DE2216005B2 - Verfahren zum Aufbringen von PoIyvinylidenfluorid-Deckschichten auf metallische Oberflächen - Google Patents
Verfahren zum Aufbringen von PoIyvinylidenfluorid-Deckschichten auf metallische OberflächenInfo
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Description
Vorliegende Erfindung behandelt ein Verfahren zum r> Aufbringen von Deckschichten aus Polyvinylidenfluorid
(PVF2) zum Schutz von Metalloberflächen gegen korrosive und atmosphärische Beanspruchung.
Es ist oekannt, daß man zum Schutz von Metalloberflächen
gegenüber Witterungseinflüssen oder aggressiven Substanzen PVF2 verwenden kann. Das Aufbringen
einer PVFj-Schicht auf die Metalloberfläche kann
gemäß dem in der US-Patentschrift JO 19 864 beschriebenen
Verfahren mit Hilfe einer PVFrDispersion erfolgen, die auf die Oberfläche aufgetragen wird, ·»'>
anschließend erwärmt wird, um die Filmbildung der
dispergierten Teilchen anzuregen und schließlich so weit erhitzt wird, daß das Lösungsmittel verdampft
Man kann auf diese Weise zwar einen porenfreien Oberzug auf der Metalloberfläche erhalten, der diese v>
gegen Bewitterung, Lösungsmittel und aggressive Substanzen schützt, der jedoch mit dem Untergrund
keinen festhaftenden Verbund bildet und sich leicht von diesem löst
Zur Verbesserung der Haftung einer PVFr Deck- vs schicht auf Metallsubstraten wurde deshalb bereits
vorgeschlagen, haftungsvermittelnde Grundierungen (Zwischenschichten) als Haftprimer zwischen Substrat
und PVFrDeckschicht aufzubringen, die einen besseren Verbund zwischen Metalloberflache und PVFr Deck- «>
schicht bewirkea Als Primer wurden z.B. schon Epoxidharze eingesetzt (vgl. US-Patentschrift 31 f 1 426,
belgische Patentschrift 6 71312 oder niederländische
Offenlegungsschrift 65 13 518). Man kann gemäß diesen
bekannten Verfahren zwar die Haftung von t>s
PVF2-Deckschichten auf Metallen verbessern, jedoch ist
diese Haftung ausgesprochen schlecht, wenn der Verbund aggressiven Flüssigkeiten ausgesetzt wird. Der
Verbund löst sich auch teilweise, wenn eine Verletzung
der Deckschicht stattgefunden hat.
Die in der deutschen Offenlegungsschrift 1519 300
und der belgischen Patentschrift 6 71313 beschriebenen
Verfahren zeigen einen anderen Weg, die Haftung von PVFrDeckschichten auf Metallsubstraten zu verbessern.
Gemäß diesen Verfahren wird ein Polymeres aus Cr bis Ci-Methacrylat bzw. -Alkylacrylat der PVFrFormuüerung
direkt zugesetzt und diese modifizierte PVFrDispersion auf die Metalloberfläche aufgebracht
Die Haftung einer auf diese Weise aufgebrachten Deckschicht ist jedoch nicht besser als diejenige, die mit
Hilfe eines Haftprimers aufgebracht wurde. Es zeigte sich sogar noch zusätzlich, daß an Schnittkanten die
Deckschicht abgelöst werden kann.
Weiterhin wirkt sich bei Verwendung von polymeren Acrylaten nachteilig aus, daß diese leicht verseifbar sind
und in vielen organischen Lösungsmitteln lösbar sind.
Bei einer entsprechenden Behandlung eines damit hergestellten Oberzugs kann demzufolge die Haftung
des Verbundes verschlechtert werden.
Es wurde nun ein Verfahren zum Aufbringen von
Polyvinylidenfiuorid-Deckschichten auf metallischen Oberflächen unter Verwendung einer als Haftprimer
wirkenden Grundschicht gefunden, uas dadurch gekennzeichnet
ist, daß man als Grundschicht eine Schicht aus Polyvinylfluorid auf die Metalloberfläche einbrennt,
anschließend auf diese Grundschicht die Deckschicht aus Polyvinylidenfluorid aufbringt
Eine nach diesem Verfahren aufgebrachte Polyvinylidenfluorid-{PVFr)-Deckschicht
zeigt einen ausgezeichneten Verbund mit der metallischen Oberfläche. Das
gesamte Oberzugssystem ist extrem verformbar, ohne daß sich die Beschichtung löst und bietet einen
hervorragenden Schutz gegen thermische und chemische Angriffe sowie gegen Unterwanderung von
Feuchtigkeit oder aggressiven Medien.
Das Aufbringen des erfindungsgemäßen Haftprimers auf die Metalloberfläche erfolgt nach an sich bekannten
Verfahren. Vorzugsweise wird eine Dispersion von Polyvinylfluorid (PVF) in einem latenten Lösungsmittel
eingesetzt deren Festkörpergehalt zwischen 30 und 45% liegt Diese Dispersion wird durch Spritzen,
Streichen, Tauchen oder im Walzenauftrag auf die Metalloberfläche aufgebracht und anschließend eingebrannt
Das Einbrennen muß deshalb erfolgen, damit ein Zusammenfließen der PVF-Teilchen stattfinden kann,
und das Lösungsmittel vollständig aus dem Film verdampfen kann. Die Einbrenntemper?turen müssen
deshalb entsprechend hoch gewählt werden; jie liegen bei einer Objekttemperatur zwischen 220 und 3200C,
vorzugsweise zwischen 230 und 2600C Erfolgt die Beschichtung auf Leichtmetall-Legierungen, dann soll
die Einbrenntemperatur möglichst 270° C nicht überschreiten,
da bei höheren Temperaturen die Festigkeitswerte dieser Legierungen abnehmen können.
Die Einbrennzeit hängt von der Dicke des Substrates ab. Sie muß mindestens so lang sein, daß das gesamte
Substrat die gewünschte Temperatur angenommen hat. Im allgemeinen ist das nach 2 bis 6 Minuten der Fall.
Bei der Herstellung der PVF-Dispersion wird zunächst aus den Feststoffen und einem Teil des
Lösungsmittels eine konzentrierte dicke Paste angerührt. Da die Dispersion vor dem Aufbringen auf die
Metalloberfläche möglichst homogen sein muß, ist es deshalb von Vorteil, die Dispersion anschließend noch
zusatzlich in einer entsprechenden Apparatur, z. B. einer
Perl-ReibmOhle oder einem DreiwaJzenstwhl, zu homogenisieren.
Anschließend an das Homogenisieren wird der Rest des Lösungsmittels hinzugefügt und gegebenenfalls
mittels Vacuum entlüftet
Das Homogenisieren ist besonders dann empfehlenswert,
wenn der Dispersion noch Pigmente und/oder basische Oxide hinzugefügt werden. Ein solcher Zusatz
ist erfindungsgemäß ebenfalls möglich, ohne daß die Eigenschaften dies gesamten Oberzugs (Primer plus
Deckschicht) verschlechtert werden. Der Zusatz von basischen Oxiden (wie z.B. die Erdalkalioxide oder
ZnO) in Mengen von 5 bis 20 Gew,-%, bezogen auf die Dispersion, hat zusätzlich noch den Vorteil, daß die
Spanne der Einbrenntemperaturen vergrößert und die Haftung der PVF-Schicht auf dem Metall verbessert
wird. Der Zusatx von Pigmenten, die in Mengen'bis zu
40%, bezogen auf die PVF-Dispersion, dieser hinzugefügt werden können, ermöglicht es zusätzlich noch, die
Deckfähigkeit des gesamten Oberzuges zu verbessern.
Die Dicke der erfindungsgemäßen Grundschicht muß so gewählt werdet, daß diese fest auf den Substrat
haftet Es genügt jedoch bereits eine Dicke von 2 μΐη,
vorzugsweise hat die Grundschicht jedoch eine Dicke von etwa 5 um.
Als PVF soll ein Homopolymerisat eingesetzt werden, dessen relative Viscosität gemessen in einer
0,5%igen Lösung in Cyclohexanon (bei 120° C) zwischen
1,5 und 2ß liegt Die Teilchengröße in der Dispersion soll zwischen 0,1 und 0,4 um liegen. Es können alle
PVF-Typen verwendet werden, die mit den nachfolgend genannten latenten Lösungsmitteln tauch-, spritz- oder
streichfähige Dispersionen bilden.
Als Dispergiermittel und latente Übungsmittel für
PVF eignen sich u.a. N-alkylsubstituierte niedere
aliphatjsche Carbonsäureamide wie z. B.
Ν,Ν-Diäthylformamid,
Ν,Ν-Dimethyl-y-hydroxyacetamid,
Ν,Ν-Dimethyllactamid.
Ν,Ν-Dimethylmethoxyacetamid,
Weiterhin sind geeignet carbonylgruppenhaltige Verbindungen
wie z. E.
Acetophenon, Acetylaceton, Cyclohexanon,
Dibutylketor«, Isophoron, Mesityloxid,
MethylamylketoM-Methylcyclohexanon,
Bis-imethoxymethylJ-uron, 2-Piperidon,
N-Methyl-2-|>iperidAn,N-Äthyl-2-pyrrolidon,
N-Methyl-2-pyrrolidon,
N-Isopropyl-2-pyrrolidon oder
S-Methyl-2-pyrrolidon.
Dibutylketor«, Isophoron, Mesityloxid,
MethylamylketoM-Methylcyclohexanon,
Bis-imethoxymethylJ-uron, 2-Piperidon,
N-Methyl-2-|>iperidAn,N-Äthyl-2-pyrrolidon,
N-Methyl-2-pyrrolidon,
N-Isopropyl-2-pyrrolidon oder
S-Methyl-2-pyrrolidon.
Aber auch cyclische Ester der Kohlensäure eignen sich ab latente Lösungsmittel, wie z. B. Äthylencarbonat,
Propylencarbonat , Butylencarbonate oder Trimethylencarbonat.
Außerdem Lactone wie z. B. j9-Propiolacton, Λ-Valerolacton, y.y-Dimethyl-ii-valerolacton,
y-Valerolacton, y-Butyrolaclon und dessen ß- und
y-substituierle Alkylderivate, «- und /7-Angelicalacton,
e-Caprolacton u. a. Weiterhin eignen sich auch Dialkylester
der Phthalsäure, Chinolin, Isochinolin, Pyridin, Tetramethylharnstoff.
Bevorzugt werden als latente Lösungsmittel Propylencarbonat,
Dimethylformamid, Isophoron oder y-Butyrolacton und deren Gemische verwendet
Der Grundschicht können neben den feingepulverten basisch wirkenden Oxiden auch noch in geringer Menge Füllstoffe oder Extenderpigmente auf der Basis von Mikromineralien, wie ζ,Β, Microkaolin, Microquarz oder -Silikate, die eine Korngröße <20 μ, vorzugsweise < 10 μητ, besitzen, hinzugefügt werden
Der Grundschicht können neben den feingepulverten basisch wirkenden Oxiden auch noch in geringer Menge Füllstoffe oder Extenderpigmente auf der Basis von Mikromineralien, wie ζ,Β, Microkaolin, Microquarz oder -Silikate, die eine Korngröße <20 μ, vorzugsweise < 10 μητ, besitzen, hinzugefügt werden
ίο Die Deckschicht aus Polyvinylidenfluorid wird analog
der Grundschicht nach bekannten Verfahren aufgebracht und eingebrannt Sie kann noch Pigmente und
Farbstoffe enthalten, die bei den Einbrenntemperaturen stabil sind. Die Konzentration der als Deckschicht
is aufzubringenden Dispersion ist — wie bei den
Plastischen und Organosolen — von PVF2-Teilchengrößen,
deren Verteilung sowie der Art des latenten Lösungsmittel abhängig, die zusammen das rheologische
Verhalten der Dispersionen beeinflussen.
der Dispersionen entfettet und gegebenenfalls entrostet
sein. Die Oberfläche kann jedoch phosphatiert oder (im
Ben Dispersionen erfolgt nach an sich bekannten Methoden wie dem Kesternichtest, der in der
DIN 50 018 beschrieben ist, dem Tropentest gemäß DIN 5 017, dem Kochtest, der Erichsentiefung gemäß
DIN 53156. In den folgenden Beispielen wurde
jo weiterhin der Salzsprühtest gemäß ASTM B 117-64, der
T-Bend-Test (gemäß der ECCA-Norm) und der Reverse Impact-Test 153 mm Kugeldurchmesser, ebenfalls
gemäß der ECCA-Norm, durchgeführt, um die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Überzüge gegenüber
den bekannten Überzügen zu demonsi fieren.
Mit einer Dispersion aus 40 Gew.-Teilen Propylencarbonat
und 40 Gew.-Teilen PVF wird mit einem Filmaufziehgerät jeweils eine Probetafel aus sendzimir-verzinktem
Stahl (A) und aus vorbehandeltem
4r> Aluminium (B) in der Weise beschichtet daß nach einem
Einbrennvorgang von 110 bis 130 Sekunden in einem
Umluftofen bei 3100C eine Trockenfilmschicht von etwa 5 μΐη entsteht. Danach wird mit der gleichen Technik
eine 50%ige Dispersion von PVFj in Propylencarbonat
V) aufgezogen, die 55 bis 65 Sekunden bei 3100C
Ofentemperatur eingebrannt wird und eine Schichtstärke von etwa 35 μ besitzt Die Eigenschaften der
erhaltenzn Überzüge sind in der Tabelle 1 aufgeführt.
Beispiel 2
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
Der Beschichtungsaufbau aus dem Beispiel 1 wird in der Weise geändert, daß zum Vergleich eine 50%ige
PVF2-Dispersion in Propylencarbonat als Grundschicht aufgebracht wird. Anschließend wird ein Deckfilm
analog Beispiel I aufgebracht. Bereits beim Aufziehen des Deckfilms sind Oberflächenstörungen zu beobachten,
die sich dann auch in den Filmeigenschaften bemerkbar machen (siehe Tabelle).
Beispiel 3
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
Verwendet man eine übliche PVFrRezeptur, bestehend
aus
28,00 Gew.-Teilen PVF2,
7,00 Gevt.-Teilen Polymeres aus Ci- bis Gj-Methacry-
7,00 Gevt.-Teilen Polymeres aus Ci- bis Gj-Methacry-
Iat,
15,00 Gew.-Teilen TtO1,
25,00 Gew.-Teilen Isophoron,
13,00 Gew.-Teüen Diglycolmonoäthylätheracetat,
12,00 Gew.-Teilen y-Butyrolacton
25,00 Gew.-Teilen Isophoron,
13,00 Gew.-Teüen Diglycolmonoäthylätheracetat,
12,00 Gew.-Teilen y-Butyrolacton
für das Anstrichsystem, in dem zuerst eine etwa 5 μπι
starke Grundschicht mit einer 25 bis 45 jim dicken Zweitschicht fiberzogen wird (Einbrennbedingung wie
Beispiel 1), dann treten ebenfalls Mängel in der Haftung
und Korrosionsresistenz auf (siehe Tabelle).
FOr die Deckschicht wird folgende Dispersion genommen:
30,00 Gew.-Teile PVF2,
5,30 Gew.-Teile Polymethylmethacrylat,
14,80 Gew.-Teile TiO2,
33,60 Gew.-Teile Isophoron,
14,80 Gew.-Teile TiO2,
33,60 Gew.-Teile Isophoron,
8,40 Gew.-Teile 2-Pyrrolidon,
7,90 Gew.-Teile Toluol.
ίο Die Haftung und die Verformbarkeit sind gut, doch
bei korrosiver Beanspruchung sind Mängel festzustellen (siehe Tabelle).
Der in Beispiel 1 beschriebenen PVF-Grundierung
wird fein gemahlenes Magnesiumoxidpulver in folgendem Verhältnis zugesetzt:
Beispiel 4
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
Als Grundierung wird eine Epoxi-Amid-Kombination der folgenden Zusammensetzung eingesetzt:
16,00 Gew.-Teile Zn-Chromat,
6,00 Gew.-Teile ZnO,
3,00 Gew.-Teile Eisenoxidrot,
10,00 Gew.-Teile Talcum,
16,00 Gew.-Teile Epoxidharz,
11,00 Gew.-Teile Xylol,
16,00 Gew.-Teile Methylisobutylketon,
10,00 Gew.-Teile Talcum,
16,00 Gew.-Teile Epoxidharz,
11,00 Gew.-Teile Xylol,
16,00 Gew.-Teile Methylisobutylketon,
8,00 Gew.-Teile Polyamidharz,
9,00 Gew.-Teile Xylol,
5,00 Gew.-Teile Butanol.
Nach dem Auftragen dieser Grundschicht auf die Probetafeln A und B wurde die Härtung der
Grundschicht bei Temperaturen zwischen 100 und 150°Cdurchgeführt.
32,00 Gew.-Teile PVF,
8,00 Gew.-Teile MgO,
60,00 Gew.-Teile Propylencarb^nat
8,00 Gew.-Teile MgO,
60,00 Gew.-Teile Propylencarb^nat
Das Einbrennen erfolgt analog Beispiel 1.
Die Deckschicht-Rezeptur enthält
Die Deckschicht-Rezeptur enthält
32,00 Gew.-Teile PVF2,
8,00 Gew.-Teile TiO2,
6C,00 Gew.-Teile Propylencarbonat.
8,00 Gew.-Teile TiO2,
6C,00 Gew.-Teile Propylencarbonat.
Diese Deckschicht wird ebenfalls analog Beispiel 1 aufgebracht Diese Kombination bringt gut haltende
und korrosionsfeste Oberzüge.
Es wird folgende Kombination vorgenommen:
Eine Grundierung wie in Beispiel 5 mit einer Deckschicht wie in Beispiel 4. Eigenschaften siehe Tabelle.
Eine Grundierung wie in Beispiel 5 mit einer Deckschicht wie in Beispiel 4. Eigenschaften siehe Tabelle.
Der in Beispiel 5 erläuterte FilmaufLau wird dadurch
variiert, daß der PVF-Grundierung an Stelle von MgO ein TiO2-Pigment zugesetzt wurde. Der Vorteil liegt
darin, daß bereits mit einer geringen Filmstärke eine deckkräftige Beschichtung durchgeführt werden kann,
ohne daß Haftfestigkeit, Verformbarkeit, Korrosions-
·! ί festigkeit darunter leiden (siehe Tabelle).
| 1 Testmethode |
B | 2 | B | |
| A | GTO | A | GT 4 | |
| Erichsentiefung | GTO | GT 4 | ||
| DIN 53 156 | ||||
| bis Metallbruch | ||||
| + GUterschnitt | ||||
| und TesaabriB | T 1 | T6 | ||
| T-Dend-Test | TO | T5 | ||
| (ECCA-Norm) | 1,84 | 0,69 | ||
| Reserve Impact | 0,92 | 0,35 | ||
| [m · kg| | ||||
| (ECCA-Norm) | Blasen | n. 80 h | ||
| Kochtest | Blasen | m 3/g 3+ | n.80h | Ablösung |
| 500 Stunden | m3/g3 | Ablösung | el. Films | |
| KS 3 mm | d. Films | n. 10 Rd. | ||
| Kesternichtest | KS i.O.* | SK 2 mm | n. 15 Rd. | vollkom. |
| DlN 50018 | SK 1 mm* | Oberfl. | vollkom. | Zer |
| 30 Runden | Oberfl. | LO. | Zer | störung |
| i.O. | KS 2 mm | störung | KS totale | |
| SulzsprUhstest | KS 1 mm | SK 2 mm | KS 15 mm | Ablösung |
| ASTM B 117-64 | SK 1 mm | Oberfl. | SK 20 mm | SK dto. |
| 500 Stunden | Oberfl. | Blasen + | Oberfl. | OberH. + |
| Blasen | m4/g2 | Blasen + | m4/g5f | |
| m2/g2 | m4/g5 + | |||
A B
GT 4 GT 4
T6
0,46
n. 100 h
Ablösung
d, Films
Ablösung
d, Films
n. 20 Rd.
vollkom.
Zerstörung
vollkom.
Zerstörung
T6 0,69
n. 100 h Ablösung <J. Films
n. 20 Rd. vollkom. Zerstörung
m 3/g 2 m 4/g 5
+ - Bezeichnung des Blasengrades nach DIN 53 209.
* - KS - Kreuzschnitt; SK - Schnittkante.
A B
GT 0 GTI
n. 200 h
Ablösung
d. Films
Ablösung
d. Films
SK 1 mm
KS 2 mm
Oberfl.
i.O.
KS 2 mm
Oberfl.
i.O.
GT 0 GT 0
TO-Tl T1-T2 TO
0,81 1,61 0,92
η. 150 h Ablösung d. Films
SK 5 mm KS 2 mm Obern. Blasen m 4/^,5
i.O.
SK 1 mm
KS 2 mm
Obern.
i.O.
KS 2 mm
Obern.
i.O.
verein.t.
Blasen
m l/g !
Blasen
m l/g !
SK 2 mm
KS 1 mm
Obern.
i.O.
KS 1 mm
Obern.
i.O.
i.O.
6
A
A
GTO
TO-Tl TO
1,84 0,92
1,84 0,92
vereinz.
Blasen
m l/g !
Blasen
m l/g !
SK 2 mm
KS 1 mm
Obern.
i.O.
KS 1 mm
Obern.
i.O.
i.O.
B A
GT 0 GT 0
TO-Tl TU
1,84 0,92
1,84 0,92
verein/.
Blasen
m l/g !
Blasen
m l/g !
SK 2 mm
KS 2 mm
Obern.
i.O.
KS 2 mm
Obern.
i.O.
i.O.
vereinz.
Blusen
m I/o I
Blusen
m I/o I
SK 2 mm
KS 2 mm
Obertl.
i.O.
KS 2 mm
Obertl.
i.O.
i.O.
GTO
TO-T 1,84
vereinz. Blasen
SK 2 mm KS 2 mm Obertl. i.O.
i.O.
O O Oi
Claims (4)
1. Verfahren zum Aufbringen von Polyvinylidenfluorid-Deckschichten
auf metallische Oberflächen unter Verwendung einer als Haftprimer wirkenden
Grundschicht, dadurch gekennzeichnet, daß man als Grundschicht eine Schicht aus
Polyvinylfluorid auf die Metalloberfläche einbrennt und anschließend auf diese Grundschicht die
Deckschicht aus Polyvinylidenfluorid aufbringt
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Grundschicht durch Aufbringen einer Dispersion von Polyvinylfluorid in einem
latenten Lösungsmittel auf die Metalloberfläche und 1 s anschließendem Erhitzen auf eine Objekttemperatur
von 220 bis 3200C, vorzugsweise 230 bis 2600C,
eingebrannt wird.
3. Verfahren gemäß Ansprachen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die zum Aufbringen der Polyvinylfluoridschicht verwendete Dispersion basisch
reagierende Metalloxide in Mengen bis zu 50 Gew.-% enthält
4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Aufbringen der
Polyvinylfluoridschicht verwendete Dispersion noch Pigmente in Mengen bis zu 50 Gew.-% enthält
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722216005 DE2216005C3 (de) | 1972-04-01 | 1972-04-01 | Verfahren zum Aufbringen von Polyvinylidenfluorid-Deckschichten auf metallische Oberflächen |
| SE7304473A SE383171B (sv) | 1972-04-01 | 1973-03-29 | Sett att anbringa polyvinylidenfluoridteckskikt pa metalliska ytor |
| GB1528173A GB1410565A (en) | 1972-04-01 | 1973-03-29 | Coatings |
| FR7311637A FR2179422A5 (de) | 1972-04-01 | 1973-03-30 | |
| IT4914073A IT983018B (it) | 1972-04-01 | 1973-03-30 | Procedimento per applicare strati di copertura di fluoruro polivinili denico per la protezione di superfici metalliche |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722216005 DE2216005C3 (de) | 1972-04-01 | 1972-04-01 | Verfahren zum Aufbringen von Polyvinylidenfluorid-Deckschichten auf metallische Oberflächen |
Publications (3)
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|---|---|
| DE2216005A1 DE2216005A1 (de) | 1973-10-11 |
| DE2216005B2 true DE2216005B2 (de) | 1980-07-03 |
| DE2216005C3 DE2216005C3 (de) | 1981-04-02 |
Family
ID=5840861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722216005 Expired DE2216005C3 (de) | 1972-04-01 | 1972-04-01 | Verfahren zum Aufbringen von Polyvinylidenfluorid-Deckschichten auf metallische Oberflächen |
Country Status (5)
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| FR (1) | FR2179422A5 (de) |
| GB (1) | GB1410565A (de) |
| IT (1) | IT983018B (de) |
| SE (1) | SE383171B (de) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
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| DE2928081C2 (de) * | 1979-07-12 | 1982-08-19 | Glyco-Metall-Werke Daelen & Loos Gmbh, 6200 Wiesbaden | Verbund-Schichtwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE3122907A1 (de) * | 1981-06-10 | 1983-01-05 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Korrosionsschutzpigment, dessen verwendung in beschichtungsstoffen und dieses enthaltende beschichtungsstoffe |
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1972
- 1972-04-01 DE DE19722216005 patent/DE2216005C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-03-29 SE SE7304473A patent/SE383171B/xx unknown
- 1973-03-29 GB GB1528173A patent/GB1410565A/en not_active Expired
- 1973-03-30 IT IT4914073A patent/IT983018B/it active
- 1973-03-30 FR FR7311637A patent/FR2179422A5/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| IT983018B (it) | 1974-10-31 |
| DE2216005C3 (de) | 1981-04-02 |
| GB1410565A (en) | 1975-10-15 |
| SE383171B (sv) | 1976-03-01 |
| FR2179422A5 (de) | 1973-11-16 |
| DE2216005A1 (de) | 1973-10-11 |
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|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
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