DE2355703A1

DE2355703A1 - Verfahren zum faerben von textilmaterialien

Info

Publication number: DE2355703A1
Application number: DE19732355703
Authority: DE
Inventors: Manchester Blackley; Geoffrey Griffiths; Victor David Poole
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-11-24
Filing date: 1973-11-07
Publication date: 1974-05-30
Also published as: NL7315295A; IT999155B; HK80076A; DE2355703C2; PH10401A; SE392489B; ES420826A1; CA1028106A; TR17395A; CH571610B5; DD107734A5; OA04513A; JPS4993680A; FR2208025A1; CH1654373A4; GB1409568A; JPS5755823B2; BR7308793D0; FR2208025B1; ZA738011B

Description

IMPERIAL CHEMGAL INDUSTRIES LIMITED London;, Großbritannien

VERFAHREN ZUM. FÄRBEN VON TEXTILMATERIALIEN

Priorität: 24.11,1972 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf ein neues -Färbeverfahren,- und insbesondere auf ein Verfahren zuni Färben einer großen; Reihe von Textilmaterialien· mit Farbstoffen, Vielehe 'mit Cellulose reagieren,

Es ist bereits vorgeschlagen worden,, mit Cellulose reaktiye Farbstoffe auf Textilmaterialien .aufzubringen,, die vor-· her mit wasserlÖslisehe-n oder rriit, in Wasser dispergierbaren Pplyalkyleniminverbindungen mit einem Mpiekulargev/icht über 6QO behandelt worden sind, wodurch ein© 100 %-ige oder nahezu 100 %-ige Fixierung der Farbsboffe erreicht wird." Die Vorteile dieses Verfahrens liegen darin, daß .

die Farbstoffe zum Färben einer größeren Seihe von Materialien verwendet werden können, als es üblich, i^t, daß eine gleichzeitige Behandlung mit einem Alkali unnötig ist, und zwar auch bei Cellulosem?te:rialien, und daß die Eeinigungsbehanälung, die bei den herkömmlichen ι Färbeverfahren erforderlich ist, weggelassen werden kann.

Der Hauptnachteil dieses Verfahrens liegt darin, daß es notwendig ist, das Jiaterial mit der genannten Foiyalkyleniminverbindung. zu imprägnieren. Zwar kann dies rasch in einer Vorstufe ausgeführt werden, .aber es ist trotzdem erwünscht, daß diese gesonderte Stufe weggelassen v/erden kann.

Demgemäß wurde weiterhin auch eine Abwandlung des obigen Verfahrens vorgeschlagen, bei welciiem eine Wasser-in—Gl-' in-Wasser-Emulsion hergestellt: wi:-d,in ivelcher der Farbstoff und die PolyaikyieniEinverbindung die gesonderten wässrigen Phasen einnehmen. Dabei ist nur eine einzige Behandlung nötig. Y.eirere Erfahrungen haben jedoch prezeirt, daß ein Nachteil bei diesem Aufbringverfahren in der Schwierigkeit einer gleichmäßigen Herstellung einer stabilen Emulsion dieser Art liegt. Jede- 3rechungsneigun'5 cor Emulsion ist nämlich durch eine Ausfüllung eines wa:;Gerurilösuchen Komplexes aus dem Farbstoff und der Folyalkyleni-invei'binaunr begleitet.

Die vorliegende Ξη"ϊηά^ΐΐ£; betrifft nun eine veitere Abv and 1 u ng" des ursprünglichen Verfahrens, wodurch ge>;ic&e ~it Cellulose reaktive Farbstoffe gleichzeitig r.it diesen JroiysikyleniTiinoverbindungen aufgei:re.errt verden kennen, v:od'arc1i eine Vorbehandlungsstufe verr.ieaen «rir-d, wobei gleichzeiti-τ iie Verwendung einer ws^ser-in-Cl-in-Vasser-Einulsion, in weicher

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der Farbstoff und die Polyalkyleniminverbindung in gesonderten Fhasen vorliegen, wegfällt. Außerdem ist das

neue Verfahren nicht wie die früheren Verfahren auf solche Textilmaterialxen beschränkt, welche mit Air.in- oder Imingruppen Wasserstoffbindungen ausbilden können, sondern das Verfahren kann auf jedes Textilsubstrot angewendet werden. Das neue Verfahren basiert auf der Feststellung, daß bei Verwendung von Farbstoffen., die mehr als einen Substituenten enthalten, der zu einer Reaktion mit dem Folya lkyle ninin fähig ist, beim Erhitzen vernetzte gefärbte Polymere erhalten werden, welche allgemein an Textilimterialien haften, und daß die Reaktion

zwischen, den beiden bei Raumtemperaturen durch die Auswahl geeigneter pH-Bedingungen bis zu einem Punkt verlangsamt werden kann, daß innerhalb 24 h kein wasserunlösliches Reaktionsprodukt erhalten wird.

So wird also gemäß der Erfindung ein Verfahren zuo. Färben von Textilmaterialien vorgeschlagen, .welches dadurch ausgeführt wird, daß man das Material mit einer wasserlöslichen Polyalkyleniffiinverbindung eine.s Molekulargewichts von mehr als 6CO und mit einem wasserlöslichen Farbstoff, .der mehrere Stubstituenten im Molekül aufweist, die mit aliphatisch gebundenen Aminogruppen reagieren können,, imprägniert, und daß man anschließend das imprägnierte Material auf eine Temperatur erhitzt, bei welcher der Farbstoff mit der Polyalkylenverbindung unter Bildung eines wasserunlöslichen gefärbten Polymers reagiert, wobei der Farbstoff und das Polyalkylenimin in einer einzigen wässrigen Phase mit einem ausreichend niedrigen pE^-Icst sind, daß die Reaktion innerhalb 24 h bei Raumtemperatur zur Bildung des wasserlöslichen Reaktionsprodukts nur im be-

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schränkten Ausmaß abläuft, und daß die erhaltene Lösung zur Imprägnierung des Textilmaterials verwendet wird.

Die beim Verfahren verwendeten Farbstoffe müssen, in Molekül zwei Substituenten aufweisen, die zu einer Reaktion mit aliphatisch gebundenen Aminogruppen fähig sind, so daß beim Erhitzen eine Vernetzung der Folyalkyleniminverbindung stattfindet. Typische Substituenten dieser Art sind beispielsweise Halogenatome, insbesondere Chlor, oder Vinyl- oder Sulfatogruppen, die in ^- oder

Tt) -Stellung zu einer Carbonyl- oder SuIfonylgruppe eines aliphatischen Radikals, oder in o-Stellung zu einen Stickstoffatom in einem heterocyclischen Diazin- oder Triazinkern gebunden sind. In der folgenden Liste sind Beispiele von Gruppen angegeben, die ein oder mehrere geeignete Substituenten dieser Art enthalten: Di- und Trichloropyrimidinyl-, Sulfatoäthylsulfonyl-, Sulfatoäthylsulf onylamino-·, 5-Chloro-6-methyl-2-methylsulfonylpyrimid-4-yl·, 2,4-Difluoro-5-chloro-pyrimidin-6-yl-, _%Ό - (4,5-Iiichloropyrida z-6-on-1 -yl) propionyl-, Acrylc__yl-, fj -Phenylsulfonylpropionyl-imino-, 2,4-Dichloropyrimid-4-yl-carbonyl-, 2-Chlorobenzthiazol-6-yl-carbonyl-, 1 ,4-Dichloroph.thala.zin-G-yl-carbonyi-, Dichlorochinoxalinyl-carbonyl-, β -Ghioroäthylaminosulfonyl-, Dichloro-s-triazinyl- und Kono-chloro-s-triazinylgruppen, welche Amino-, verätherte Hydroxy- oder Aniline- oder

.substituierte Aniliri^ruppen enthalten. Das Erfordernis, daß der Farbstoff mehr als einen Substituenten der angegebenen Art enthalten soll, kann beispielsweice dadurch erfüllt werden, daß der Farbstoff mindestens eine der angegebenen Gruppen enthält, die mehr als einen dieser oubstituenten aufweist, ocier daß mehr als eine dieser Gruppen mit einem einzigen Substituenten vorliegen. Beispble für

diese Farbstoffe sind Kitglieder der i'ormaaan-, ^!2viphendioxazin-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Phenazin-, Phthalocyanin-,

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Änthrach.inon- und Azoreihe, und -zwar" einschließlich."'" Farbstoffe der Monoazo-^ Disazo-, und Metallkomplex-. azoreihe. -

Im wässrigen Präparat, -weiches das Polyalkylenimin und den Farbstoff enthält, sollen die pH-Bedingungen derart sein, daß die Reaktion bis zu einem Punkfr verlangsamt wird, daß wasserunlösliche Kondensationsprodukte mindestens. 24 h nicht gebildet werden. Me pH-Be'dihgungen der einzelnen Farbstoffe ändern sich, da. die Substituenten, die für diesen Zweck herangezogen werden können, verschiedene Aktivitäten aufweisen. So reagiert beispielsweise das erste Ghloratom in einer Dichior-s-triazin-Gruppe viel leichter als das zweite', oder viel leichter als das Chloratom einer Chloro-methoxy-s-triazin-Gruppe^ welches wiederum leichter reagiert als das Chloratom eines Ghloro-amino-striazins, eines Ghlofo^-anilino-s-triazihs, eines Di-^ oder ^;: Tri-chloropyrimidiiis oder einer Ghloroäthylsulfonylgruppe, \ Bei einigen Farbstoffen, die Substituenten niedriger Reaktivität aufweisen, kann die Reaktion mit dem Polyalkylehimin so langsam seih, daß keine speziellen Vorsichtsmaßnahmen getroffen werden müssen. Wenn jedoch die Substituenten so reaktiv sind, daß eine Kondensation unter Bildung von wasserunlöslichen Produkten bei Räumtemperatur rasch stattfindet, dann, ist es nötig, den pH des Gemischs herabzusenken, beispielsweise, auf einen pH von 8 oder darunter * indem man eine geeignete Menge- Säure zugibt. Der für die Erzielung ■ eines brauchbaren Effekts nötige tatsächliche pK kann leicht durch einfa.chen Versuch bestimmt werden. Jedoch sind im allgemeinen pH-Werte niedriger als K unerwünscht * Für die reaktiveren Farbstoffe, beispielsweise diejenigen, die das Dichloro-s-triazinradikal enthalten, ist ein pH von 4 bis 6 zweckmäßig.

A 0 9 8 2 2 / 1 0 1 9 0äd or

-G-

Die Säure-, die zur Kontrolle des pH-lv'ertes des wüssrigm Präparats verwendet wird, kann eine anorganische öler organische Säure sein. Es wird jedoch bevorzugt, eine organische Säure, insbesondere eine organische Jarbon— säure, und vor allem eine aliphatische Carbonrvjre,. die bei der in der nachfolgenden Erhitzungsstufe verwendeten Temperatur flüchtig ist, zu verwenäen. Beispiele für Säuren, die verwendet werden kennen, sind oclzcäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Propionsäure, Buttersäure, Oxalsäure, .Bernsteinsäure, Milchsäure, Kethansulfonaäure und vor allem Essigsäure. -

Alternativ kann der gewünschte pH dadurch erhaben 'werden, daß man eine geeignete Iienge eines Salzes von Arr-^oniun . oder eines flüchtigen Amins reit dem Polyalkylenimin mischt und das Gemisch-zur Entfernung des freigesetzten Axncniaks oder Amins erhitzt. Beispiele der Salze, die-in diecer· Hinsicht verwendet werden können,, sind A^mcniurr.ch.lorid, AiTimoniumacetat, Ammoniumf orniiat, Am3.oniuir.bicar-bonat und Ammoniumcarbamat.

Es wird darauf hingewiesen, da3'bei der Herstellung des wässrigen Präparats der Farbstoff vorzugsweise in Wasser aufgelöst wird, die Lösung neutralisiert wird, und die neutralisierte Lösung zu einer Lösung des Polyalkylenimine zugegeben wird, welches bereits durch eines der oben beschriebenen Verfahren auf den gewünschten ^H. get rächt worden ist.

Textilinaterialien, die durch das neue Verfahren refärbt, werden können, 3ind natürliche Proteine, synthetiisciie Polyamide, Tolyacrylcnitril, Ceiluloseacetate un.i.insbesondere Baumwolle, Yiscoserayon, einschlieSlich polynosischer

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Cellulose und regenerierter Cellulose.mit hohem Kailmodul, Leinen and andere weitgehend cellulosisch^ fasern und Fasergemische aus den obigen, wie z.B. Polyester/Bs'-u&wolle, Polyester/Wolle, synthetisches Polyamid/Wolle, "Polyamid/· Cellulosetriacetat, Acryl/Baumwolle, Acryl/Viscosersydn und Acryl/Wolle in Form von losen Fasern, Faserbändern, Garnen , Fäden, gewebten, gestrickten , geflochtenen oder' anderx^eitig verschlungenen oder ungewebten Bshhinaterialien.

Die Imprägnierung des Textilmaterials'mit dem. wässrigen Präparat kann beispielsweise durch Klotzen, Bespritzen, Kontakt mit obertragungsrollen oder üblichen Druckverfahren, beispielsweise Hollen-, Sieb- oder Blockdruck ausgeführt werden.

Das Bedrucken durch das neue Färbeverfahren kann dadurch ausgeführt v/erden, daß man eihaiEindicker in das' wässrige Präparat einverleibt, tun eine eingedickte Druckpaste herzustellen, daß man hierauf letztere durch ein herkömmliches Verfahren auf das Textilmaterial aufbringt, beispielsweise durch Rollen-, Sieb-, Hahmen- oder 31ockdruck, una äaS tr.an hierauf eine Erhitzung auf beispielsweise 8C-bis13C⁰C durchführt, UIS-eine Heaktion zwisehen desi Farbstoff und der Amino- oder Iminoverbindung zu bewerkstelligen. Gegebenenfalls kann das bedruckte Material bei einer is&Sigeren Temperatur, foeispielsiveise über 60⁰C, getrocknet werden, bevor die · Erhitzung zur Bewirkung der Heaktion durchgeführt; "wird.

Als Eindicker werden vorzugsweise solche verwendet, die neutral sind und nur wenig feste Rückstände nach der Erhitzung zurücklassen, so daß das Waschen zwecks Entfernung vcn Hilfsstoffennach dem Färbeverfahren auf ein Minimum reduzier: werden kann. Beispiele hierfür sind Polyacrylamid- oder Folyäthylenglycole. mit hohem Kolekulargewicht, V/asser-in-öl-jöl-in-Vasser-,

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und Wasser-in-öl-in-Wasser-Eniulsionen, worin das Öl eine Flüssigkeit darstellt, die bei den anschließenden Erhitzungsteraperaturen flüchtig ist, wie z.B. Lackbenzin.

Das Färben durch das neue Verfahren kann dadurch ausgeführt werden_T daß man das Material mit dem oben erwähntαϊ wässrigen Präparat, welches gegebenenfalls einen V.'anderungsinhifcitor, beispielsweise ein Allcylnaphthalinsulfonat, ein mildes Oxydationsmittel, beispielsweise Naterium-m-nitrobenzolsulfonat, und nötigenfalls ein löslich machenden Mittel, wie z.B. Harnstoff, enthält, klotzt, 'und dann gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung eine kurze Zeit bäckt, um eine Reaktion zwischen dem Farbstoff und der Amino- oder Iminoverbindung zu bewerkstelligen.

Das neue Verfahren stellt ein Färbeverfahren für ie-jctilmaterialien, insbesondere Cellulose, dar, welche:; die weiter oben bei der 'Besprechung der früheren Verfahren abgehandelten Vorteile aufweist, nämlich die Möglichkeit, eine große Reihe von Te:tbiln:aterialien, einschließlich Mischinaterialien, mit nur einein einzigen Farbstoff oder einem Gemisch, von Farbstoffen der gleichen Art zu färben, die Vermeidung einer Verwendung eines Alkalis im Falle der Färbung von Cellulose und nur eine geringe Hachbehanalunr; zur Entfernung von unfixiertem Farbstoff. Weiterhin erfordert das neue Verfahren keine Vorbehandlung mit Amino- öler lir;inoverbindungen. Schließlich werden auch, die Ve rf ahren'ochwierigkeiten vermieden, die auftreten, wenn die Verbindung und der Farbstoff gesondert in verschiedenen Phasen einer ',.-i^ser-in— Öl-in-Wasser-Emulsion gehalten werden sollen.

Die Erfindung wird durch die folgenden .Beispiele näher erläutert, worin die -Teile und Prozentangaben' in Gewicht angereben sind.

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BSISFIEL 1

Mercerisierte Baumwolle wird mit einer Druckpaste bedruckt, die folgendes enthält:

80 Teile · einer 2%-igen Lösung eines Polyacrylamide

mit einem Molekulargewicht von 1.GOO.GOO 4- Teile Farbstoff 1 der Tabelle

12 Teile einer 53 1/3%-igen Lösung eines Polyäthylenimins mit einem Molekulargewicht von 60.GCC 4- Teile Essigsäure.

Der Textilstoff wird dann -2 Minuten bei einer .Temperatur von 110 bis 120⁰C getrocknet. Die erhaltene Färbung be-.sitzt eine viel bessore Farbausbeute als eine Färbung» die unter Verwendung einer herkömmlichen Druckpaste erhalten worden ist, die färb .st off, Harnstoff, Katriusibicarbonat und einen Alginateindicker in Wasser enthält,und außerdem muß die Bedruckung nicht ausgewaschen werden, um losen Farbstoff zu entfernen.

BEISPIEL 2 '

Kercerisierte Baumwolle wird mit einer eingedickten Zmulsionc-druckpaste ,bedruckt, die dadurch hergestellt worden ist, daß 40 i^:eile Lackbenzin im folgenden Gemisch emulgieri werden:

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- 1G -

26 Teile Wasser
8 Teile ii. thy le n 2 Iy col
4- Teile des Farbstoffs 3 der Tobelle 6 Teile einer Lösung, die 16 % Dispergiermittel* uni

10 % eines- Polyvinylpyrrolidone rait: eine:?. Molekular gewicht von 36C.GC0 enthält, 12 Teile einer 33 1/3/o-igen Lösung eines I'olyllthyleniniins

mit einem Molekulargewicht von GCGGG 4 Teile ' Essigsäure

* Kondensationsprodukt aus Cetylalkohol rait 29 Mol i'Lthyl.enoxyd.

Der bedruckte TextilstoTf wird dann 2 Minuten bei einer Temperatur von 110 bis 12C°C getrocknet. Die erhaltene Bedruckung besitzt eine viel höhere Farbausceute als eine Bedruckung, die unter Verwendung einer hcrközinilicheri. Druckpaste hergestellt werden ist, die Farbstoff, Harnstoff, Natriunbicarbonat und sine-n Alginat eindicker in V. as sei· enthält. Die Bedruckung braucht auch keinerlei Ausv.-nochbehandlung, um losen Farbstoff zu entfernen.

3EISFISL 3

Ein I'üschtextilstoff aus 7C % PolyoGter und JC γΐ I&uwwolle wird mit einer Wasser-in-Cl-in-V.'asser-i.niulsi bedruckt, die wie folgt her-g-esreilO wird:

Ein stabilisiertes Jenisch eines Iieaktivfarbr>tci"-"\s und eines Polyäthylenimins wird aus den iol^enrlen £ostar-i.teilen hergestellt:

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54 Teile Wasser

4 Teile Farbstoff 2 der Tabelle

12 Teile einer 33 1/3 %-igen Lb"sung eines Polyäthylenimins mit einem Molekulargewicht'von GO.OCO

4 Teile Essigsäure

Eine Wasser-in-ül-Emulsion wird aus diesem stabilisierten Gemisch wie folgt hergocrellt: ■ ■ · 50 Teile des obigen Gemischs werden in dem folgenden Gemisch. • emultiert:

6 Teile Lackbenzin
30Teile flüssiges Paraffin

6 Teile Styrol/Vinyltoluol/Glycidylmethacrylst-MioClapol^/nie·; mit Polybydroxystaerineäure und p-Aminobenzoesäure (hergestellt wie weiter unten beschrieben) als 40 %-£ge Lösung in Lackbenr.in.

Die fertige Vasser-iri-öl-in-V/asser-Zmulsicr-sdruckpaste wird dadurch hergestellt, daß 70" Teile der obigen Vasser-in-Öl-Emulsion in das folgende Gemisch emulglert wer lon: '.

24 Teile eines stabilisierten Gemische aus Farbstoff

und Polyäthylenimin

6 Teile einer Lösung, die 16 % Dispergiermittel, welches im Beispiel 2 verwendet wurde, und IG % Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 360.000 enthält. . '

Der bedruckte Textilstoff wird dann 2 Minuten bei einer

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QAU üniüiNAL

Temperatur von 110 bis 120°(C getrocknet. Der bedruckte Textilstoff braucht keinerlei Auswaschung zur Entfernung von losem Farbstoff.

Das im obigen Beispiel verwendete Mischpolymer wird wie folgt erhalten:

1. -Eine Lösung von 900 Teilen Polyhydroxystearxnsaure

(MG 1800), 134 Teilen Glycidylmethacrylat, 1 Teil Hydrochinon und 2 Teilen Dimethyllaurylamin in 900 Teilen Lackbenzin wird auf 140 ⁰C erhitzt, um einen Ester mit einem Säurewert von weniger als 1 mg ,KOH/g herzustellen.

2. 387 Teile der erhaltenen Lösung werden mit 112 Teilen Vinyltoluol, 8 Teilen Azodiisobuty.ronitril und 70 Teilen Styrol in 400 Teilen Lackbenzin unter periodischen Zugaben von weiteren Portion")Katalysator 12 Stunden 1-sng erhitzt.

3. 500 Teile der erhaltenen· Lösung werden mit 3*5 Teilen p-Aminobenzoesäure und 0,2 Teilen Dimethyllaurylamin erhitzt, bis ein Säurewert von 0,2 mg KüH/g erhalten wird. Hierauf wird auf einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-% verdünnt.

BEISPIEL 4

Mercerisierte Baumwolle wird nit einer Vasser-in-Öl-Emulsionsdruckpaste bedruckt, die wie folgt hergestellt wird:

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Es wird ein Gemisch aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

58 Teile Wasser ' · . 4 Teile Farbstoff 4 der Tabelle

6 Teile einer Lösung, die 16 Teile des im Beispiel 2 verwendeten Dispergiermittels und 10 Teile Polyvinylpyrrolidon mit.einem Molekulargewicht von 360.000, - ent hält
12 Teile _; einer 33 V3 /o-igen Lösung eines Polyäthylen-

imins mit einem Molekulargewicht von 60.000 4 Teile Essigsäure.

Dieses Gemisch wird dann in dem folgenden Gemisch emulgiert:

12 Teile Lackbenzin'·

4 Teile ■ eines Styrol/Vinyltoluol/Glycidylmethacrylat-Mischpolymers mit Polyhydroxystearinsaure und p-Aminobenzoesäure (hergestellt wie im Beispiel - 3 beschrieben) als 4-0 %-ige Lösung in" Lackbenzin.. 1 Teile eines Kondensationsproduktes aus 2,5 Mol Äthylenoxyd und einem Gemisch von Cetyl- und Oleylalkohol.

Der bedruckte Textilstoff wird 2 Minuten bei einer Temperatur von 110 bis 12C⁰O getrocknet. Die erhaltene Bedruckung besitzt eine viel bessere ?arbausbeute als eine Bedruckung, die unter Verwendung einer herkömmlichen .Druckpaste erhalten worden ist, die !Farbstoff, Harnstoff, Ifetriumbicarbonat und einen Alginateindicker in V/asser enthält. Die Bedruckmg braucht auch keinerlei Auswaschbehandlung zur Entfernung des" losen Farbstoffs.

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BEISPIEL 5

6 Teile einer 33 1/3 %-igen Lösung eines Polyäthylenimins mit einem Molekulargewicht von 60.COG werden mit 3,7 Teilen Ammoniumbicarbonat gemischt und 1 Stunde bei 60 ⁰C gerührt. Das Gemisch wird abgekühlt und dann mit 10 Teilen Wasser verdünnt, worauf die f olgenrte jurbjlösung ^x' zugegeben wird:

2 Teile des Gerbstoffs 5 der Tabelle

2 Teile Harnstoff
.8 Teile Wasser

3 Teile Lösung, die 20 % Dispergiermittel * enthält.

* Ein Kondensationsprodukt von Cetylalkohol mit 29 Hol Äthylenoxyd.

Nach einem einige Minuten dauernden Rühren wird die Lösung mit Wasser auf 40 Teile verdünnt und mit GC- Teilen Lackbenzin emulgEut.

Die auf diese Weise hergestellte ül-in-Uasser--.emulsion Wird auf mercerisierte Baumwolle aufgedruckt un-ü 5 Kinuten

bei ,130 ⁰C gebacken.

Das im obigen Beispiel verwendete Ammoniumbicarbonat kann durch den entsprechenden molekularen Anteil Aamoniumacetat oderAmmoniumchlorid ersetzt werden.

BEISPIEL 6

Hercerisierte Baumwolle wird mit einer:.eingedickten Emulsions-

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- - 15 -

paste bedruckt, die wie folgt hergestellt worden ist:

Zunächst wird eine Lösung hergestellt, die aun folgendem besteht:

2 Teile des Farbstoffs 5 der Tabelle

2 Teile Harnstoff-θ Teile Wasser

3 Teile Lösung, die'20 % Dispergiermittel * enthält.

* ist ein Kondensationsprodukt von Cetylalkohol und 29 Mol Äthylenoxyd» Dieses Gemisch wird unter Rühren.zu folgendem Gemisch zugegeben:

6 Teile einer 33 1/3 %-igen Losung eines Folyäthylen-;_:

imins mit einem Molekulargewicht von 6C.00C 10 Teile Wasser 2 Teile Essigsäure.

Das Gemisch wird bei 4-0 bis 5O⁰C gerührt, bis eine klare Lösung erhalten wird. Die Lösung wird abgekühlt, mit Wasser " auf 40 Teile verdünnt und mit 60' Teilen Lackbenzin emulgiert.

•Der bedruckte Textilstoff wird 3"Hinuten bei 120⁰C gebacken. Andere Farbstoffe', die verwendet werden können, sind diejenigen mit den Nummern 8, 13, 25i 26, 2? der Tabelle.

BEISPIEL 7

Hercerisierte Baumwolle wird mit einer eingedickten Emulsionsdruckpaste bedruckt, die wie folgt hergestellt worden ist:

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60 Teile Lackbenzin v/erden in einem Gemisch aus den folgenden Bestandteilen emulgiert:

25 Teile Wasser

2· Teile Harnstoff

2 Teile Farbstoff 3 der Tabelle

3 Teile ' einer Lösung, die 20 % Dispergiermittel* enthält
6 Teile. einer 33 1/3 %-igen Lösung eines PoIyäthyIen-

imins mit einem Molekulargewicht von 60.000 2 Teile ' Essigsäure.

* Ein Kondensationsprodukt von Cetylalkohol mit 29 Mol Äthylenoxyd.

Der bedruckte Textilstoff wird 5 Minuten bei 120 ⁰O getrocknet, Die erhaltene Bedrückung besitzt eine bessere Farbausbeute . als diejenige, die unter Verwendung einer herkömmlichen Druckpaste erhalten wird, welche Farbstoff, Harnstoff, Natriumdicarbonat und Alginateindicker in Wasser enthält. Außerdem braucht keine Auswaschbehandlung zur Entfernung von losem Farbstoff vorgenommen ,werden.

Andere Farbstoffe, die verwendet werden können, sind diejenigen mit den Nummern 15, 16, 24,, 28 und 29 der Tabelle.

BEISPIEL 8

Dieses Beispiel wurde genau wie Beispiel 7 ausgeführt, außer daß 1 1/2 Teile Ameisensäure anstelle von Essigsäure verwendet wurden.

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BEISPIEL 9

Dieses Beispiel wurde genau wie Beispiel 7 ausgeführt, außer daß 2 1/2 Teile Propionsäure anstelle von Essigsäure verwendet wurden. " '

BEISPIEL 1o

Dieses Beispiel wurde genau wie Beispiel 2 ausgeführt, wobei jedoch 8 (Teile einer 33 1/3 %-igen 'Lösung eines Polypropyleniinins mit einem Molekulargewicht von 60.000 anstelle des Polyäthylenimins verwendet wurden.

BEISPIEL 11 ' ·

Dieses Beispiel erläutert ein Verfahren, bei welchem auf Grund der Verwendung eines Farbstoffs niedriger Reaktivität' keine Säure zugegeben werden muß.

Mercerisierte Baumwolle wird mit einer eingedickten Emulsionsdruckpaste bedruckt, die wie· folgt hergestellt worden ist: ·

.50 Teile Lackbenzin werden in dem folgenden Gemisch emulgiert: ' '-*

' 27 Teile Wasser . ·

4- Teile Harnstoff

4- Teile Farbstoff 6 der Tabelle . .

3 Teile einer Lösung, die 20 % Dispergiermittel* enthält 12 Teile "einer 33 1/3 %-igen Lösung eines Polyäthylenimins mit einem Molekulargewicht von 60.000.

"Ein Kaüdensationsprodu>ct von Cetylalkohol mit 29 _Mol. Äthylenoxyd ·'

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Der bedruckte Textilstoff wird 3 Minuten bei 145 .°0 getrocknet. Die erhaltene Bedrückung besitzt eine bessere Fnrbaurbeute als eine Bedruckung, die unter Verwenriunr einer herkömmlichen Druckpaste erhalten worden ist, die iir^brtoff, Harnstoff, Natriumbicarbonat und exien Alginate inc: icke r in Wasser enthält. Außerdem braucht die erfin:;ungsgexä3-hergestellte Bedrückung nicht einer Auswaschbehanilunsr zur Entfernung von losem Farbstoff unter v/o rf en werden.

.Andere Farbstoffe der Tabelle, die sich für die Verwendung bei diesem Verfahren eignen, sind diejenigen mit den Kümmern 7, 9, 10, 11, 12, 14 und 1? bis 23.

In der folgenden Tabelle sind die chemischen Formeln der _ in den obigen Beispielen genannten Farbstoffe angegeben, und zwar zusammen mit anderen Farbstoffen, die in ähnlicher Weise verwendet werden können, wobei in jeden Fall ' die angegebenen Farbtöne erhalten werden.

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Claims

gekennzeichnet, daß man das Material mit einem Polyalkylenimin eines Molekulargewichts von mindestens 6CC vnd mit einem wasserlöslichen Farbstoff, der mehrere oubntituenten im Molekül aufweist, welche mit aliphatischen-Aminogruppen reagieren, imprägniert und hierauf das imprägnierte Material auf eine. Temperatur erhitzt, bei der der Färb-, stoff mit dem Polyalkylenimin unter Bildung eines wasserunlöslichen gefärbten Polymers reagiert, wobei der Farbstoff und das Polyalkylenimin in einer einzigen wässrigen Phase unter solchen pH-Bedingungen aufgelöst sini, daß eine innerhalb 24 Stunden bei Baumtemperatur stattfindende Reaktion zur Bildung eines wasserunlöslichen üeaktionsprodukts uTSBeichend ist, und daß nan die erhaltene Lösung zur Imprägnierung des Textilmaterial verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Farbstoffpräparat ausreichend sauren Stoff enthält, daß ein pH im Bereich von 4- bis 8 erhalten wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Essigsäure zum Präparat zugegeben wird.

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