DE2214966A1

DE2214966A1 - Farbeverfahren

Info

Publication number: DE2214966A1
Application number: DE19722214966
Authority: DE
Inventors: Tames Nairn Jones Ida May Moilhet John Lewis Poole Victor David Manchester Lancashire Greenshields (Großbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1971-03-30
Filing date: 1972-03-27
Publication date: 1972-10-12
Also published as: CA974707A; CH562359A; SE382235B; GB1356025A; NL7204313A; CH469172A4; FR2132199A1; CS160057B2; US3787173A; FR2132199B1; BE781157A; DD95829A5; NL7305831A

Description

Prioritäten: 3Ο«3.197Ί und 15.12.1971 - Großbritannien

Die Erfindung beaieht sich auf ein neues Färbeverfahren und insbesondere auf ein Verfahren aum Färben der verschiedensten Textilmaterialien mit Farbstoffen, die mit den Fasern und insbesondere mit Zellulosefasern reagieren.

Zellulösereaktivfarbstoffe werden seit dem Jahre 1956 angeboten. Seit dieser Zeit wurde ein© verhältnismäßig große Anzahl von «olcaen Farbstoffen entwickelt und im Handel erhältlich. Diese

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Farbstoffe enthalten im a3.1gemeinen ausreichend Sulf.onsaura- oder Sulfatestergruppen, so daß sie wasserlöslich sind, und sie enthalten weiterhin mindestens ein Atom oder eine Gruppe, die in Gegenwart einer alkalischen Substanz zur Reaktion mit den Hydroxylgruppen von Zellulose fähig ist, so daB der Farbstoff oder der Farbstoffrest nach Abspaltung dieses Atoms oder dieser Gruppe covalent mit dem Zellulosemolekül verbunden wird. Farbstoffe, die auf diese Weise an Zellulose gebunden sind, sind viel beständiger gegen Waschen als wasserlösliche Direktfarbstoffe, die davor verwendet wurden«, Jedoch findet bei den verwendeten Aufbringverfehren iauner eine gewisse Hydrolyse in einem inerten Farbstoff statt, der nicht mit dem Zellulosemolekül reagiert und eine schlechte Waschechtheit hervorruft, wenn er auf dem Material bleibt. Seit dsr Einführung der Reaktivfarbstoffe war es bisher nötig, ein mit Reaktivfarbstoffen gefärbtes oder bedrucktes Katerial sorgfältig beim Siedepunkt oder in der Nähe des Siedepunkts mit einer Seifenoder Detergenzlösung zu waschen, um den Farbstoff zu entfernen, der nicht mit der Faser reagiert hat*

Diese zusätzliche Waschstufe, die bei der Verwendung von Reaktivfarbstoffen üblich ist, erhöht das mit diesen Farbstoffen durchgeführte Färbe- oder Druckverfahren beträchtlich. Bisher war man aber der Ansicht, daß diese Waschstufe nicht weggelassen werden kann.

Daraus folgt, daß jedes einfache billige Verfahren, welches die Fixierung von Reaktivfarbstoffen auf de» Textilmaterial in die Kiähe von 100% erhöht, von technischem und kommerziellem Interesse ist, da es zu einer einfacher durchzuführenden Waschstufe führt und eine höhere Farbstoff ausbeute des verwendeten Farbstoffs erpibt. ,

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Geras." der Eiri'Is^-^'ig· wi:?<l pt?n«iC:hr ein Verfahren vorgeschlagen, durch Kelchs s die Flad eruns ή-er Heaktivfarbstoffe, insbesondere der Sellalcsex'eiijitivfarbstoffi* auf 100% oder nahe .100% gesteigert werden kann, so daß dl« oben «ijewälmfce Vaschstufe beträchtlich &.bg<skür-st oder i?i. günstigsii Fällen sogar gans weggelassen oder durch eise einfache Spülung mit Wasser ersetzt werden kann, um Färbebad- odex* Bruckpastenzv.sätse zu entfernen. Das Ver~ fähren beruht-asi€ der Feststellung, daß i'extiJ materialien, die r.xi einer Wassex'stoffbindung mit Aminen fähig sind und die aiii; was serlöslicher», oder in Wasser dispergierbarsBj Aminoodei· imijQögruppen enthaltenden Verbindimgen mit einem Mblekular-.gewicht über 6OG imprägniert worden sind, extrem hohe Fixierunß<?B von kit Fe.3ea?n reaktii^en Farbstoffen ergeben können, die gegenüber gewöhnlichem Waschen rand anderen für diese Farbstoffe üblichen Efaßechtheiteprüfxingen echt sind. Diese Beobachtung ist verwartet, da es bekannt ist* daß mit Fasern reaktive Farbstoffe leichter mit Aminoverbindungen reagieren als mit Zellialose- oder anderen 3?exti!materialien und da angenommen wird, d&B Aminovsrbindimgeii dex· oben beschriebenen Art durch Wasserstofi^inai^-igen oder ähnliche Van der Waals-Kräfte am ■Substrat festgehalten werden. Aus diesem Grunde war zu erwarten, daß die Seirfcneit der Reaktionsprodukte gegenüber Waschen verhältnismäßig nitidrig ist und beispielsweise derjenigen von Diz-ektfarbstGffen ähnlich ist.

Auße.xrdem wurde festgestellt, daß, wenn Textilmaterialien mit Aminoverbindungen dieser Art imprägniert worden sind, es nicht mehr nötig ist, säurebindesde Mittel oder löslichmachende Mittel (beispielsweise Harnstoff) der Druckpaste zuzugeben oder säurebindende Mittel oder- Erschöpfungsmittel (beispielsweise Salz) dem Färbebad zuaagebenj ura eine hohe Fixierung zu erhalten. Infolgedessen ist die Druckpaste oder das Färbebad weitgehend neutral und damit ist auch die Hydro!:? segeschwindigkeit des Reaktivfarbstofi"3 viel langsamer als in Anwesenheit eines

s_T e.h.» also ./die Druckpaste oder das

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Färbebad ist stabilex*. Wenn auaätalich ein Bnulaioaseindicfcex* zur Herstelltmg der Druckpaste verwendet wird, dann kann das Waschen oder Spülen überhaupt veggelassen werden, da die auf dem Material zurückbleibenden Feststoffrückstände su wenig sind, als daß der Farbton, der Griff oder das Aussehen des bedruckten Textilmaterial beeinflußt würde.

So wird also gemäß der Erfindung ein Verfahren zum Färben von Textilmaterialien, die zur Bildung vor Wasserstoffbindungen mit Aminen fähig sind,, vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird,, daß man das Material mit einer wasserlöslichen oder einer in Wasser dispergierbaren, Amino- oder Iminogruppen enthaltenden Verbindung mit einem Molekulargewicht über 600 imprägniert und anschließend das Material mit einem mit Fasern reaktiven Farbstoff in Berührung bringt.

Beispiele für Amino- oder Iminogruppen enthaltende Verbindungen mit einem Molekulargewicht vcq mehr als 600, die verwendet werden können, sind Aminierungsprodiifete von chloromethylierfcem Polystyrol, beispielsweiee PolyCaminomethylstyrol) und Poly ( nie thylaminomethylstyrol), Aminierungsprodukte von PolyC^inylehloroacetat), Aminierungsprodukte von chloromefcayliertem Poly(di~ phenyläther), Polymere, welche die folgende Einheit enthalten

CH

2
0

i σ

worin R-H oder CH_v, A =-- -

(1)

CH

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S-

2214S66

OH

-JJfICHpOEGI-L

*ρ.""Τ ί —«ϋνΑχρ.νχχρνϋ,ρ, QQ.SZ* -UvOpVrXIpWiAp j £t -Xl, UAKyX,

substituiertes Alkyl, Aryl, substituiertes; Aryl,.-insbesondere. Niedrigalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Polymere,· die sich von vinylsubstituierten heterocyclischen Aminen oder Polyaminen ableiten, beispielsweise Yinylpiperidiji, Vinylimidasolin oder > Yinyltetrahydropyrimidin, Polymere, welche die Einheit

CH,

SO

W
H

(1a)

enthalten; und Polymere, die sich von Älkyleniminen ableiten, beispielsweise Äthylenimin oder Propylenimin. Alle die obigen Polymere können Einheiten enthalten, die sich von ein oder mehreren Comonomeren ableiten, die Stickstoff enthalten oder auch nicht enthalten können.

Eine weitere brauchbare Klasse von Polymeren sind die sogenannten Amin-polykondensate, beispielsweise Polykondensationsprodukte, die sich von der Reaktion von Aminen oder Polyaminen mit ein oder mehreren der folgenden Stoffe ableiten: Formaldehyd, Epihalogenhydrine, Alkylenoxide, Diglycidyläther, Alkylenimine oder Polyhalogenide.

Weiter« brauchbare Polymere sind Proteine, beispielsweise Casein, Polysaccharide, die Aminogruppen enthalten, beispielsweise Chitosan „ aminieipte Zellulosen, beispielsweise Aminoäthylzellulose, AmivAoathyl-carboxyrjiethyl-zellulose oder Aminoäthyl-hydroxy- -■■-

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äthyl-zellulose, aminierte Stärken» beispielsweise A;t>iaoäthylstärke, aminierte Dextrine und ähnliche Stoffe,

Diese Polymere können linear oder verzweigt sein oder können auch einen gewissen Grad von Vernetzung aufweisen. Es können auch Gemische von zwei oder mehl" Polymeren verwendet werden.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten mit ."Fasern reaktiven Färb stoffe müssen ein Atom oder eine Gruppe enthalten, welches bzw. welche mit den Hydroxyl-, Amino- oder Hercaptogruppen der , Faser reagieren kann, so daß der Farbstoff oder der Hest desselben covalent an das Fasermolekül gebunden wird. Es ist eine große Anzahl von Substituenten bekannt, welche eine solche Gruppe enthalten, wie z.B. Vinylsülfon-, und aliphatisch© Sulfongruppen, die ein Hälogenatora oder eine Sulfatestergruppe in ß-Stellung zum Schwefelatom enthalten, beispielsweise ß-Chloroäthyl- oder ß-Sulfatoäthylsulfoa- und ß-Sulfatoäthylsulfonylaminogruppen, α,ß-ungesättigte Acylradikale von aliphatischen Carbonsäuren, wie z.B. Acrylsäure, fc-Chloroacrylsäure, Propiolsäure, Maleinsäure und Mono- und Dichlcro-maleinsäure, wie auch Acylradikale von Säuren, die einen Substituenten ent·»' halten, der in Gegenwart eines Alkali mit Zellulose oder Polyamiden reagiert, beispielsweise das H-AcLikal einer halogenieren aliphatischen Säure, wie a.B- Chloroeaeigaäui's, ß-Chlqr-o- und ß-Bromopropionsäiire und α, ß-Dichlo:c-o~ und -Bibromopropionsäure» Andere Beispiels von mit Zellulose oder lait Polyamiden reaktiven Gruppen sind Tetrafluorocyclobutan-car-bonyl, Trifluorocyclobuten-carbonjl, Tetrafluorocyclobutylathfenyi-csirbonyl, Trifluorocyclobutenäthenyl-carbonyl und heterocyclische Radikals, die 2 oder 3 Stickstoffatome im heterocyclischen Hing und-mindestens einen mit Zellulose oder-'^Tifc Polyamid reaktiven Substituenten an einem Kohlenstoffatom des Rings aufweisen.

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l.? fur solche heterocyclische Radikale sind; 2,3~liicö..lo3?o~cliino3:alic.-5~ oder -6-

2-Μβ -fchylsulf ov
2₁5-Di chloro-"CBlnoXalln-?" oder r6~earbonyl, i^-uichiorochinazolin-ö- oder Y-sulfonyl, c^je-'I'rielilorochinazolin-T- oder ~8-sulfonyl₅ 2.A-,7- oder 2,4,8~a}richloro-cliina»o3.in-6~sulfoDiyl, 2,4-Bicliloro-cl

2,4-I3iGhloxO~pyr±midin-5~carboii3rl „

Ί ~ ( Phenyl "4-carb onyl) -4,5-ö.ica.loro-pyridazon, 1 -(3-heny 1-4-sulf onyl)-^ „p-dicliloro-pyridazon^nd insbesondere s-T:eIasin~2-yl~ und Pyrimidin-2-yl- oder -4-yl-radikale, die an mindestens einer der verbleibenden 2-, 4- und 6-Stellung folgendes enuba-ten; ein Brom- oder vorzugsweise ein Ghloratom, eine SuIfcnsäuregruppe", eine Thiocyanatogrupxje, eine Aryloxy-* oder· ÄryltMogruppe mit einem eiektronegativen Sübstituenten, wie z.B. SuIf©phenoxy, SuIfophenylthio_? Uitrosulfoplienoxy, Bisuifophsnoxy und Sulfonaphthoxy, oder eine Gruppe der Formel

-S'- O* Y (2)

"•;oria ϊ fc-iiie 3:euppe von Atomen darstellt, die sur Bildung eines 5~ oder 6-§liederigen heterocyclischen Rings nötig ist, der Subatituentea tragen oder den Teil eines kondensierten Rxngsystsms bilden kasm; oder eine quaternär© Ammoniuragruppe hei. spielst/ei se Fyrä.dini'üiagrupps; oder eine Gruppe der· Formel

IL '/

- ό ο - r (3)

■ - a-⁷ 209842/1151

worin R und R^ jeweils gleiche oder verschiedene Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen darstellen oder R und TSr gemeinsam mit dem Stickstoffatom, einen 5- oder 6-gliederigen heterocyclischen Ring bilden; oder eine Gruppe der Formel

- s

6 7

worin R und R' gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellen.

In den Fällen, in denen der Pyrimidinring oder der Triazinring nur einen solchen reaktiven Substituenten trägt, kann der Ring an den verbleibenden Kohlenstoffatomen einen nicht-reaktiven Substituenten aufweisen.

rat dem Ausdruck "nicht-reaktiver Substituent" ist eine Gruppe gemeint, die an ein Kohlenstoffatom des Triazin- oder Pyrimidinkeras durch eine covalente Bindung gebunden ist, welche unter den Bedingungen nicht aufbricht, die sum Aufbringen des Reaktivfarbstoffs verwendet werden.

Beispiele für solche Substituenten sind primäre Amino- und Hydroxylgruppen wie auch mono- oder disubstituierte Aminogruppen, verätherte Hydroxyl- und verätherte Mercaptogruppen. Im Falle von substituierten Aminogruppen umfaßt diese Klasse beispielsweise Mono- und Dialkylajninogruppen, worin die Alkylgruppen vorzugsweise höchstens 4 Kohlenstoffatome aufweisen und die auch Substituenten tragen können, wie κ.B. Hydroxyl- oder Alkoxygruppen, sowie Phenylamino»und Haphthylaminogruppen, die gegebenenfalls Sulfonsäuresubstituentsn enthalten. Im F

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von verätherten Hydroxyl- und Mercaptogruppen umfaßt diese Klasse beispielsweise Alkoxy» und Alkylthiogrüppen, vorzugsweise solche mit niedrigem Molekulargewicht, d.h. solche mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, und Phenoxy--, Phenylthio-, Haphfehoxy-' oder Haphthylthiogruppen. Spezielle Beispiele für." alle diese Klassen sind die Meithylamino-, Äthylamino-, Dimethylamino-y ß-Hydrpxyäthylamino-, Di-(ß-hydroxyäthyl)-amino-, ß-GSiloroäthylämino-, Cyclohexylamino-, Milino-, SuIfophenylaminp-, Disulfophenyiamino-, H-Methylsulfophe-nylamino-, H-ß-HydroxyäthylsiilfophenylaminO", Mono-, Di- und Iri-sulfonaphthylaminö-, SuIfo^otolylamino-, Carboaqyphenylaiiino», SuIfocarboxyphenylamino-, N-üi-Sulfomethylphenylamiiio-, Methoxy-, Ithoiiy-, Butoxy-, Phenoxy-, Methylphenoxy- ₉ Chlorophenoxy- und Phenylthiogruppen.

Ghloratome oder Cyano-_t Nitro-, Carboxy- und Carbaikoxygruppen in der 5-Stellung eines Pyrimidylradikals fallen ebenfalls in die Kategorie der nicht-reaktiven Substituenten· Es wird im allgemeinen bevorzugt, daß die Farbstoffe komplexgebundenes Metall.enthalten, wie z.B. Cu, Cr oder Co, und zwar in Porm einer Metallkomplex-azo- oder Formazangruppierung oder als Metall-phthalocyanin»

Textilmaterialien, die durch das neue Verfahren gefärbt werden können, sind im allgemeinen Materialien, die Amid-, Hydroxyl- oder Mercaptogruppen enthalten, beispielsweise natürliche Proteine, Polyamide, Polyester, Zelluloseacetate, aber insbesondere Baumwolle, Viskoserayon (einschließlich polynosischer Zellulose und regenerierter Zellulose mit hohem Uaßmodul}»L©in©B und andere im wesentlichen aus Zellulose bestehende Fasern und Fasergemische der obigen, wie z.B. Polyester/Baumwolle, Polyester/Wolle, synthetisches Polyamid/ WoIIe₅ Polyamid/Zellulosetriacetat, Acryl/Baumwolle, Acryl/ Viskoserayon und Acryl/Wolle in Form von losen Fasern, Kammzügen, Garnen, Fäden, gewebten, gestrickten, geflochtenen oder

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anderweise verschlungenen oder ungewebten Bahmnaterialien.

Die Imprägnierung des Textilmaterials mit dem Polymer kann beispielsweise ausgeführt v/erden durch Klotzen des Materials mit einer verdünnten wässrigen Lösung oder Suspension des Polymers,. Ausdrücken der überschüssigen Lösung und vorzugsweise Trocknen» Ändere Verfahren zur Imprägnierung des Materials mit einer Suspension oder Lösung des Polymers sind z.B. Spritzen, Übertragung durch eine Rolle und übliche Druckmethoden, beispielsweise Rollen-, Sieb- oder Blockdruck.

Das Aufbringen des Reaktivfarbstoffs und die Fixierung auf dem Textilmaterial kann bis zur Waschstufe durch jedes in der Praxis verwendete oder aus der Literatur bekannte Verfahren ausgeführt werden, wobei der Unterschied darin besteht, daß es bei dem neuen Verfahren gewöhnlich nicht nötig ist, ein säurebindendes Mittel zuzusetzen. So können kontinuierliche, halbkontinuierliche oder diskontinuierliche Aufbringverfahren verwendet werden.

Typische Verfahren zum Aufbringen dind beispielsweise die folgenden:

(a) Das Material kann im Becken, auf der Haspel oder in einer umlaufenden Färbemaschine oder auf dem Jigger in einer wässrigen Salzlösung des Farbstoffs gefärbt werden. Dieses Verfahren eignet sich besonders für die Verblendung mit Flüssigkeits/Ware-Verhältnissen von 5:1 bis 30:1, obwohl auch Verhältnisse außerhalb dieser Grenzwerte verwendet werden können, sofern dies erwünscht ist.

Beispiele für Salze, die zur Herstellung des salzhaltigen Färbebads verwendet werden können, sind Natriumchlorid und Natriumsulfat. Im allgemeinen werden Salzkonzentrationen von 30 g/l bis 100 g/l verwendet.

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Im allgemeinen muß die Temperatur, des Färbens entsprechend der im Farbstoff arr*;e senden mit» Zellulose reaktiven Gruppierung gewählt werdea. Typische Empfehlungen sind wie folgt:

Temperatur	⁰C OQ
80 30^	⁰G
,80	⁰C
80	OQ
80	⁰C
40	⁰C
80	o_C
30	⁰C
. 80

Monochloro-s-triaziByiamino Dichloro-s-triazijaylaittino Mchloropyrimidinylaiaino Trichlorapyrimidinylamino Di chlorophthalaziny lcarb onyl Dichloroehinoxaiinylearbojiyl Acryloylaraino

Dichloropyrimidylcarbonyl SuIfatoäthylsuifonyl

Cb) Ein weiteres Aufbringverfahren besteht darin, daß man das Material in einer Farbstofflösung klotzt, die vorzugsweise einen Wanderungsinhibitor, beispielsweise ein Alkyl-naphthalinsulfonat, ein mildes Oxidationsmittel, beispielsweise Natrium-mnitrobenzol-sulfonat» und nötigenfalls ein löslichmachendes Mittel, beispielsweise Harnstoff, enthält, worauf man gegebenenfalls eine Zwiechentrocknungsstufe folgen laßt und dann das Material eine kurze Zeit bäckt oder dämpft, um die Reaktion zwischen dem Farbstoff und dem Substrat zu beschleunigen.

(c) Ein weiteres Aufbringverfahren besteht darin* daß man das Material in einer Farbstoff lösung klotzt und hierauf das Material in eine Hülle einschließt, um ein Verdampfen zu verhindern, und das Material unter feuchten Bedingungen mehrere Stunden lagert, um eine Reaktion zwischen dem Farbstoff und dem Substrat zu bewirken.

(d) Das Drucken kann mit dem neuen Färbeverfahren dadurch ausgeführt werden, daß msn den Fax'bstoff durch übliche Maßnahmen, T--ieIs-i?:i.3e sd/fc dar KoIIa₅ mit des 3ieb oder mit dem Block

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aufbringt, wobei ma», eine eingedickte wässrige oder nicht-wässrige Druckpaste verwendet, die den. Farbstoff und die üblichen Hilfsmittel enthä3.t, wobei es jedoch anders als bei anderen Verfahren zum Aufbringen eines Farbstoffs gewöhnlich nipht nötig ist, ein säurebindendes Mittel einzuverleiben. Bei einem bevorzugten Verfahren zur Durchführung des Färbens durch Drucken wird in der Paste eine öl-in-Wasser- oder Wasserin-Öl-Emulsion als Eindicker verwendet. Durch die Verwendung eines öls mit einem verhältnismäßig niedrigen Siedepunkt wird der Eindicker beim Trocknen des bedruckten Materials entfernt, so daß außer Farbstoff nur sehr wenig Huckstände zurückbleiben und das Vaschen weggelassen werden kann.

Bei einer bevorzugten Abwandlung des Aufbringens durch Klotzen oder durch Drucken» beispielsweise durch die Verfahren (b), (c) und (d) oben, wird der Farbstoff und das polymere Amin gleichzeitig aufgebracht, aber in devi gesonderten wässrigen Phasen einer Wasser-in-Öl-in-Wasser-Emulsion, welche die "Klotzlösung oder die Druckpaste bildet oder welche in die Klotzlösung oder Druckpaste einverleibt ist. Bei diesen Verfahren ist es im allgemeinen bevorzugt, den Farbstoff in der inneren diskontinuierlichen Masserphase und das Polymer in der äußeren kontinuierlichen Wasserphase aufzulösen.

Diese Emulsionen können in der üblichen Weise dadurch hergestellt werden, daß man zunächst eine Emulsion der wässrigen Flüssigkeit, die die innerste Phase bilden soll, in einer weitgehend mit Wasser unmischbaren organischen Flüssigkeit herstellt und hierauf diese Emulsion in der zweiten wässrigen Flüssigkeit unter solchen Bedingungen dispergiert, daß die zuerst hergestellte Emulsion nicht zusammenbricht. Zwar muß bei der Auswahl der Kombinationen der Emulgiermittel eine gewisse Sorgfalt aufgewendet werden. Die endgültige Auswahl derselben hängt von einem Versuch ab. Mögliche Mittel und/oder Stabilisatoren für diesen Zweck sind allgemein bekannt«. Die

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Emulgiermittel können als vorzugsweise öllöslich oder vorzugsweise wasserlöslich klassifiziert werden*

Beispiele für öllösliche Mittel, die möglicherweise verwendet werden können, sind öllösliche Salze oder Ester von Carbonsäuren _t beispielsweise Bariumoleat und Aluminiumstearat, Sllösliche Salse oder Ester von sulfatierten oder sulfonierten Alkyl- oder Alkyl->aryl-verbindungen, beispielsweise Cetyl- oder Stearyl-ealcium-sulfat, und Barium-dinonyl-nöpnthalinsulfonat, lösungsmittellösliche polymere Materialien, beispielsweise Zelluloseäther oder die Reaktionsproduktevon Mischpolymeren von Styrol, Tinyltoluol und Glycidylmethacacylat mit Hydroaqr- oder Aminocarbonsäuren, Kondensationsprodukte von Itliylenoxid mit Phenolen, Alkoholen,Carbonsäuren, Aminen oder einem Polypropylenoxid, weiches überwiegend oleophile Gruppen enthält.

Beispiele für wasserlösliche Mittel, die gegebenenfalls verwendet werden können, sind wasserlösliche Salze von Carbonsäuren oder sulfatierten oder sulfonierten Alkyl- oder Alkyla:ryl-verbindungen^ wie z.B. Natriumstearat, Lauryl-natrium- sulfat _Λ- Natxdum-dodecyl-benaol-sulfonat, Köndensationsprodukte von Äthylenoxid mit Phenolen, Alkoholen, Carbonsäuren, Aminen

oder* Polypropylenoxid, welches überwiegend hydrophile Gruppen enthält, die verschiedensten wasserlöslichen natürlichen oder synthetischen polymeren ffeterialien_? wie.z.B. leim» Gelatine und Casein, Polyvinylalkohol und teilweise hydrolysiert©s Polyvinylacetat, wasserlösliche Zellulosederivat® , polymere Aminverbindungen, wie z.B. solche, die im wesentlichen gemäß der Erfindung verwendet werden.

Die Mittel müssen nicht unbedingt einzeln verwendet werden, sondern es können auch häufig Kombinationen nützlich sein. En ist natürlich wesentlich, in einer .Emulg5.erstufe die Ver-

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wendung von Mitteln zu vermeiden, welche mit solchen, die in der anderen Stufe verwendet werden, stark in Wechselwirkung treten, so daß eine Koalesaens oder eine Umkehr des Emulsionssystems eintritt*

Die Erfindung schafft ein Verfahren zum Färben von Textilmaterialien, insbesondere Zellulosetextilmaterialien, welches nicht nur die oben erwähnten Torteile aufweist sondern welches auch häufig leuchtendere Farbtöne als bei der üblichen Arbeitsweise ergibt und auch höhere Farbausbeuten erlaubt. Ein weiterer Vorteil liegt in der Möglichkeit des Färbens und/oder Bedrückens von Mischmaterialien und insbesondere von Zellulose/ Polyester-Mischmaterialien in homogener Weise, wobei nur ein Zellulosereaktivfarbstoff verwendet wird und wobei nicht wie bisher sowohl mit einem Zellulosereaktivfarbstoff als auch mit einem Dispersionsfarbstoff gefärbt werden muß, um jede Komponente des Gemische zu färben.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Heile und Frozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

Beispiel 1

Baumwollgarn wird in eine 1%ige Lösung eines Polyäthylenimins mit einem Molekulargewicht von 60.000 eingetaucht, ausgedrückt und in Luft getrocknet. Das Garn wird zweimal in heißem Wasser gewaschen und wieder getrocknet. Dann werden 2000 Teile Wasser, die 120 Teile Salz enthalten, auf 80⁰G erhitzt, und es werden dann 100 Teile des behandelten Garns eingetaucht. Dann werden 2 Teile des Farbstoffs (1) von Tabelle 1 als Lösung In einer kleinen Menge Wasser angesetzt. Das Garn wird in der Färbel'lüsslglceib 30 win

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lang bei 80⁰C bewegt, dann werden 40 Teile Natriumcarbonat zugegeben, und das Färben wird weitere 60 kin bei 80⁰G fortgesetzt«

Das Garn wird aus der Flüssigkeit entnommen und kurz in kaltem Wasser gespült. Es wird in einen braunen Farbton gefärbt, der viel tiefer ist, als wenn die gleiche Anzahl von Teilen eines unbe-ha&delten Baumwollgarns verwendet wird.

Baumwollgarn wird mit Polyäthylenimin wie in Beispiel .1 imprägniert.

2000 Teile Wasser werden auf 40⁰C erhitzt, und 100 Teile des behandelten Baumwollgarns werden zugegeben. Dann werden 2 Teile des Farbstoffs (2) von Tabelle ^A als Losung in einer kleinen Menge Wasser zugesetzt, Das Garn wird in der Färbeflüssigkeit 30 min lang bei 40⁰G und dasin 60 min bei 80⁰G bewegt.

Das Garn wird dann aus der Flüssigkeit entnommen und kurz in kaltem Wasser gespült. Es wird in einen leuchtend bläulich roten Farbton gefärbt, der viel tiefer ist, als wenn uribehandeltes Baumwollgarn verwendet wird.

Beispiel 3

Ein Viskoserayonstück wird unter 75% Auspressung in einer 1%igen Lösung eines Polyathylenimins mit einem Molekulargewicht von 60.000 geklotzt und in Luft getrocknet. Das Stück wird zweimal in heißem Wasser gewaschen und wieder getrocknet.

Dann vievaen 500 Teile Wasser, welche 50 Teile Salz enthalten, auf 85°C.e2?hitssfc_T. und schließlich werden 4 Teile "des.-Farbstoffe (-5,

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von Tabelle 1 eingebracht. 100 Teile des behandelten Viskoserayonstücks werden zugegeben, und nach 50 min werden 10 Teile Natriumcarbonat zugesetzt. Nach weiteren 60 min wird das Rayon aus der Färbeflüssigkeit entnommen und kurz in kalten Wasser gespült.

Das Viakoserayon wird in einen leuchtend scharlachroten Farbton gefärbt, der viel tiefer ist, als wenn ein unbehandeltes Vlskoserayonstück verwendet wird.

Beispiel 4

Ein Viskoserayonstück wird Bit Folyäthylenimin wie in Beispiel 3 imprägniert.

500 Teile Wasser werden auf A-O⁰C erhitzt, und dann werden 4 Teile des Farbstoffβ (4) von Tabelle 1 zugegeben* 100 Teile des behandelten Viskoserayonetücks werden eingebracht. Nach 30 min wird die Temperatur 60 min lang auf 85°Q erhöht.

Das Rayon wird aus der Flüssigkeit entnommen und kurz in kaltem Wasser gespült. Es wird in einen grünlich gelben Farbton gefärbt, der viel tiefer ist, als worm ein unbehandeltee Viskoserayonstück verwendet wird·

Beispiel 5

Ein Baumwolltuch (Indian Head) wird unter 75# Ausquetschung in einer 1%igen Lösung eines Polyäthylenimins mit einem Molekulargewicht von 100.000 geklotzt und in Luft getrocknet* Das Tuch wird zweimal mit heißem Wasser gewaschen und wieder getrocknet.

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J)as behandelte Baiimwolltueh -wird unter 75% Ausquetsc'nung in einer Färbefliis?3igkait geklotst, v/elche folgendes enthält:

16,5 Teile des Farbstoffs (5) von Tabelle 1

22,5 Teile Salz

•l^l30 Teile Harnstoff

11,25 Teile Ätznatron

1,5 'Peile Netzmittel eel V5C iDailü «fasser

Das Tuch wird in eine Polyäthylsnhülia eingebracht und 24 st gelagert und schließlich in kaltem Wasser

Das Tuch wird in einen leuchtend bläulich roten Farbton gefärbt, der viel fciefer ist, ale wenn ein unbehandeltes Bauawolltuch verwendet wird.

Beispiel 6

Ein Baumwolltuch (Indian Head) wird mil" Polyäthylenimin wie in Beispiel 5 Imprägniert.

Das bebandelte Baumwolltuch wird unter 7ü>% Ausquetschung in einer Färbeflüssigkeit geklotzt, die folgendes enthält:

13,6 Teile des Farbstoffe (6) von Tabelle Λ 150 Teile Harnstoff
11,25 Teile Natriumcarbonat 1,5 Teile eines Netzmittelθ ad 750 Teile Wasser

Das Tuch wird 3 min bei 80⁰C getrocknet und weitere 3 min bei 120⁰C gebacken. Dann wird es in kaltem Wasser gespült.

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— IQ —

Das Tuch wird in einen rot braunen Farbton gefärbt,der eine viel tiefere Farbe aufweist, als wenn ein uribehandeltes Baumwolltuch verwendet v;ird.

Beispiel 7

Ein Baumwolltuch (India» Heart) wird mit Polyathylenimin wie in Beispiel 5 imprägniert.

Das behandelte ßauamolltuch wird mit 75% Auspresnung in einor tfärbeflüesigkeit g;·klotzt, die folg<s.nd«s enthält:

13»b Teile des Farbstoffs (7) von libelle 1 150 Teile Harnstoff
ad 750 Teile Waessr

Da9 Tuch wird 3 min lang bei 8C°C getrocknet und weitere 3 min bei 120⁰C gebacken und schließlich in kaltem Wasser gespült.

Das Tuch wird in einen tioCgelben Farbton gefärbt, der viel tiefer ist, als wenn ein unbühandeltea Baumwolltuch verwendet wird.

Beispiel 8

Ein gesponnenes Viskoserayonstück wird mit Polyäthylenimin wie in Beispiel 3 imprägniert, wobei ein Polyäthylenimin mit einem Molekulargewicht von 1800 verwendet wird.

Das behandelte gesponnene Viskoserayonatück wird unter 75% Auspressung in einer Förbeflüssigkeit geklotzt, die enthält:

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27 Teile Farbstoff (8) von Tabelle 1

7,5 Teile Natriumcarbonat

1,5 Teile eines ITetzmittels

ad 750 Teile Wasser

Das Tucli wird 3 min bei 8C°C getrocknet und 5 min bei 100-120°0 gedämpft und dann in kaltem Wasser gespült.

Das Tuch wird in einen gelben Farbton gefärbt, der viel tiefer ist, als wenn ein unbehandeltes Tuch verwendet wird.

Beispiel 9

Beispiel 8 wird wiederholt, wobei jedoch eine Färbeflüssigkeit verwendet wird, die folgendes enthält:

27 Teile Farbstoff (9) von Tabelle 1 1,5 Teile eines nicht-ionischen Netzmittels ad 750 Teile Wasser

Das Tuch wird in einen türkisen Farbton gefärbt, der viel tiefer ist, als wenn ein unbehandeltes Tuch verwendet wird.

Seispiel 10

Ein Baumwolltuch (Indian Head) wird mit Polyathylenimin wie in Beispiel 5 imprägniert.

Das behandelte Tuch wird mit 75% Auspressung in einer Färbe flüssigkeit geklotzt, die folgendes enthält:

16,5 Teile Farbstoff (10) von Tabelle 1 1,5 Teile eines nicht-ionischen Netzmittels

Bd 75C Teile Wasser

209842/ 1 1 B 1

Das Tuch wird 3 min bei 80⁰C getrocknet und weiter in einer Färbeflüssigkeit geklotzt die folgendes enthält:

10 Teile Ätznatron
300 Teile Salz
ad 1000 Teile Wasser

Das Tuch wird ohne Trocknen 1 min bei 100-1PO⁰C gedämpft und dann in kaltem Wasser gespült.

Das Tuch wird in einen tief blauen Farbton gefärbt, der viel tiefer ist, als wenn ein unbehandeltes Baumwolltuch verwendet wird.

Beispiel 11

Sin mercerisiertes Baumwolltuch wird mit 75% Auspressung in einer 1'#igen wässrigen Lösung von Folyäthylenimin mit einem Molekulargewicht von 60.000 geklotzt und getrocknet. Das Material wird dann mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt:

3 Teile Farbstoff (11) von Tabelle 1 5 Teile Harnstoff

35 Teile 4%iges Natriumalgiaat mit hoher Viskosität (enthaltend 1% Natrium-hexametaphosphat)

1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat

1 Teil einer Emulsion von sulfoniertem Spermöl und Kiefernöl

1_V5 Teile Natriumbicarbonat
53,5 Teile Wasser

Der bedruckte Textilstoff wird getrocknet und dann 2 mn unter atmosphärischem Druck bei 1CC^CC gedämpft.

209842/ 1151

Der Textilstoff wird 10 min in Wasser von 60⁰C gespült.

Die erhaltene Bedrückung besitzt eine viel bessere Farbausbeute« als sie mit einem ähnlichen Verfahren unter Verwendung von unbehandelter mereerisierter Baumwolle erhalten wird. .

Ein ähnlicher Effekt wird unter Verwendung von unmercerisierter Baumwolle erhalten.

Beispiel 12

Beispiel 11 wird wiederholt, wobei eine Druckpaste der folgenden Zusammensetzung verwendet wird:

3 Teile Farbstoff (12) von Tabelle 1 5 Teile Harnstoff

35 Teile 4%iges Natriumalginat hoher Viskosität (enthaltend 1% Natriuin-hexametaphosphat)

1 Teil Natrium-m-nitrobensolsulfat

1 Teil einer Emulsion von sulfonierten! Spermöl und Kiefernol

55 Seile Wasser

Der bedruckte Textilstoff wird bei 8O⁰C getrocknet und 10 min bei 60⁰C in Wasser gespült.

Die erhaltene Bedrückung besitzt eine viel bessere Farbausbeute als sie bei einer unbehandelten mercerisierten Baumwolle erhalten wird, wenn man die übliche Druckpaste verwendet,, die Natriumbicarbonat enthält. Wenn eine Druckpaste verwendet wird, die kein säurebindendes Mittel enthält, dann wird auf dem unbehandelten Textilstoff nur eine vernachlässigbare Fixierung de3 Farbstoffs erzielt.

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Beispiel 13

Mercerisierfcs Baumwolle wird mit Polyathylenimin wie in Beispiel 11 imprägniert und getrocknet. Dieser geklotzte Textilstoff wird dann mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt :

3 Teile Farbstoff (13) von Tabelle 1

75 Teile einer Emulsion aus 1,2% Dispersol PR-Flocken» 18,8# Wasser und 8C% Lackbenzin

22 Teile Wasser

Die Bedruckung wird dann bei 80⁰C getrocknet und bei 60⁰C
10 min in Wasser gespült.

Die erhaltene Bedruckung besitzt eine viel bessere Farbausbeute, als sie bei den üblichen Verfahren, das in Beispiel 12 beschrieben ist, erhalten wird·

Wenn nach dem Bedrucken und Trocknen bei 80⁰C die Bedruckung 3 min bei 115°C gebacken und dann 10 min in siedendem Wasser gewaschen wird, dann können nur winzige Spuren Farbe durch
dieses Waschverfahren entfernt werden.

Beispiel 14

Ein Gemisch aus 70% ^f1Teryleneⁿ-Folyester ("Terylene" ist ein eingetragenes Warenzeichen) und 30% Baumwolle wird mit 1 Gew.-% Polyathylenimin geklotzt. Dieser Textilstoff wird dann mit
einer Druckpaste der gleichen Zusammensetzung bedruckt, wie sie im ersten Absatz von Beispiel 11 beschrieben ist, wobei jedoch der Farbstoff (14) von Tabelle 1 verwendet wird. Nach dem Färben bei 80⁰C wird die Bedruckung 1 min bei 10O⁰C
unter atmosphärischem Druck gedämpft und dann 1C min in V/asser von 60⁰C gespült.

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22U966

JXe ö--'ViPl^REi? Bedrückung l-ositzt eine viel tiefere Farbausbeute und ei;.& solidere Jk.bur, als sie erhalten werden* wenn man das gleiche Vex-fahres auf ein uribehandeltes Gemisch aus 70% "Tery- und 30% Baumwolle anwendeti

Beispiel 15

an.i -* ι ii ■■

Kereerieiterte Baumwolle wird mit einer Druckpaste bedruckt, die folgendes enthält:

1 Teil Polyäthylenjmin

75 feile einer Emulsion aus 1,2% Dispersol PR-Flocken,

8# d

Teile Wasser

_T Wasser und 8C% Lackbensj η

Nach dem Trocknen v;ird dxs Bedrückung in eine wässrige Lösung von 4% Salz mit M-C⁰O eingetaucht. Nach 5 min wix'd eine wässrige Lösung des Farbstoffs? (15) von Tabelle 1 zugegeben, so daß eine Farbstoffkonzentration in» Färbebad entsprechend 3% des Textil stoffgewicht»erhalten wird. Nach 30 mia wird eine lösung von Natriumcarbonat zugegeben_T so daß eine Konsentration von 1,0% natriumcarbonat im Färbebad erhalten wird* Nach weiteren 30 min wird die Probe entnommen, 5 mi» in kaltem Wasser gespült' und darm 10 min in einer wässrigen Lösung gekocht», die O/Uk eines Gemischs aus einem Äthyleixoxid/Aifcylphenol-Kondensat und eiitem JSatriumsalz vxm sulfatiertem Cetyl/Oleyl-Alkoliol

Inii'cii dieses Verfahren wird ein Haster erhalten, welches dort eine st-ar-Jr gefärbte Markierung zeigt, wo das Polyäthylenimin bedruckt war, wobei diese starke Markits-vung auf einem schwächeren Farbtor- de«? gloiohen Farbstoffs vorlag. Dieses Muster wurde durch die liöhere Farbausbeute erhalten, die bei den mit

behandelten Bereichen erhalten wird.

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In den obigen Beispielen kann das vorwendete Polyäthyleatain ein Molekulargewicht von GOC odsr 12C0 aufweisen oder durch Polymere der Formel

CH

^ tu /v

^ xr

so,

oder

C.

OHj

C-CH,

COOCH,

CONiICH₂CH₂NH₂

ersetzt werden.

In Tabelle 1 sind die Farbstoffe der Beispiele 1 bis15 und auch noch andere Farbstoffe angegeben, die alle gleich gut in diesen Beispielen verwendet werden können.

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Tabelle 1

Das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure und 1/2 Mol
des 1:2 Or-Komplexes von 6-Amino-2-(2■-carboxyphenylazo)-1-naphthol-3-sulfonsäure

Das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol e-Amino-^-CV-methoxy-phenylazo)-1-naphthol-2',3,6-trisulfonsäure und 1 Mol Ammoniak

Das Kondensationsprodukt von 2,4--Dichloro-6-methoxy~s-triazin mit 6-Methylamino-2-(4'-methoxyphenylazo)-1-naphthol-2',3-disulfonsäure

Das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol 1~(ß-Aminoäthyl)-3-cyano-4~methyl-5-(2',5'-disulfophenylazo)-6-hydroxypyrid-2-on und 1 Mol Ammoniak

Das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol 8-Amino-2-(4'-iaethylphenylazo)-l-naphthol-2',3,6-trisulfonsäure und 1 Mol Ammoniak

Das Kondensationsprodukt von 2 Mol
2 ^-Dichloro-e-methoxy-s-triazin mit dem
1:2 Cr-Komplex von 6-Amino~2-(2'-carboxyphenylazo )-1-naphthol-3-sulfonsäure

Das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol 2-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-naphtnalin-A,8-disulfonsäure

Das Kondensationsprodukt von 2 Mol 2,4-Dichloro-6~methoxy~s~triazin mit dem 1:2 Cr-Komplex von 1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2"-carboxy-^"-sulfophenylaao)-5-pyrazolon

Farbton

braun

bläulich rot

leuchtend rot

grünlich gelb

bläulich rot

rot-braun

rötlich gelb

gelb

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22H966

Das Kondenaationsprodukt von 2,4-Dichloro-6-methoxy-s~triazin mit Kupferphthalocyanin-mono^-sulfonamid-mono-N-( 3' -amino-4<-stilf ophenyl )-3-sulf onamid-di-3-su-fonsäure

Das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol i-Ainino-4- β·-(4^W-aminophenylaminoaulfonyl)anilino]-anthrachinon-2, 2^fl-di sulfonsäure und 1 Mol Ammoniak

Das Kondensationsprodukt von 2.4-Dichloro-6-methoxy-s-triazin mit 1 Mol 6~Amino-1-nydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3»5-trisulfonfläure

Das Kondenaationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol 6-Ureido-2-(5'-aminophenylazo)-1-naphthol-2·,3i*'-trisulfonsäure und 1 Mol Ammoniak

Daa Kondensationsprodukt von 2.4-Dichloro-6-methoxy-s.triazin mit 1 Mol des 1:1 Cu-Komplexes von 8-Amino-2-(2'-hydroxyphenylazo)-1-naphthol-3»3'»5»6'-tetrasulfoneäure

Das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol 8-Amino-2-phenylazo-1-naphthol-2',3»6-trisulfonsäure

Das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol 1-( 4·-SuIfophenyD-3-earboxy-4-(5^fl-amino-2"-sulfophenylazo)-5~pyrazolon

Das Kondensatj.onaprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol des 1:1 Cu-Eomplexes von 6~Amino~2-(2'-hydroxyphenylazo)-1 -naphtliol-3-, !5,5' -trisulf onsäure und 1 Hol &niTin~3-8ulfon3äure Farbton

leuchtend grünlich blau

blau

orange

purpur

rot

grünlich gelb

matt bläulich

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Farbton

Hono ~ ( 3 ~ß--eb loroäthylamino sul f onyl} fcupfer-phthsloc;fanin-tri--3~-sulfon-- säure

Das KondensatioMsprodukfc von '»»3~ Phenyl endieflrin-4-s-al:f onsäure mit 1 Mol des Farbstoffs 14 und 1 Mol 2,4-Diobloro-6-aiethoxy~3--triazin

Das Koadensationsprodukt von 2 NoI 2,4—D5 chloro-6-amino-s-triazin mit 1 Hol 7-Hethylamino-2-(5^<~aminophenylazo)-1-naphthol-2^f, 3,4' -trisulf onsäure

Das Kondensat!onsprodukt von 2 Mol 2 _>4-Dichlcro-6~amino--s-triazin mi t 1 Mol des 1:2 Or-Eomplexes von 8~Amino-2-(5'-nitro~2^f-nydroxyphenylafco)-1-naphthol—3»6~disulfonsäure

Das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol 6-Amino-2-(4'-methoxyphenylazo)-1-naphthol~2 *₁3-disulfonsäure

Das Kondensationsprodukt des Farbstoffs 14 mit 1 Mol 4-Sulfo-2-carboxyanilin

Das Kondensationsprodukt von 2,4-Dichloro-6-methoxy--s-tria2!in mit 1 Mol 1-Aeino-*-f.3'-amino-',4¹^¹-trimethylanilino)antbrac]iinon-2,5' äisulfonsäure

Das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol 'i-Phenyl-3-carboxy- H- ( 5·» -aminophenyla 250 ) -5-pyrasolon-3* ^"-disul.fonsäure und 1 KoÄ 5-sulfo-2-carboxyan: J '..-& leuchtend grünlich blau

bläulich rot

orange

grünlich blau

leuchtend rot

bläulich rot

leuchtend röclich blau

grünlich gelb

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22H966

Nr.	Das Kondensationsprodukt von 2 Hol 2,4-Dichloro-6-(4'-sulfoanilino)-s- triazin mit 1-(3'-AmInO^'-methyl - phenyl)-3-me thyl-4-·(5"-aminophenyl- aKo)-5-py^a2olon-2",5'-disulfon säure	Farbton
25	Das Kondensat!onsprodukt von 1 Hol Acryloylchlorid und 1 Mol 6-Amino- 2-(4'-methoxyphenylazo)-1-naphthol- 2^!,3-disulfonsäure	grünlich gelb
26	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol ß-(Tetrafluorocyclobutyl)acryloyl- chlorid tind 1 Mol 6-Amino-2-(4'- methoxyphenylazo)-1-naphthol-2',3- disulfonsäure	Scharlach
27	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol 2,3-Dichlorochinoxalin-6-CErbonyl- chlorid und 1 Mol 6-Amino-2-(4·- methoxyphenylazo)-1-naphthol-2·,3- disulfonsäure	π
28	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol 2,4,6-Trichloro-5-cyanopyrimidin und 1 Mol 6-Amino-2-(4'-methoxy- phenylaao)-1-naphthol-2'_t3-dieulfon- säure	η
29	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol Chloroacetylchlorid und 1 Mol 6-Amino-2-(4'-methoxyphenyla zo)- 1-naphthol-2¹,3-disulfonsäure	«t
30	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol ß-Chloropropionylchlorid und 1 Mol 6-Amino-2-(4·-methoxyphenylazo)-1- naphthol-2',3-disulfonsäure	Il
31	η

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22H966

Nr.	I ' ■ ■ ι ι	Farbton
32	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol 2,4,5,6-Tetrachloropyrimidin und 1 Mol 2-(4'-Amino-2'-methylphenyl- azo).-naphthalin-4,8-disulfonsäure	gelb
33	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol 2,4,6-Trichloropyrimidin und 1 Mol 2-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)- naphthalin-4,8~disulfonsäure	Il
34	Das Kondens^tionsprodukt von 1 Mol 2,4,6-Trif luor o-5-cb.loropyrimidin und 1 Mol 2-(4'-Amino-2'-methyl- phenyl·' zo )naphthalin~4,8-disulf on- säure	It
35	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol	η
	sulfonyl-pyrimidin und 1 Mol 2-(4'- Amino-2'-methylphenylazcO-naphtha- lin-4_v8-disulfonsäure
36	Das Kondensationsprodukt von 2 Mol 2,4-Dichloropyrimidin-5-carbonyl- chlorid und 1 Mol des 1:2 Cr-Kom- plexes von 6-Amino-2-(2'-carboxy- phenylazo)-1-naphtho1-3-sulfon- säure	rot-braun
37	Das Kondensationsprodukt von 2 Mol 2,4-Dichloro~6-N-fci-sulfomethyl- anilino-s-triazin und 1 Mol des 1:2 Cr-Komplexes von 6-Amino-2- (2'-carboxyphenylazo)-1-naphthol- 3-sulfonsäure	rot-braun
38	Der Farbstoff von Beispiel 2, um gesetzt mit 1 Mol Pyridin	bläulich rot
39	Der Farbstoff von Beispiel 2, um gesetzt mit 1 Mol Trimethylamin	bläulich rot

209842/1151

22U966

Nr.	Der Farbstoff von Beispiel 2> um gesetzt mit 1 Mol 1 iA-Diazabicyclo- C2,2,2joctar-	Farbton
40	Der Sulfatester von 1-Amino~4-(3'- ß-hydroxyäthylsulfonyl)anilino~ anthrachinon-2-sulfonsäure	bläulich rot
41	Der Sulfatester von 7-Acetylamino- 2-(3·-ß-hydroxyäthylsulf onyl)phenyl- azo-i-naphthol-3-sulfonsäure	leuchtend blau
42	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol Cyanurchlorid und 1 Mol 4-Amino- 2'-nitrodiphenylamin-3 _?4'-disulfon- säure	orange
43	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol 1,3-Bis(2^f,4'-dichloro-1 \ 3 \ 5'~ triazin-6-ylamino)benzol-4,6- disulfonsäure und 1 Mol 3,10-Diamino- 6,13~diehlorotriph6Zidioxazin~4 .,11- disulfonsäure	gelb
44	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol 2 j 4,5,6-Tetrachloropyrimidin und 1 Mol des .Kupferkomplexes von N-^-Hydroxyphenyl-^»5-disulfonsäure)- N'-(2-carboxy~4-aminophenyl)-ms~2- chlorophenyl .forma zan	rötlich blau
45	Das Kondensationsprodukt von 1 Mol 2,4-Bichloro-6-(ß-äthoxy)äthoxy- 1,3ι5-triazin und 1-Amino-4[^'- amino-2·,4',6'-trimethylanilimO - anthrachinon-2,5^Ldisulfonsäure	blau
46		rötlich blau

209842/1151

Nr.	Das Kondensationsprodukt von 2 ^-Dichloro-G-di(ß-hydroxyäthyl)- amino-s-triazin mit 4-Amino~2'- hydroxy^'-methylazobenzol wird weiter mit 1,4-Diazobicyclo- (2,2,2joctan umgesetzt Das Kondensationsprodukt von 2 Mol 2,4-Dichloro-6-di(ß-hydroxyäthyl)- amino-a-triazin mit 1-(4·-amino- phenyl)-3-methyl-4-(3 ^M-aminophenyl- azo)-5-pyrazolon wird weiter um gesetzt mit 1,4-Diazabicyclo- [2,2,25 octan	Farbton
4? 48	gelb gelb

In den obigen Beispielen kann das Polyäthylenlmin durch Polypropylenimin, Poly-2-(ß-hydroxyäthyl)azimidin, Poly-2-(ß-cyanoäthyl)azimidin oder Polyäthylenim ersetzt werden, in dem 10% der verfügbaren Aminogruppen mit Acrylonitril oder ithylenchlorohydrin oder Dimethylsulfat umgesetzt worden sind.

Beispiel 16

1,5 Teile Äthyl-hydroxyäthyi-zellulose (niedrige Viskosität) werden in 78 Teilen Perchlorοäthylen aufgelöst, worauf sich der Zusatz von 0,5 Teilen des Kondensats von p-Octy!phenol mit ungefähr 7,5 Hol Äthylenoxid anschließt. Unter Verwendung eines heftigen Hührers werden 20 Teile einer 10%igen wässrigen Lösung des Farbstoffs (25) der Tabelle 1

209Ö42/1 151

-32- 22U966

während 5 Λίπ zugegeben, und die auf diese Weise gebildete Emulsion wird weitere 20 min mit höchster Geschwindigkeit gerührt.

10,6 !Teile Polyäthylenimin mit einem Molekulargewicht von ungefähr 100.000 werden mit 79_f4 !'eilen Wasser und 10,0 Teilen einer 4#igen Lösung eines technischen Natriumalginate niedrigen Feststoffgehalt8 (pH 5-7 bei 1%iger Lösung) gemischt. Die obige Emulsion wird langsam unter raschem Rühren einlaufen gelassen, wobei dann noch 5 min welter gerührt wird, nachdem die Emulsion zugesetzt worden 1st. Wenn diese Emulsion auf ein Tuch ( Terylene, Terylene/Baumwolle oder mercerisierte Baumwolle) aufgedruckt wird, dann liegt die Fixierung in der Größenordnung von 95 bis 100%, wogegen bei Verwendung von üblichen Druckpaaten mit den gleichen Farbstoffen in Abwesenheit Ton Alkali keine wesentliche Fixierung erhalten wird.

Beispiel 17

44 Teile Lackbensin werden mit 8 Teilen eines Kondensationsprodukts aus eine« Styrol/Vinyltoluol/Glycidylmethacrylat-Mischpolymer mit Polyhydroxystearinsäure und p-Aminobenzoesäure gemischt (hergestellt wie unten beschrieben) und dann werden unter Verwendung eines Hochleistungsmischers 176 Teile einer 10%igen wässrigen Lösung des unten angegebenen Farbstoffs zugegeben. Das Mischen wird bei höchster Geschwindigkeit 2 min lang fortgesetEt, nachdem die Farbstoff -lösung zugegeben worden ist.

15 Teile der Emulsion werden in eine Lösung eingemischt, die 5»83 Teile Polyäthylenimin mit einem Molekulargewicht von annähernd 60.000, 1,0 Teil einer :%igen wässrigen Lösung von Hautgelatine, 0,15 Teile einer Lösung von Cetyl-trimethyl-

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~ 33 -

ammonium-bromid, 0,3 Teile ffatriumchlorid und 7,65 Teile Wasser enthält.

Die resultierende Paste ist fließfähig, sehr stabil und ergibt Bedruckungen mit einer guten .Fixierung.

Venn man als Farbstoff das Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit 1 Mol 1-Amino-4-(2^l,4^l,6'~trimethyl~5^l-aminöanilino)anthrachinon-2,3'~disulfonsäure und 1 MbI 2-m-Sulfoanilino-^-ß-aminoäthylamino-ö-chloro-s-triazin verwendet, dann wird ein sehr leuchtend rötlich blauer Farbton erhalten.

Das im obigen Beispiel verwendete Mischpolymer wird wie folgt erhalten:

(1) Erhitzen einer Lösung von 900 Teilen Polyhydroxystearinsäure (MO 1800), 134 Teilen Glycidylmethacrylat, 1 Teil Hydrochinon und 2 Teilen Dimethyllaurylamin in 900 Teilen Lackbenzin bei 140⁰G, wobei ein Ester mit einem Säurewert von weniger als 1 mg KOH/g erhalten wird.

(2) Erhitzen von 387 Teilen der erhaltenen Lösung mit 112 Teilen Vinyltoluol, 8 Teilen Azodiisobutyronitrii und 70 Teilen Styrol in 400 Teilen Lackbensin unter periodischer Zugabe von weiteren Fortionen Katalysator während 12 st.

(3) Erhitzung von 500 Teilen der resultierenden Lösung mit 3,5 Teilen p-Aminobenzoesäure und 0,2 Teilen Dimethyllaurylamin, bis ein Säurewert von 0,2 mg KOH/g erreicht ist, und Verdünnen auf 40 Gew.-# Feststoffgehalt.

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Claims

22H966 Patentansprüche

1. Verfahren zum Färben von Textilmaterialien, welche mit Aminen Wasserstoffbindungen bilden können, dadurch gekennzeichnet, daß man das Material mit einer in Wasser löslichen oder in Wasser disperglerbaren, Amino- oder Iminogruppen enthaltenden Verbindung mit einem Molekulargewicht über 600 imprägniert und anschließend das Material mit einem mit Fasern reaktiven Farbstoff in Berührung bringt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung, die Amino- oder Iminogruppen enthält, Polyäthylenimln verwendet wird.

3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete Farbstoff einen s-Triazinkern enthält, der einen mit Zellulose reaktiven Substituenten trägt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der mit Zellulose reaktive Substituent ein Chloratom 1st.

5· Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der mit Zellulose reaktive Substituent eine quaternäre Ammoniumgruppe ist.

6. Abwandlung des Verfahrene nach einem der vorhergehenden Anspruch«, dadurch gekennzeichnet, daß das Material mit einer Klotzlösung geklotzt oder mit einer Druckpaste bedruckt wird, wobei die Lösung oder Paste eine Wasser-in-öl-in-Wasser-Emulsion enthält, bei der der Farbstoff und die Amino- oder Iminogruppen enthaltende Verbindung in gesonderten wässrigen Phasen gelöst bzw. dispergiert sind.

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