ungesättigten   Mono- oder Dicarbonsäuren   oder deren Anhydriden mit   ungesättigten Fettsäuren   mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, die zum Teil auch als Diels-Alder Additionsprodukte vorliegen und die teilweise auch Imidazolin-Ringe enthalten können, Verwendung finden. Diese Imidazolinringe entstehen durch weiteres Erhitzen von Polyamidoaminen, die zur Ringschlussbildung befähigt sind. Die Herstellung bzw.

   Verwendung von Polyamidoaminen ist beispielsweise in den folgenden Patentschriften beschrieben. 
 EMI4.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Deutsche <SEP> Auslegeschrift <SEP> 1520052,
<tb> deutsche <SEP> Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 1130809,
<tb> USA-Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 2, <SEP> 450, <SEP> 940, <SEP> 
<tb> brit. <SEP> Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 803, <SEP> 517, <SEP> 
<tb> deutsche <SEP> Patentschrift <SEP> Nr. <SEP> 1150520,
<tb> deutsche <SEP> Offenlegungsschrift <SEP> 1520 <SEP> 677. <SEP> 
<tb> 
 



   Bei sp i e 1 5 : 45 g des vorstehend genannten modifizierten Epoxydharzes,   11, 8 g   des oben genannten Kondensationsproduktes 1, 6 g N-Aminoäthylpiperazin,   4, 7   g Nonylphenol und 26, 3 g eines Polyamidoamins, hergestellt aus   Diäthylentetramin   und einem oligomeren Copolymerisat aus Styrol und konjugiert ungesättigen Fettsäuren, mit einer Viskosität von 450 bis 650 P, gemessen bei   400C   mit einem Rotationsviskosimeter, und einer Aminzahl von 85 bis 100 wurden zu einer homogenen Mischung verrührt. 



   Mit dieser Klebstoffmischung wurden, entsprechend den Angaben im Anschluss an Beispiel 3, Verklebungen zu Verbundblechen hergestellt und den Messungen unterworfen. 



   Die Messung der Temperaturbandbreite der optimalen Schwingungsdämpfung gab folgende Ergebnisse : 
Tabelle 
 EMI4.3 
 
<tb> 
<tb> (Klebstoffmischung <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <SEP> 5)
<tb> Temperaturbandbreite <SEP> OC <SEP> mittlere <SEP> Temperatur-
<tb> 100 <SEP> Hz <SEP> 1000 <SEP> Hz <SEP> bandbreite <SEP> Oc
<tb> + <SEP> 12 <SEP> bis <SEP> + <SEP> 78 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> bis <SEP> + <SEP> 67 <SEP> + <SEP> 7 <SEP> bis <SEP> + <SEP> 73
<tb> 
 
Die aus den Mischungen gemäss Beispiel 5 erhaltenen Kunststoffverklebungen zeichnen sich ausserdem noch durch hohe Scher- und Schälfestigkeiten aus. 



     Beispiel 6 :   45 g des vorstehend erwähnten modifizierten Epoxydharzes, 34 g des vorstehend genannten   Kondensationsproduktes --1--, 2, 75   g   N-Aminoäthylpiperazin   und 8, 25 g Nonylphenol wurden zu einer homogenen Mischung verrührt. Dieses Gemisch dient als Klebstoff. 



     Beispiel 7 :   45 g des vorstehend erwähnten modifizierten Epoxydharzes, 28 g des vorstehend genannten   Kondensationsproduktes --1--, 3, 25   g N-Aminoäthylpiperazin und 9, 75 g Nonylphenol wurden zu einer homogenen Mischung verrührt. Dieses Gemisch dient als Klebstoff. Mit diesen Klebstoffmischungen gemäss Bei- 

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 spiel 6 bzw. 7 wurden entsprechend den Angaben im Anschluss an Beispiel 3 Verklebungen zu Verbundblechen durchgeführt. Diese wurden dann den entsprechenden Messungen unterworfen. 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Dämpfungsmaximum
<tb> Mittlere <SEP> Temperatur- <SEP> (Höchstwert <SEP> des <SEP> mech.
<tb> 



  Temperaturbandbreite <SEP> bei <SEP> bandbreite <SEP> Verlustfaktors) <SEP> bei
<tb> 100 <SEP> Hz( C} <SEP> bei <SEP> 1000 <SEP> Hz <SEP> ( C) <SEP> ( C) <SEP> 100 <SEP> Hz <SEP> 1000Hz <SEP> (OC) <SEP> 
<tb> Beispiel <SEP> 6 <SEP> - <SEP> 20 <SEP> - <SEP> + <SEP> 67 <SEP> - <SEP> 28 <SEP> - <SEP> + <SEP> 46 <SEP> -24-+57 <SEP> 7 <SEP> (0, <SEP> 18) <SEP> 5 <SEP> (0, <SEP> 37) <SEP> 
<tb> Beispiel <SEP> 7 <SEP> -23-+65 <SEP> -33-+41 <SEP> -28-+58 <SEP> 10 <SEP> (0, <SEP> 20) <SEP> 0 <SEP> (0, <SEP> 36) <SEP> 
<tb> 
 
Die erhaltenen Verklebungen verlieren auch nicht durch Alterung   ihre schwingungsdämpfenden   Eigenschaf- ten. 



   Mit Verbundblechen, die aus den Klebstoffmischungen gemäss Beispiel 3 und 5 hergestellt worden sind, wurde eine künstliche Alterung durch Tempern der Verbundbleche bei   800C   für 3 und 6 Monate vorgenommen. 



  Danach erfolgte wieder die Bestimmung der Temperaturbandbreite durch Messung des mechanischen Verlustfaktors in Abhängigkeit von der Temperatur bei den Frequenzen 100 und 1000 Hz. Wie aus den beigefügten Kurven in Fig. 1 und 2 zu ersehen ist, betrug die Verschiebung der Temperaturbandbreiten maximal   100C   in Richtung des positiven Bereiches. Auch die Höhe der   Dämpfungsmaxima   wurde imwesentlichennichtbeeinflusst. 



   Beispiel 8 : 100 g des obenstehenden plastifizierten Epoxydharzes, 41 g des Kondensationsproduktes   - -1-,   10 g   N-Aminoäthylpiperazin,   31 g Nonylphenol werden zusammen mit 2 bis 5 g einer Farbpaste,   z.   B. 



  Titandioxyd, angerieben mit Dioctylphthalat, homogen vermischt. Die Masse lässt sich innerhalb von 5 h bei Raumtemperatur verarbeiten und ist nach etwa 30 h bei Raumtemperatur ausgehärtet. Zur Verarbeitung auf senkrechten Flächen können der Masse noch 3 bis 5 g hoch disperse, pyrogene Kieselsäure (Teilchengrösse 2 bis   40 mll, Gehalt an SiO etwa 98 Gew.-%) zugemischt werden. 



  An Stelle des in Beispielen 1 bis 8 genannten plastifizierten Epoxydharzes können auch im entsprechenden   VerhältnisEpoxydharze   aufssisphenolA-Basis   mit Epoxydäquivalenten von 180 bis 500 im Gemisch mit weichmachenden Zusätzen von Flexibilisatoren in Mengen von 5 bis 35   Gew.-, wiephthalsäure-oder Adipinsäure-   estern von Mono-oder Dialkoholen wie n-Butanol, Amylalkohol,   2-Äthylhexanol,   Nonanol, Benzylalkohol, Furfurylalkohol oder Äthylenglykol, oder Lactone wie y-Butyrolacton, 6-Valerolacton sowie   e -Caprolacton,   oder niedriger-und höher molekulare Polyole, z. B. Glycerin, Trimethylolpropan oder Äthylenglykol sowie die vorstehend genannten Polyole in oxäthylierter oder oxpropylierter Form verwendet werden. 



   Beispiel 9 : Man arbeitet gemäss Beispiel 8.   An Stelle von 100 g des dort eingesetzten plastifizierten   Epoxydharzes wird jetzt eine Mischung aus 40 g eines Epoxydharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem Epoxydäquivalent von 190 und 10 g Dibutylphthalat eingesetzt. 



   Die erhaltene Fugendichtung entspricht nach der Aushärtung im wesentlichen dem Ergebnis, welches nach Beispiel 8 erhalten wird. 



     PATENTANSPRÜCHE   : 
1. Verfahren zur Herstellung von   Formkörpern,   Überzügen und Klebstoffen auf der Basis von Umsetzungsprodukten aus Epoxydverbindungen mit mehr als einer   1, 2-Epoxydgruppe   pro Molekül und Polyätheraminen, gegebenenfalls im Gemisch mit Monoepoxyden und/oder   andem   üblichen Zusätzen, wobei man als Polyäther-   aminekondensationsprodukte   aus Polyoxypropylenaminen, Phenolen und Aldehyden verwendet und die aus dem Gemisch hergestellten Formkörper oder Überzüge härtet, nach der Patentschrift Nr.   297 336, dadurch ge-   kennzeichnet, dass man die Kondensationsprodukte im Gemisch mit heterocyclischen Aminen als Modi-   Kzierungsmittel   einsetzt.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als heterocyclische Amine N-Aminoäthylpiperazin, Piperazin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, N-Methylpiperazin oder Hydroxyäthyl- ? piperazin einzeln oder im Gemisch einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man 5 bis 60 Gew.-% der hetero- : yclischen Amine, bezogen auf das Gewicht des Kondensationsproduktes, einsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als BeschleunigerPhenole einzeln oder im Gemisch mit einsetzt.

5. VerfahrennachAnspruch4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Beschleuniger p-tert. Bu- ylphenol, Amylphenol oder Nonylphenol einzeln oder im Gemisch mit einsetzt, wobei Nonylphenol bevorzugt vira. <Desc/Clms Page number 6>

6. Verfahren zur Herstellung von Epoxydharzklebstoffen nachAnspruchl, dadurch gekennzeichn et, dass man 5 bis 30 Gel.-% heterocyclisches Amin, bevorzugt N-Aminoäthylpiperazin, einsetzt.

7. Verfahren zur Herstellung von relativ schnell härtenden Epoxydharzgemischen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 30 bis 60 Gew. -0/0 heterocyclisches Amin, bevorzugt N-Aminoäthylpiperazin, einsetzt.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Kondensationsprodukt, welches zur Hauptsache aus Verbindungen mit der allgemeinen Formel EMI6.1 besteht, zusammen mit N-Aminoäthylpiperazin und Nonylphenol einsetzt.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Kondensationsprodukt, welches zur Hauptsache aus Verbindungen mit der allgemeinen Formel EMI6.2 besteht, zusammen mit N-Aminoäthylpiperazin einsetzt.

10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Epoxydverbindungen mit mehr als einer 1, 2-Epoxydgmppe pro Molekül in organischen Lösungsmitteln lösliche, modifizierte Epoxydverbindungen eingesetzt werden, die durch Umsetzung von überschüssigen Mono-oder Polyepoxyden mit OH-und/ oder SH-Gruppen enthaltenden Verbindungen in Gegenwart von BF-Aminkomplexen erhalten werden.