DE1123066B - Fluessige Anstrichmasse - Google Patents

Fluessige Anstrichmasse

Info

Publication number
DE1123066B
DE1123066B DEP19609A DEP0019609A DE1123066B DE 1123066 B DE1123066 B DE 1123066B DE P19609 A DEP19609 A DE P19609A DE P0019609 A DEP0019609 A DE P0019609A DE 1123066 B DE1123066 B DE 1123066B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
weight
paint
acid
methacrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEP19609A
Other languages
English (en)
Inventor
Dimitrios Nickola Staicopoulos
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE1123066B publication Critical patent/DE1123066B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09D133/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/3209Epoxy compounds containing three or more epoxy groups obtained by polymerisation of unsaturated mono-epoxy compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31645Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31649Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • Y10T428/31692Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31699Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188Next to cellulosic
    • Y10T428/31895Paper or wood
    • Y10T428/31906Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
P19609 IVc/22 g
ANME LDETAG :
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG LND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT:
7. NOVEMBER 1957
!.FEBRUAR 1962
Die Erfindung betrifft flüssige Anstrichmassen, die als hauptsächlichen filmbildenden Bestandteil ein Methacrylsäuremethylestermischpolymerisatenthalten.
Anstrichmassen auf Polyacrylatbasis sind seit langem bekannt. Sie haben sich jedoch nicht in großem Umfang durchsetzen können, da in den Trockenanstrichen feine Risse, insbesondere Haarrisse, auftreten, wenn der Film einem flüssigen Lösungsmittel ausgesetzt wird, beispielsweise wenn er mit der gleichen oder einer ähnlichen Anstrichmasse ausgebessert oder überstrichen wird. Der danach vorliegende Anstrich weist nur geringen Glanz auf und wirkt unansehnlich.
Erhebliche Schwierigkeiten bereitete es auch, mit derartigen Anstrichmassen tiefschwarze Anstriche zu erzielen. Andere übliche filmbildende Stoffe ergeben einwandfreie tiefschwarze Anstriche mit Pigmentstoffen, die mit Anstrichmassen auf der Basis von Polymethacrylsäuremethylestern zwar auch schwarze Überzüge lieferten, jedoch solche von wesentlich hellerem Farbton. Daher war die Aufgabe zu lösen, hervorragend rißfestePolymethylmethacrylat-Anstrichmassen zu schaffen, die bei Einarbeitung entsprechender Pigmente einwandfreie Farbanstriche einschließlich satt-tiefschwarzer Überzüge lieferten.
Nach der Erfindung enthalten die flüssigen Anstrichmassen als Bindemittel eine Mischung aus a) einem Mischpolymeren (Copolymer) von 80 bis 98, insbesondere 85 bis 95 Teilen Methacrylsäuremethylester und 20 bis 2, insbesondere 15 bis 5 Teilen Methacrylsäureglycidester, b) einem sauren Alkylphosphat und c) einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure mit 5 bis 20, insbesondere 6 bis 12 C-Atomen, deren Carboxylgruppen durch mindestens 3 C-Atome voneinander getrennt sind, oder die daraus durch Erhitzen gewonnenen Produkte, wobei für b zu c Molverhältnisse von 75 bis 90 zu 25 bis 10 gelten und insgesamt 0,5 bis 1,0MoI b + c je Mol Methacrylsäureglycidester in a vorliegt.
Das Mischpolymere a soll vorzugsweise eine relative Viskosität von 1,117 bis 1,196 haben.
Als saures Alkylphosphat wählt man zweckmäßig ein solches mit 4 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.
Für die Anstrichmassen der Erfindung kommen besonders α,ω-Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel
Flüssige Anstrichmasse
Anmelder:
E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. A. ν. Kreisler,
Dr.-Ing. K. Schönwald und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte, Köln 1, Deichmannhaus
Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 20. Dezember 1956 (Nr. 629 454)
Dimitrios Nickolas Staicopoulos, Drexel Hill, Pa.
(V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden
in Frage, wo » eine ganze Zahl von 2 bis 8 ist.
Nach einer Ausführungsform der Erfindung setzt man den Anstrichmassen Pigmente zu. Besonders lagerbeständige, flüssige, tiefschwarze Anstrichmassen werden erhalten, wenn man Gasruß als Pigment einarbeitet, während Butylphosphat als saures Alkylphosphat und Azelainsäure als Dicarbonsäure vorliegt.
Die Herstellung der filmbildenden flüssigen Anstrichmasse der Erfindung erfolgt zweckmäßig, indem das Mischpolymere a mit b und c vermischt und erhitzt wird, vorzugsweise vor Zusatz weiterer Bestandteile, zweckmäßig in einem Lösungsmittel und insbesondere auf Temperaturen von 50 bis 1000C. Nach einer Ausführungsform des Herstellungsverfahrens wird in einem zwischen 50 und 1000C siedenden Lösungsmittel, insbesondere Methyläthylketon, am Rückflußkühler erhitzt, insbesondere 10 bis 20 Stunden.
Man kann auch Mischpolymere außerhalb des erwähnten Viskositätsbereiches zu guten Anstrichmassen verarbeiten, soweit diese noch in Lösungsmitteln löslich sind. Das Mischpolymere von Methacrylsäuremethylester und Methacrylsäureglycidester stellt man nach den üblichen Polymerisationsverfahren her, beispielsweise durch Blockpolymerisation, Lösungspolymerisation oder Perlpolymerisation. Liegen im Mischpolymeren mehr als 98 Teile Methacrylsäuremethylester gegenüber weniger als 2 Teilen des Methacrylsäureglycidesters vor, so erhält man brüchige, zum Abplatzen neigende Überzüge, die sich nicht in befriedigender Weise ausbessern oder nacharbeiten lassen.
Für die Herstellung der Mischpolymerisate aus Methacrylsäuremethylester und Methacrylsäureglycidester wird Schutz nicht beansprucht.
209 507/318
3 4
Bei den sauren Alkylphosphaten handelt es sich für in geeigneter Weise grundierte Automobilkarosse-
um ein- oder zweibasische Phosphate der allgemeinen rien. Die Anstriche lassen sich an der Luft trocknen,
Formeln R2HPO4, RH2PO4 und R2H2P2O7, worin jedoch kann die Trocknungszeit durch Ofentrocknung
R ein Alkyl ist. Solche Phosphate sind beispielsweise: abgekürzt werden, beispielsweise durch 30 Minuten Dibutyl-orthophosphat, Monobutyl-orthophosphat, 5 langes Trocknen bei 930C oder 10 Minuten langes
Dibutyl-pyrophosphat, Monooctadecyl-orthophosphat, Trocknen bei 191 ° C. Die erfindungsgemäßen Anstrich-
Dihexyl-orthophosphat, Monooctyl-orthophosphat, massen können unmittelbar auf blanke Gegenstände
Didodecyl-orthophosphat. Die Alkylgruppe kann aufgetragen werden, man kann auch Deckanstriche
geradkettig oder verzweigtkettig sein. Auch Mischun- nach geeigneter Grundierung aufbringen. Die Untergen der sauren Alkylphosphate lassen sich verwenden. io lagen können aus Glas, keramischen Stoffen, Asbest
Bei den Dicarbonsäuren der erfindungsgemäßen und, soweit unter Einhaltung milder Bedingungen
Anstrichmassen handelt es sich um solche der allge- getrocknet wird, aus Holz bestehen. Auch Unterlagen
meinen Formel aus Metallen, insbesondere aus Stahl, aber auch aus
HOOCRCOOH Aluminium, Kupfer, Magnesium sowie entsprechenden
15 Legierungen lassen sich überziehen.
worin R ein geradkettiges oder verzweigtkettiges, zwei- Zur Bestimmung der relativen Viskosität, des
wertiges, gesättigtes aliphatisches Radikal mit 3 bis Quotienten aus
18 Kohlenstoffatomen ist, so daß also die COOH-
Gruppen durch eine Kette von mindestens 3 Kohlen- (A) Ausflußzeit der polymeren Lösung
Stoffatomen miteinander verbunden sind. Beispiele für 20 (B) Ausflußzeit des verwendeten Lösungsmittels bevorzugt verwendete Dicarbonsäuren: Glutarsäure,
Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, wird (A) eine Lösung von 0,25 g des zu untersuchenden
Sebacinsäure, Nonandicarbonsäure, Decandicarbon- Methylmethacrylat-Mischpolymerisats in 50 cm* Ät-
säure, Brassylsäure, Thapsiasäure, Octadecandicarbon- hylendichlorid und (B) eine Probe dieses Äthylendi-
säure, «-Butyl, α-äthyl-glutarsäure und /9-Isopropyl- 25 Chlorids verwendet. Die Bestimmungen werden bei
azelainsäure. 25 0C in einem modifizierten Oswald-Viskosimeter,
In den flüssigen Anstrichmassen der Erfindung Gruppe 50, durchgeführt.
können außer den erwähnten Bestandteilen, soweit In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle
kein Klarlack gewünscht ist, auch Pigmente vorliegen. Mengenangaben auf Gewichtsmengen.
Außerdem kann man die üblichen Modifizierungs- 30
mittel, wie Weichmacher, Verzögerer, Dispergier- Beispiel 1
mittel, Fließkontrollmittel usw., einarbeiten.
Die Einzelbestandteile lassen sich nach der für Zunächst wurde ein 95 Teile Methylmethacrylat Deckanstriche bekannten Technik vermischen. Bevor- und 5 Teile Glycidylmethacrylat enthaltendes Mischzugt mischt man jedoch das Mischpolymere mit dem 35 polymerisat hergestellt, indem die nachstehend wiederPhosphat und der Dicarbonsäure in einem Lösungs- gegebenen Bestandteile bei Raumtemperatur vereinigt mittel und erhitzt vor dem Zusatz weiterer Bestand- wurden. Die nachstehende Mischung wurde mit einer teile. Aufheizgeschwindigkeit von 1 bis 3°C je Minute auf
Den Anstrichmassen können Pigmente in den hier eine Temperatur von 100 0C gebracht und dann üblichen Mengen zugesetzt werden, beispielsweise 40 2 Stunden lang auf 99 bis 101° C gehalten. 3 084 Ge-Titandioxyd, Gasruß, Kieselerde, Chinaerde, Talk, wichtsteile monomeres Methylmethacrylat, 163 Ge-Metalloxyde, Silikate, Chromate, Sulfide, Sulfate und wichtsteile monomeres Glycidylmethacrylat, 1 136 Georganische Pigmente. Säureempfindliche Farbkörper wichtsteile Aceton, 487 Gewichtsteile Toluol und sind zu vermeiden. Als Lösungs- und Verdünnungs- 26 Gewichtsteile Benzoylperoxyd.
mittel haben sich besonders Toluol, Xylol, Butyl- 45 Die relative Viskosität des erhaltenen Mischpolyacetat, Aceton, Methylisobutylketon, Butyläther und meren beträgt 1,14; die Bestimmung der relativen andere aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Viskosität erfolgte an einer Probe, die durch AbKohlenwasserstoffe, Ester, Äther, Ketone und Aiko- dampfen des Lösungsmittels von der beschriebenen hole bewährt. Lösung des Mischpolymerisats erhalten wurde.
In das Mischpolymerisat können zusätzlich andere 50 Die Lösung des Polymeren wurde mit einer Mischung
damit verträgliche organische filmbildende Stoffe ein- von 9 Teilen Toluol zu 1 Teil Aceton verdünnt, so
gearbeitet werden, wie Polymethacrylsäuremethylester, daß für die Herstellung der Anstrichmasse eine 41 %
sowie ähnliche Ester der Acrylsäure und Methacryl- des Mischpolymeren enthaltende Lösung vorlag,
säure. Auch ölmodifizierte Alkydharze, alkylierte Zu 1140 Teilen der 41 % des festen Mischpolymeren
Aminoaldehydeharze und Phenolaldehydharze eignen 55 enthaltenden Lösung wurden 2,8 Teile Monobutyl-
sich für diesen Zweck. orthophosphat, 16,5 Teile Azelainsäure und 785 Teile
Sehr gute Ergebnisse werden auch mit Massen Methyläthylketon zugefügt. Bei diesen Mengen lagen
erzielt, die einen oder mehrere der allgemein für 18,8 Mole des sauren Phosphats gegenüber 81,2MoI
Polymerisate des Methylmethacrylats gebräuchlichen der Dicarbonsäure vor. 0,66 Mol an Gesamtsäure
Weichmacher enthalten. Ein bevorzugter Weichmacher 60 (Phosphat + Dicarbonsäure) entsprachen einem Teil
ist Benzylbutylphthalat. Andere Weichmacher, die Glycidylmethacrylat im Mischpolymeren. Die nun-
Filme von besonders wünschenswerten Eigenschaften mehr etwa 25% an Feststoffen enthaltende Lösung
erzeugen, sind: Dibutylphthalat, Triphenylphosphat, wurde unter Rückfluß etwa 14,5 Stunden auf 78 bis
2-Äthylhexylbenzylphthalat und Dicyclohexylphthalat. 84°C erhitzt und nach dem Abkühlen kräftig mit
Die erfindungsgemäßen Anstriche lassen sich leicht 65 Pigment, Weichmacher und Verdünnungsmittel in der
ausbessern und wieder überstreichen. Sie sind wider- folgenden Zusammensetzung vermischt:
standsfähig gegen Druck und witterungsbeständig. 256 Gewichtsteile Lösung aus Mischpolymerem,
Daher eignen sie sich besonders als Deckanstriche Phosphat und Dicarbonsäure (a + b + c), 18,5 Ge-
wichtsteile Benzylbutylphthalat (Weichmacher), 207,5 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch und 118 Gewichtsteile schwarze, pigmenthaltige Masse.
Die zugesetzte, feinvermahlene, schwarze, pigmenthaltige Masse war wie folgt hergestellt worden:
In einer Kautschukmühle wurde eine Mischung von 5 Teilen Gasruß, 10 Teilen Benzylbutlyphthalat und 7,5Teilen Nitrocellulose (Viskosität: 0,5 Sekunden) durchgearbeitet. Die Mischung wurde in Äthylacetat bis zur Bildung einer 22,5 % der Mischungsbestandteile enthaltenden Lösung gelöst.
Die verwendete Lösungsmittelmischung bestand aus Toluol, Methyläthylketon, Xylol und Methoxyäthylacetat.
Die flüssige Anstrichmasse wurde nach Verdünnung auf eine 17,5% Feststoff enthaltende Lösung auf ein Autokarosserieblech aufgespritzt. Das Stahlblech war vorher mit einem üblichen Phosphatinhibitor behandelt worden, anschließend mit einer etwa 52% eines sojasie eignet sich besonders zum Aufspritzen im Anschluß an die Lackzubereitung, läßt sich jedoch nicht längere Zeit aufbewahren.
Beispiel 3
Eine weiße Lackfarbe wurde durch Mischung der folgenden Bestandteile gewonnen: 845 Gewichtsteile einer 25,5% Feststoff enthaltenden Lösung des modifizierten Mischpolymeren aus Methylmethacrylat und Glycidylmethacrylat, 85,5 Gewichtsteile Benzylbutylphthalat, 150 Gewichtsteile Titandioxyd und 1419,5 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch nach Beispiel 1. Beim Mischpolymeren handelt es sich um das aus 95 Teilen Methylmethacrylat und 5 Teilen Glycidylmethacrylat bestehende Mischpolymerisat nach Beispiel 1, das durch Wärmebehandlung mit Monobutyl-orthophosphat und Azelainsäure modifiziert worden war. Hierbei wurden auf 18,5 Mol Phosphat 81,5 Mol Azelainsäure angewandt, die Summe dieser beiden Kompo-
ölmodifizierten Glycerolphthalatharzes als Filmbildner 20 nenten entsprach einem Verhältnis von 0,66 Mol je
enthaltenden Grundiermasse bestrichen und 15 Minuten lang bei 2040C getrocknet worden. Nunmehr hatte das Stahlblech einen 12 Mikron dicken Überzug. Auf diese Grundierung wurde eine Zwischenschicht aus einem Lack der folgenden Bindemittelzusammensetzung aufgebracht:
34% Nitrocellulose (Lacktyp), 49% Schellack und 17 % Polyvinylbutyraldehydharz.
Pigment wurde in einer Menge von 28,5%, bezogen auf das Gewicht sämtlicher organischer, filmbildender Bestandteile, eingearbeitet.
Auf den mit Hilfe dieser Zwischenschicht-Anstrichmasse erzeugten Zwischen überzug wurde als Deckschicht die erfindungsgemäße, in diesem Beispiel beschriebene Anstrichmasse aufgebracht, die nach 30 Minuten Trocknung bei 93 0C etwa 63 Mikron dick war. Es wurde ein glatter, einheitlicher, harter, glänzender und tiefschwarzer Überzug erhalten.
Die mit der Anstrichmasse der Erfindung als Deck-Mol Glycidylmethacrylat im Mischpolymeren.
Die 18% Feststoff enthaltende Lackfarbe ergab beim Aufspritzen eine ansehnliche, stark glänzende, rißbeständige und haltbare Deckschicht.
Beispiel 4
Unter inniger Vermischung der nachfolgenden Bestandteile wurde eine schwarze Lackfarbe hergestellt: 90 Gewichtsteile einer 39% Feststoff enthaltenden Lösung eines Mischpolymeren aus 80 Teilen Methylmethacrylat und 20Teilen Glycidylmethacrylat, 4,25 Gewichtsteile Monooctyl-orthophosphat, 2,3 Gewichtsteile Octadecandicarbonsäure, 2,0 Gewichtsteile Benzylbutylphosphat als Weichmacher, 54,24 Gewichtsteile schwarze, pigmenthaltige Masse nach Beispiel 1, 113 Gewichtsteile Methyläthylketon und 28,5 Gewichtsteile Glykolmonoacetat.
Die Herstellung des Mischpolymeren erfolgte analog
anstrich beschichteten Bleche sehen vorzüglich aus 40 Beispiel 1, wobei lediglich andere Gewichtsverhältnisse
und haben eine tiefschwarze Farbe. Die Deckschichten sind äußerst haltbar und wetterbeständig, wie durch Bewittern bestrichener Metallbleche im Außenklima von Florida bewiesen werden konnte. Setzt man den Deckanstrich einem flüssigen Lösungsmittel aus, so entstehen keinerlei Risse, wie durch Ausbessern oder Überstreichen der Deckschicht mit einem gleichen oder einem ähnlichen Lack nachgewiesen werden konnte.
Beispiel 2
der beiden Einzelbestandteile gewählt wurden. In der Lackfarbe lagen 75 Teile Phosphat auf 25 Teile Dicarbonsäure vor, während Phosphat und Dicarbonsäure in einer Gesamtmenge von 0,55 Molen, bezogen auf 1 Mol Methacrylsäureglycidester, vorlagen.
Die 18% Feststoff enthaltende Lackfarbe ließ sich zu einem einwandfreien Überzug aufspritzen.
Beispiel 5
Aus den nachstehend angegebenen Bestandteilen wurde unter kräftigem Durchmischen eine Lackfarbe hergestellt, die ein Mischpolymeres aus 80 Teilen Methylmethacrylat und 20 Teilen Glycidylmethacrylat
Durch innige Vermischung der nachfolgenden Bestandteile wurde eine Lackfarbe hergestellt: 146 Gewichtsteile einer 41%igen Lösung des Mischpolymeren
von 95 Teilen Methylmethacrylat und 5 Teilen Glyci- 55 enthielt. Auf 10 Teile Phosphat wurden 90 Teile Didylmethacrylat nach Beispiel 1, 22,5 Gewichtsteile carbonsäure angewandt.
Der Gesamtgehalt an Phosphat und Dicarbonsäure entsprach 0,73 Mol, bezogen auf 1 Mol Glycidylmethacrylat.
Die Lackfarbe bestand aus 72 Gewichtsteilen einer 43,3%igen Lösung eines Mischpolymeren aus 80 Teilen Methylmethacrylat und 20 Teilen Glycidylmeth
Benzylbutylphthalat, 4,75 Gewichtsteile Monostearylorthophosphat, 0,66 Gewichtsteile Adipinsäure, 118 Gewichtsteile schwarze, pigmenthaltige Masse nach Beispiel 1 und 315,5 Gewichtsteile Lösungsmittelmischung nach Beispiel 1.
In dieser Lackfarbe lagen auf 75 Mol Phosphat Mol Dicarbonsäure vor, während 0,86 Mol Phosphat + Dicarbonsäure auf 1 Mol Glycicylmethacrylat acrylat, 5,4 Gewichtsteilen Azelainsäure, 0,49 Gewichtsteilen Monobutyl-orthophosphat, 9,5 Gewichts-
im Misch polymeren entfielen. Bei der Herstellung der 65 teilen Benzylbutylphthalat, 61 Gewichtsteilen schwar-
Lackfarbe wurde auf die Vorerhitzung der Mischung aus Mischpolymeren, Phosphat und Dicarbonsäure verzichtet. Die Lackfarbe enthielt 17,5% Feststoffe; ze, pigmenthaltige
145 Gewichtsteilen
chend Beispiel 1.
Masse mit 19,2% Feststoff und Lösungsmittelmischung entspre-
Beispiel 6
Das Beispiel veranschaulicht eine Lackfarbe, bei der der Filmbildner aus einer Mischung zweier Mischpolymerisate besteht. Mischpolymeres 1: Methylmethacrylat-Glycidylmethacrylat-Mischpolymeres; Mischpolymeres 2: Methylmethacrylat-Methylacrylat mit 70 Teilen Methylmethacrylat je 30 Teile Methylacrylat.
In der Lackfarbe kamen auf 50 Mole Phosphat 50 Mol Dicarbonsäure, während insgesamt 0,85 Mol Phosphat + Säure je Mol Glycidylmethacrylat vorlagen. Die Lackfarbe wurde unter kräftigem Durchmischen der nachfolgend angegebenen Bestandteile hergestellt: 36,7 Gewichtsteile einer 39%igen Lösung eines Mischpolymeren aus 80 Teilen Methylmethacrylat und 20 Teilen Glycidylmethacrylat, 36,7 Gewichtsteilen einer 39°/oigeri Lösung eines Mischpolymeren aus 70 Teilen Methylmethacrylat und 30 Teilen Methylacrylat, 1,81 Gewichtsteile Monooctyl-orthophosphat, 1,61 Gewichtsteile Azelainsäure, 5 Gewichtsteile Benzylbutylphthalat als Weichmacher, 58 Gewichtsteile Gasrußmasse mit 20,2% Feststoff, 30 Gewichtsteile Methoxyäthylacetat und 119 Gewichtsteile Methyläthylketon.
Die etwa 18% Feststoff enthaltende Lackfarbe eignet sich als Spritzlack; sie muß jedoch unmittelbar nach der Herstellung aufgebracht werden.
Beispiel 7
Hier wurde eine Lackfarbe erzeugt unter Einarbeitung einer 27,7 % Feststoff enthaltenden Mischpolymerisatlösung. Zunächst wurde analog Beispiel 1 das Mischpolymere mit dem Phosphat und der Dicarbonsäure in Lösung vorerhitzt. Im Mischpolymeren lagen auf 95 Teile Methylmethacrylat 5 Teile Glycidylmethacrylat vor. Das verwendete Phosphat, Monobutylorthophosphat, und die Dicarbonsäure, Sebazinsäure, entsprachen Molverhältnissen von 35: 65. Phosphat und DicarbonsäureJ einerseits sowie Glycidylmethacrylat andererseits lagen im Molverhältnis von 1: 1 vor.
Die Lackfarbe bestand aus 445 Gewichtsteilen der angegebenen Lösung des Mischpolymeren auf Methylmethacrylatbasis, 42 Gewichtsteilen Benzylbutylphthalat, 204 Gewichtsteilen Gasrußmasse mit 22,1 % Feststoff und 509 Gewichtsteile Verdünnungsmittel nach Beispiel 1.
Die Lackfarbe dieses Beispieles enthält 17,5% Feststoffe. Sie ist besonders als Spritzlack geeignet, zeichnet sich durch hervorragende Lagerbeständigkeit aus und wird besonders benutzt, um Automobilkarosserien mit einer hochglänzenden, tiefschwarzen, rißbeständigen und haltbaren Deckschicht zu versehen.
Beispiel 8
In Abänderung des Verfahrens von Beispiel 7 wurde eine andere schwarze Lackfarbe hergestellt, wobei jedoch 90 Teile Methylmethacrylat auf 10 Teile Glycidylmethacrylat im Mischpolymeren vorlagen und Azelainsäure an Stelle von Sebazinsäure eingearbeitet wurde. Molverhältnis von Monobutyl-orthophosphat zu Azelainsäure = 19: 81. Molverhältnis von Phosphat + Dicarbonsäure einerseits und Glycidylmethacrylat andererseits 0,65: 1. Relative Viskosität des Mischpolymeren: 1,149.
Zusammensetzung der Lackfarbe:
256 Gewichtsteile der Lösung des Mischpolymeren auf Methylmethacrylatbasis mit 25% Feststoff, 18,5 Gewichtsteile Benzylbutylphthalat, 101,5 Gewichtsteile Gasrußmasse entsprechend Beispiel 7 und 250 Gewichtsteile Verdünnungsmittel nach Beispiel 1.

Claims (1)

  1. Patentanspruch.
    Flüssige Anstrichmasse, enthaltend als Bindemittel eine Mischung aus a) einem Mischpolymeren von 80 bis 98, insbesondere 85 bis 95 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 20 bis 2, insbesondere 15 bis 5 Gewichtsteilen Methacrylsäureglycidester, b) einem sauren Alkylphosphat und c) einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure mit 5 bis 20, insbesondere 6 bis 12 C-Atomen, deren Carboxylgruppen durch mindestens 3 C-Atome voneinander getrennt sind, oder die daraus durch Erhitzen zweckmäßig in einem Lösungsmittel und insbesondere auf Temperaturen von 50 bis 1000C gewonnenen Produkte, wobei für b zu c Molverhältnisse von 75 bis 90 zu 25 bis 10 gelten und insgesamt 0,5 bis 1,0 Mol b + c je Mol Methacrylsäureglycidester in a vorliegt.
    © 209 507/318 1.62
DEP19609A 1956-12-20 1957-11-07 Fluessige Anstrichmasse Pending DE1123066B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US629454A US2868760A (en) 1956-12-20 1956-12-20 Methacrylate resin composition and method of making same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1123066B true DE1123066B (de) 1962-02-01

Family

ID=24523058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEP19609A Pending DE1123066B (de) 1956-12-20 1957-11-07 Fluessige Anstrichmasse

Country Status (7)

Country Link
US (1) US2868760A (de)
BE (1) BE563203A (de)
CH (1) CH382349A (de)
DE (1) DE1123066B (de)
FR (1) FR1188649A (de)
GB (1) GB831041A (de)
NL (2) NL222869A (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2949445A (en) * 1958-05-06 1960-08-16 Du Pont Methyl methacrylate polymers containing amino residues
BE579177A (de) * 1958-05-29 1900-01-01
US3060148A (en) * 1958-07-29 1962-10-23 Du Pont Low viscosity methyl methacrylate coating composition containing high viscosity methyl methacrylate polymer
NL264409A (de) * 1960-05-04 1900-01-01
US3216848A (en) * 1962-01-12 1965-11-09 Pittsburgh Plate Glass Co Primer for vinyl dispersion coatings
NL295637A (de) * 1962-07-23 1963-07-23
US3359129A (en) * 1964-05-15 1967-12-19 Gen Motors Corp Method of photopolymerizing acrylic monomer coatings
US3383372A (en) * 1965-05-21 1968-05-14 Dow Chemical Co Ethylene/glycidyl ester copolymers
US3421957A (en) * 1965-09-08 1969-01-14 Gen Motors Corp Seam sealer for plastic materials
US3472676A (en) * 1965-11-18 1969-10-14 Gevaert Photo Prod Nv Process for developing electrostatic charge patterns
US3473949A (en) * 1966-05-09 1969-10-21 Gen Motors Corp Method of forming acrylic resin surface coatings
US3486922A (en) * 1967-05-29 1969-12-30 Agfa Gevaert Nv Development of electrostatic patterns with aqueous conductive developing liquid
DE3402016A1 (de) * 1984-01-21 1985-07-25 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Zur beschichtung geeignete polymerpraeparationen mit verbesserter haftung und ihre herstellung
US4540752A (en) * 1984-02-17 1985-09-10 The Dow Chemical Company Epoxy coating compositions with improved weatherability
JPH07104447B2 (ja) * 1987-05-28 1995-11-13 東京応化工業株式会社 カラーフィルター形成用有機ガラス組成物およびカラーフィルター形成用有機ガラス層を形成する方法
US6056129A (en) * 1995-04-14 2000-05-02 Ahearn; David J. Dental delivery platform

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2606810A (en) * 1949-09-28 1952-08-12 American Cyanamid Co Treatment of wool-containing textile materials and products thereof
US2687405A (en) * 1950-02-16 1954-08-24 Du Pont Allyl glycidyl ether/acrylate ester copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
US2868760A (en) 1959-01-13
FR1188649A (fr) 1959-09-24
CH382349A (fr) 1964-09-30
BE563203A (de) 1900-01-01
NL222869A (de) 1900-01-01
GB831041A (en) 1960-03-23
NL98025C (de) 1900-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1123066B (de) Fluessige Anstrichmasse
DE10043405C1 (de) Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Lackierungen
DE2657284C2 (de) Verfahren zur Bildung eines Überzuges mit einem metallischen Finish
DE2658839B2 (de) Verfahren zum Herstellen eines zwei- oder mehrschichtigen Überzugs auf einem Substrat
DE3012664C2 (de) Verfahren zur Bildung eines Anstrichfilms mit metallischem Aussehen auf einem Substrat
WO2004018576A1 (de) Beschichtungsstoffe und ihre verwendung zur herstellung schweissbarer beschichtungen
DE2353701C3 (de) Zinkstaubprimersystem für verformbares Stahlblech
DE1174221B (de) Verfahren zum Herstellen eines mehrschichtigen Lackaufbaues mit Deckschichten aus Polymethacrylsaeuremethylester auf metallischen Oberflaechen
DE3346764A1 (de) Verfahren zur ausbildung eines korrosionsfesten, hochaufgebauten anstrichs
EP1444301A2 (de) Verfahren zur herstellung farb- und effektgebender mehrschichtlackierungen
DE2204429B2 (de) Verfahren zum Herstellen von Überzügen durch Aufspritzen von Lösungen von thermoplastischen Acrylpolymerisaten in organischen Lösungsmittelsystemen
WO1998010023A1 (de) Verwendung wässriger polymerisatdispersionen für den korrosionsschutz metallischer oberflächen
WO2005120724A1 (de) Verfahren zum beschichten elektrisch leitfähiger substrate
EP1468052B1 (de) Beschichtungsstoffe und ihre verwendung zur herstellung schweissbarer beschichtungen
DE69006393T2 (de) Wässerige Metall-Basisbeschichtung mit verbesserten Stabilität und Aussehen.
DE1519441A1 (de) Wasserdispergierte UEberzugsmassen
DE19715694A1 (de) Verfahren zur Bildung eines Überzugsfilms
DE1494310A1 (de) UEberzugsmittel fuer Metalle aus Copolymerisaten von Acrylsaeure- oder Methacrylsaeureestern
DE1103486B (de) Fluessige Anstrich- und UEberzugsmassen aus einer Mischung von Polymethacryl-saeuremethylester und Celluloseacetobutyrat
DE669227C (de) Schutzueberzuege fuer Leichtmetalle
DE19646610C1 (de) Aerosolbeschichtungszusammensetzung sowie ihre Verwendung zur Beschichtung von Kunststoffsubstraten
WO2007057200A1 (de) Physikalisch, thermisch und physikalisch und thermisch härtbare, metalleffektpigmente enthaltende, wässrige gemische, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO1998023390A1 (de) Verfahren zur mehrschichtlackierung
DE2806225C2 (de) Verwendung eines transparente oder pigmentierte Überzüge ergebenden thermisch härtbaren Lackes für Kunststofformteile
DE1163476B (de) Spritzbarer Lack