DE2211984A1 - Wärmeempfindliches Kopierblatt mit breitem Spielraum - Google Patents
Wärmeempfindliches Kopierblatt mit breitem SpielraumInfo
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Description
M 3093
Minnesota Mining and Manufacturing Company, Saint Paul,
Minnesota 55101, V.St.A.
Warjneempfindlich.es Kopierblatt mit breitem Spielraum
Die Erfindung bezieht sich auf wärmeempfindliche Kopierblätter.
Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf Wärmekopierblätter in transparenter Pilmform, mit denen Diapositive bzw. Projektionsdurchsichtbilder
von Halbtonvorlagen nach thermographischen Kopierverfahren hergestellt werden können,
Nach dem thermographischen Verfahren, so wie es zuerst in der USA-Patentschrift 2 740 896 (Miller, erteilt am 3.April 1956)
beschrieben ist, wird eine Vorlage in wärmeleitendem Kontakt mit einem wärmeempfindlichen Kopierblatt mit einer intensiven
Strahlung bestrahlt. Bei diesen Verfahren kann sich das Wärmebild bei breiten Linien oder blockartigen Bildbereichen schneller
bilden als bei schmalen Linien oder Bereichen mit feinen Einzelheiten, was zu einer Verschwommenheit bei den ersteren
oder au einer teilweisen Wiedergabe bei den letzteren Bereichen führt, wenn das verwendete Kopierblatt einen ungenügenden BelichtungsBpielraum
aufweist. Kopierblatter, die auf Silberseif
enreaktionsteilnehmern beruhen, wie sie in der UoA~Patent~
schrift 2 910 377 (Owen, erteilt am 27» Oktober 1959) beschrieben sind, führen au dichten schwaraen Bildern, doch muß die
Belicihtiung sehr sorgfältig eingeafcel.lt werden, um einen geeigneten
Breibengrad bzw» einen geeigneten Grad für den Spielraum
zu eraielen. Mn größerer Spielraum wird bei Kopierblättern
erhalten, die auf Eisen-III-seifen basieren und in der USA-Pa-
tentsehrift 2 663 654 (Miller u.a., erteilt am 22. Dezember
1953) beschrieben sind, doch ist festgestellt worden, daß es auch mit diesen Blättern schwierig ist, eine voll befriedigende
Wiedergabe von sowohl feinen als auch starken Linien oder Bildern zu erzielen.
Überraschenderweise ist gefunden worden, daß durch Kombination von Silber- lind Eisen-III-seife ein Kopierblattmaterial
erhalten wird, das einen weit überlegenen Belichtungsspielraum im Vergleich zu einer getrennten Verwendung der Seifen
aufweist. Die Erfindung ermöglicht eine genaue Wiedergabe von feinen Einzelheiten und breiten Bildbereichen auf einem einzigen
Blatt und ermöglicht die Herstellung ausgezeichneter Diapositive mit allen Einzelheiten von Halbton- oder anderen
schwer zu reproduzierenden Originalen.
Die silberseifenhaltigen wärmeempfindlichen Kopierblätter bilden durch eine Oxidations-Reduktions-Reaktion ein sichtbares
Bild. Eine andere Reaktion, wahrscheinlich eine Chelatbildiu'gareaktion,
findet in den eisen-III-seifenhaltigen Schichtoa statt. Getrennte Mitreaktionsteilnehmer können verwendet
v/Cfi'den, doch ist festgestellt worden, daß es möglich
ist, Jen gleichen Mitreaktionsteilnehmer für die beiden MetallaoLi'enreiikirionstailnehmer au benutzen. Verbindungen,
wie s,j3» Pyrogallussäure, Brenzcatechin, Protokatechusäure,
ÄKiilaylp.y rogalluauäiirö s Azolaylbispyrogallussäure, Methylgallcvi;
UM Bfih-nioy.!.pyrogallol sind besonders geeignet. Jede
die;-;?;" ■/^h lad a ag ο η Lsi; --3.in mehrwertiges Phenol, (römische von
:ϋιί.. :u im Λ iiud/HHüä i-ii. srsaktloiiD Teilnehmern fur die Metall-
HTiix -ii ΐ-:ο-·ϋ'.ίίΐ aiigewaudGCi v/ordeü, um κ.B. Bilder mit bosonderen
i;'arfctoxiuu :;n trraiolea. Eb ist bekannt, daß Toner, //ie a. B.
PhtiiaJ QiUrioii, das Silberbild, box Kopierbiät; tern, die auf
ü:Hbyruüi.i.':iii basieren, Vrirbeas'ii'n, und es ist go.fundon worden,
daß Toner la Aiiteilen von *s,B. etvm 15 bis 20 ijew.-yj der
bilüc..-Liüifs, in dan Produkten döi* Erfindung voroeiifiaft aimi,
";?!t.ltym ;s'c f ;..Li;5vj-i IcI lud-; >)iiid«jiiittDl, die bei doo VA'\:\ Kopieren
-u:tj,.-:'.'-a^i-üjü 'I'üäipsraüuren aicht schmelzen, öiud jm ailgemei-
BAD ORIGINAL
nen in Anteilen, die zur Bildung einer glatten, gut gebundenen
Schicht ausreichen, vorhanden. Die Materialien können auf Papier oder andere nichttransparente Schichtträger aufgetragen
werden und können, wenn derartige Schichtträger angewendet werden, Pigmente, Füllstoffe und andere Zusätze enthalten.
Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden durch Verwendung klarer transparenter Schichten auf transparenten
Schichtträgern erzielt, und die so erhaltenen Kopien können
dann in vorzüglicher Weise als Diapositive für Diaskope ("overhead projectors") verwendet werden.
Die nachfolgenden speziellen Beispiele, in denen alle Teile
Gewichtsteile sind, falls es nicht anders angegeben ist', dienen, ohne die Erfindung zu begrenzen, der weiteren Erläuterung
der Erfindung.
Ein erstes Schichtmaterial wird durch gemeinsames Vermischen von 20 Teilen einer 20^igen Dispersion von Eisen-III-stearat
in Äthanol, 20 Teilen einer 20$igen Dispersion von Silberbehenat in Äthanol, 0,66 Teil Phthalazinon, 66,66 Teilen
einer 15$igen Lösung von Polyvinylacetat in Aceton und 88,5 Teilen Aceton hergestellt. Das Gemisch wird als Schicht auf
einen 0,05 mm dicken Polyäthylenterephthalatfilm mit einem Schicht gewicht, nach dem Trocknen, von 5,9 g/Ja aufgetragen.
Ein zweites Schichtmaterial, das durch Lösen von 20 Teilen
Celluloseacetatbutyrat und 4 Teilen Methylgallat in 180 Teilen
Methyläthylketon hergestellt worden ist, wird auf die
erste Schicht mit einem Schichtgewicht t nach dem Trocknen,
von 3f2 g/m als Schicht aufgetragen. Die zwei Schichten
stellen eine dünne, in sichtbarer Weise wärmeempfindliche Schicht dar.
Der beschichtete Film ist klar und transparent mit einer schwach braungelben Farbe. Ein Teil des Films wird in direkten
BAD ORIGINAL
Kontakt (Oberfläche zu Oberfläche) mit einer Vorlage, die
schwarze Druckbuchstaben auf einem -weißen Papieruntergrund
aufweist, gebracht. Eine kurze Belichtung durch den Film mit intensiver Strahlenenergie in einer thermographischen Kopiermaschine
führt zu einer Reproduktion der Bildbereiche auf dem Film. Die Bildschwärzungsdichte ist annähernd 1,1. Bilder
mit einer Dichte über etwa 0,6 sind zur Erzeugung von Projektionsbildern geeignet, die gut sichtbar sind, wenn sie in
einem beleuchteten Raum gesehen werden.
Ein anderer Teil des Films wird zur Herstellung einer Kopie
von einer gedruckten Halbtonvorlage nach dem gleichen Verfahren benutzt. Die dunklen Bildbereiche ergeben ein dichtes
Schwarz j die Wiedergaben von helleren Bereichen haben eine viel geringere Dichte und einen leichten purpurfarbenen
Schein.
Eine Silberseifendispersion wird durch gemeinsames Vermischen
von 60 Teilen Silberbehenat, 240 Teilen Äthanol, 75 Teilen Polyvinylacetat, 11,25 Teilen Phthalazinon und 1089 Teilen
Aceton hergestellt.
Eine Eisen-III-seifendispersion wird in ähnlicher Weise durch
gemeinsames Vermischen von 60 Teilen Eisen-III-stearat,
240 Teilen Äthanol, 75 Teilen Polyvinylacetat und 1100 Teilen Aceton hergestellt.
Die beiden Dispersionen werden miteinander in verschiedenen Anteilen, so wie es in der nachfolgenden Tabelle angegeben
ist, vermischt. Die Gemische werden auf einen 0,025 mm-Polyesterfilm
mit einem Auftragsspalt von 0,1 mm als Schichten aufgetragen, und die Schichten werden in einem Ofen bei Teniperaturem
nicht über etwa 930C getrocknet. Jede Probe wird dann
weiter mit einer Masse beschichtet, die 9>8 Teile Celluloseacetatbutyrat
und 2,0 Teile Methylgallat in 8ü,2 Teilen Methylethylketon
enthüll; und durch einen O$O75 mm-Spalt aufgetragen
20übo8/0922
wird,und das Blatt wird dann wiederum getrocknet. Die Proben
■werden dann thermographisch bildgemäß "belichtet, indem sie
gegen eine Vorlage, die sowohl breite als auch schmale gedruckte Linien aufweist, gehalten wird und dann durch die
Probe mit einer intensiven Strahlenenergie mit kleiner werdenden
Zeitspannen längs der Länge der linien belichtet wird. Der Versuch wird bequem in einer thermographischen Vorrichtung
durchgeführt, in dem die Bewegungsgeschwindigkeit des Kopierblatts
und der Druckvorlage vorbei an einer linearen intensiven Strahlenquelle gleichmäßig erhöht wird, wodurch eine graphische
Darstellung des Belichtungsspielraums gegeben wird. Unter einer unangemessen langen Belichtung ist die Kopie
unscharf, wobei insbesondere die breiten Linien verbreitert sind und harte wellenförmige Ränder zeigen. Bei zu kurzer
Belichtung ist die Schwärzungsdichte der Kopie vermindert und werden die feinsten Linien der Vorlage nicht wiedergegeben.
Der Belichtungsbereich zwischen diesen beiden Extremen stellt den Spielraum des Kopierblatts dar. In der nachfolgenden
Tabelle werden Zahlenangaben für den relativen Spielraum von Kopierblättern gemacht, die, wie oben beschrieben ist, hergestellt
und getestet worden sind und den Bereich von 100 fo
Silberseife bis 100 $ Eisen-III-seife erfassen, und zwar in
Zu- bzw. Abnahmen von 10 °/o.
Wirkung des Pe:Ag-Verhältnisses auf den relativen Belichtungsspielraum
j£ Ag-Seife 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 ΊθΟ
'i» Pe-Seife 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
Spielraum 33 37 40 46 47 52 50 51 50 18 15
Überraschenderweise ist der Belichtungsspielraum von den Gemischen»
die 10 bis 80 v/o Silberseife enthalten, auf einen
Wert gesteigert worden, der weit über dem liegt, der mit einer der Seifen alleine erzielt wird.
209838/0922
Ein 0,025 mm-Polyesterfilm wird mit einer trocknen ersten
Schicht aus einem Gemisch, das gleiche Anteile Eisen-III-stearat und Silberbehenat zusammen mit Toner und Bindemittel
enthält, wie es in dem Beispiel 1 beschrieben ist, versehen. Teile des Films werden dann getrennt mit Massen beschichtet,
die 2 Teile von verschiedenen Mitreaktionsteilnehmern und 9,8 Teile Celluloseacetatbutyrat in 88,2 Teilen Methylethylketon
enthalten und durch einen 0,075 mm-Auftragsspalt aufgetragen und dann wiederum getrocknet werden. Die gleichen Schichten
werden auf erste Schichten aufgetragen, die als Kontrollen die beiden Metallseifen getrennt enthalten. Die verschiedenen
Proben wurden in bezug auf ihren Belichtungsspielraum nach den obigen Angaben getestet, und die erhaltenen Ergebnisse
werden in der nachfolgenden Tabelle angegeben".
Wirkung der Mitreaktionsteilnehmer auf | den relativen | Ag-Seife | Gemisch |
Belichtungsspielraum | 12 | 27 | |
Mitreaktionsteilnehmer | 14 | 38 | |
Relativer Belichtungsspielraum | 11 | 46 | |
Azelaylpyrogallussäure | Fe-Seife | 13 | 43 |
Protokatechusäure | 23 | 16 | 29 |
Pyrogallussäure | 33 | 10 | 45 |
Methylgallat | 24 | 20 | 60 |
Azelaylbispyrogallussäure | 17 | ||
Brenzkat echin | 23 | ||
Behenoylpyrogallol | 32 | ||
38 | |||
Beispiel 4 |
Ein Polyesterfilm, der mit gemischten Silber- und fiisen-III-seifen
wie in dem Beispiel 3 mit der Ausnahme jedoch, daß in der Beschichtungsmasse 2 Teile Tetrachlorphthalsäureanhydrid
für je 100 Teile Metallseife enthalten sind, mit einem Schicht-
ρ
gewicht von 6,45 g/m beschichtet worden ist, wird außerdem mit einer Lösung aus 20 Teilen Methylgallat, 20 Teilen Behenoyl.
gewicht von 6,45 g/m beschichtet worden ist, wird außerdem mit einer Lösung aus 20 Teilen Methylgallat, 20 Teilen Behenoyl.
209838/0922
pyrogallol und 200 Teilen Celluloseacetatbutyrat in 18 000
Teilen Methyläthylketon mit einem Schichtgewicht nach dem
Trocknen von 3,76 g/m beschichtet. Das Blatt wird zur Herstellung eines Diapositivs von einem ununterbrochenen Farbsiebdruck benutzt. Die Bildbereiche haben ein genaueres einheitliches Aussehen als in dem Pail des Films nach dem Beispiel 1, wobei" die Bildfarbe in den helleren Bereichen grau und nicht purpurfarben ist.
Teilen Methyläthylketon mit einem Schichtgewicht nach dem
Trocknen von 3,76 g/m beschichtet. Das Blatt wird zur Herstellung eines Diapositivs von einem ununterbrochenen Farbsiebdruck benutzt. Die Bildbereiche haben ein genaueres einheitliches Aussehen als in dem Pail des Films nach dem Beispiel 1, wobei" die Bildfarbe in den helleren Bereichen grau und nicht purpurfarben ist.
Patentansprüche
2Ü9bJ8/0922
Claims (6)
- Patentanspräche:(1J Wärmeempfindliches Blattmaterial, enthaltend eine dünne, in sichtbarer Weise wärmeempfindliche Schicht mit einem "breiten Belichtungsspielraum, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Gemisch aus Eisen-III- und Silberseifen von langkettigen Fettsäuren, in dem die Silberseife 10 bis 80 fo ausmacht, einem Toner für das Silberbild und einem phenolischen Mitreaktionsteilnehmer für die genannten Seifen.
- 2. Blattmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Schicht ein polymeres filmbildendes Bindemittel enthält und von einem transparenten Schichtträger getragen wird und daß das Blattmaterial klar und transparent ist.
- 3. Blattmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Eisen-III- und Silberseifen in annähernd gleichen Anteilen vorhanden sind.
- 4. Blattmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Eisen-III-seife Eisen-III-stearat und die Silberseife Silberbehenat und der Toner Phthalazinon ist.
- 5. Blattmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der phenolische Mitreaktionsteilnehmer Behenoylpyrogallol enthält.
- 6. Blattmaterial, enthaltend einen dünnen flexiblen Schichtträger und an diesen gebunden eine dünne Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß diese Schicht ein Gemisch von 10 bis 80 Teilen Silberseife einer langkettigen Fettsäure und entsprechend 90 bis 20 Teile Eisen-III-Seife einer langkettigen Fettsäure enthält.7· Verfahren zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Kopierblatts mit einem breiten Belichtungsspielraum, dadurch gekennzeichnet, daß man 10 bis 80 Teile Silberseife einer langkettigen Fettsäure und entsprechend 90 bis 20 Teile Eisen-III-Seife einer langkettigen Fettsäure in einer Lösung eines polymeren filmbildenden Bindemittels in einem flüchtigen flüssigen Lösungsmittel miteinander vermischt,dieses Gemisch mit etwa 15 bis 20 Teilen Phthalazinon je 100 Teile der Silberseife vermischt und das Gemisch auf ein Trägermaterial aufträgt.209838/0922M 3093
Dr.Ve/Wr
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