DE2207549A1

DE2207549A1 - 1-aminouracile und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Info

Publication number: DE2207549A1
Application number: DE2207549A
Authority: DE
Inventors: Ludwig Dr Eue; Gerhard Dr Jaeger; Robert-R Dr Schmidt; Juergen Dr Wenzelburger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-02-18
Filing date: 1972-02-18
Publication date: 1973-08-23
Also published as: GB1368225A; IE37572B1; PH12198A; HU166671B; FR2172345B1; ZA731117B; IT979209B; RO62816A; CY943A; NO137320C; TR17446A; AT329076B; IL41546A; IL41546A0; DK132497C; CA1027122A; JPS4892383A; BE795549A; CH585512A5; JPS4892533A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 1-Aminouracile und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.

Es ist bereits bekannt geworden, daß in N-3-Stellung substituierte Uracile zur chemischen Unkrautbekämpfung verwendet werden können (vgl. Französische Patentschrift 1 461 und USA-Patentschrift 3 397 050). Insbesondere erlangte 3-sec.-Butyl-5-brom-6-methyluracil als herbizid wirksames Mittel große Bedeutung. Seine Wirksamkeit ist auch bei niedrigen Konzentrationen so breit, daß es hauptsächlich ala Totalmittel eingesetzt wird.

Pernerhin ist bekannt, daß 3-Cyclohexyl-5_t6-trimethylenuracil als Herbizid wirksam ist (vgl. USA-Patentschriften 3 466 280, 3 406 023 und Deutsche Offenlegungsschrift 1 567 037). Seine Wirksamkeit ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, nicht immer ganz befriedigend.

Es wurde gefunden, daß 1-Aminouracile der Formel

Le A 14 205 - 1 -

30983A/1098

(I)

NH₂

in welcher

R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkylcycloalkyl, Halogencycloalkyl, Ter= penyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Alkoxy= alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthiocarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy= alkylcarbonyl, Aroxyalkylcarbonyl, Alkyl= thioalkyl, Arylsulfonyl, im Arylteil gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Arylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxycarbonyl und Phenylthiοcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für einen gegebenenfalls substituierten Hetero=

cyclus steht,
ρ
R für Wasserstoff, Halogen, den Thiocyanat-

rest, für Alkyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, R für Alkyl oder gegebenenfalls im Arylteil

substituiertes Aralkyl steht, fernerhin

"5

R und R^ zusammen für eine mehrgliedrige Methylenbrücke stehen, die mit den beiden Kohlenstoffatomen in 5- und 6-Stellung des Heterocyclus einen ankondensierten Ring bilden, der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert ist,

und deren Salze sehr gute herbizide Eigenschaften aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man 1-Aminouracile der Formel (I) bzw. deren Salze erhält, wenn man

Le A U 205

309834/1098

(a) 2_t3-Dihydro-1,3-oxazin-2,4-dione der Formel

9 0

R^"

12 ~*>
R , R und R^ die oben angegebene Bedeutung

in welcher
B¹, R²
haben,

mit Hydrazin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen -30 und +100⁰C umsetzt (Verfahrensvariant'e a), oder wenn man

(b) 1-Aminouracile der Formel

0 ₁ « R¹

NH₂

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat und R für Alkyl oder für gegebenenfalls im Arylteil substituiertes Aralkyl steht,

mit Halogen, insbesondere Brom, oder Pseudohalogen, insbesondere Dirhodan, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 0 und 50⁰C umsetzt (Verfahrensvariante b)

und aus den nach diesen beiden Verfahren erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden gegebenenfalls die Salze herstellt.

Le A U 205 - 3 -

309834/1098

überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 1-Amino= uracile eine erheblich bessere selektiv-herbizide Wirksamkeit bei gleich guter herbizider Potenz als das bekannte 3-sec-Butyl-5-brüm-6-methyluracil und eine bessere herbizide Potenz als 3-Cyclohexyl-5,6-trimethyl-uracil, welche die chemisch nächstliegenden Stoffe gleicher Wirkungsart sind. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man 3-Isopropyl-2,3,4,5 ,6,7-hexahydrocyclopenta^~e_7-1,3-oxazin-2,4-dion und Hydrazinhydrat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante a):

H₂N-NH₂ - H₂O

₂N-NH₂ - H₂O

N-CH(CH, )₂

Verwendet man 1-Amino-3-isopropyl-6-methyl-uracil und Brom als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante b) :

O O

H Br »

,^N^^O - HBr CH,

NH₂ NH₂

Die bei Verfahrensvariante (a) als Ausgangsstoffe verwendeten 2,3-Dihydro-1,3-oxazindione-(2,4) sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel steht R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 13 Kohlen-

Le A U 205 - 4 -

309834/1098

stoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Halogen, insbesondere Chlor, insbesondere für Norbornyl-(2)-methyl, für Halogenalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, für Cyanalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Alkoxyalkyl und Alkoxycarbonylalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und 1 bis Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, für Alkylcarbonyl, Alkoxy= carbonyl,AlkylthiocarbonyljAlkoxyalkylcarbonyl mit jeweils 2 bis Kohlenstoffatomen im Alkyl- und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil,Alkylthioalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylthioteil. Fernerhin steht R für Aroxyalkylcarbonyl mit vorzugsweise 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Aryl- und 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.

Weiterhin steht R vorzugsweise für gegebenenfalls substituiertes Aryl, Aralkyl, Arylcarbonyl und Arylsulfonyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Aryl- und 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, außerdem für im Phenylkern gegebenenfalls substituiertes Phenoxycarbonyl und Phenyl= thiocarbonyl.

Weiterhin steht R vorzugsweise für einen gegebenenfalls substituierten 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Rest mit 1 bis 3 Heteroatomen.

Als Substituenten des Arylteils oder des Heterocyclus seien vorzugsweise genannt: geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, Alkoxy und Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlen-

Le A 14 205 - 5 -

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22Q7549

stoffatomen, Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Nitro, Cyano, Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, Halogenalkylthio und Halogenalkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 3 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, Alkoxycarbonylalkenyl mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkenyl- und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.

Der Aryl-, insbesondere Phenylrest und heterocyclische Rest, kann ein- oder mehrfach substituiert sein.

2
R steht in Formel (II) vorzugsweise für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, den Thiocyanatrest, gegebenenfalls durch die obengenannten Substituenten substituiertes Phenyl.

R steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Mkylteil.

2 3
R und R können aber auch zusammen vorzugsweise für eine geradkettige oder verzweigte Methylenbrücke mit 3 bis 5 Gliedern stehen, die mit den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen einen 5- oder 7-gliedrigen Ring bildet, der gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiert ist.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren 2,3-Dihydro-1,3-oxazindione-(2,4) seien im einzelnen genannt:

3-&-Naphthyl-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(Norbornyl-2)-methyl-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazin= dion-(2,4)

3-Phenyl-5-chlor-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3,6-Dimethyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4)

Le A 14 205 - 6 -

30983A/1098

. 2 207 5A9

3-(2-Methylcyclohexyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-(3-Methylcyclohexyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-(3,3,5-Trimethylcyclohexyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1 ,3-

oxazindion-(2,4)

3-Cyclohexyl-5-methyl-6-äthyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-Cyclohexyl-5-äthyl-6-propyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-Cyclohexyl-5-methyl-6-isopropyl-2,3-dihydro-i,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-(3,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-6-äthyl-2,3-dihydro-1 ,3-

oxazindion-(2,4)

3-Benzyl-6-methyl-2,3-dihydro-i,3-oxazindion-(2,4)

3-(3-Chlorphenyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(4-Chlorphenyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(4-Trifluormethyl-phenyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-(3-Difluormethyl-phenyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-(2,6-Diisopropyl-phenyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-(4-Methoxyphenyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-Benzoyl-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-Cyclohexyl-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-Isopropyl-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-n-Butyl-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(Butyl-2)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(Pentyl-3)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(4-Methylpentyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(6-Chlor-n-hexyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(2-Chlorcyclohexyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(2-Chloräthyl)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-Äthoxyearbonylmethyl-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazin= dion-(2,4)

Le A 14 205 - 7 -

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3-(4-Methylphenyl3ulf onyl)-6-methyl-2 ,3-dihydro-1 , 3^-oxazin=

dion-(2,4)

3-(3-Chlor-4—trifluormethyl-phenyl)-6-methyl-2,3-dihydro-

1,3-oxazindion-(2,4)

3-(4-Chlor-3-trifluormethyl-phenyl)-6-methyl-2,3-dihydro-

1,3-oxazindion-(2,4) 3-Phenyl-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazin-dion-(2,4) 3-(2,3,4,5-Tetrachlorpyridinyl-6)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(4,5,6-Trichlorpyrimidinyl-2)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4)

3-(4,5-Dichlor-2-trichlormethyl-pyrimidinyl-6)-6-methyl-

2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(2,4-Bis-(trichlormethyl)-1,3,5-triazinyl-6)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(2,4-Dichlor-1,3,5-triazinyl-6)-6-methyl-2,3-dihydro-1,3-oxazindion-(2,4)

3-Phenyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta^~e_7-1,3-oxazin=

3_(4-Chlorphenyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/~e_7-1,3-oxazindion-(2,4) 3_(3-Chlorphenyl) -2,3 ,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/~e_J7-1_f3-oxazindion-(2,4) 3-(4-Chlorphenyl)-7,7-dimethyl-2,3,4,5,6,7-hexahydrocyclopenta/~e_7~1,3-oxazindion-(2,4) 3-(4-Chlorphenyl)-5,7,7-trimethyl-2,3,4,5,6,7-hexahydrocyclopenta/"e_7"1,3-oxazindion-(2,4)

3- (3,4-Dichlorphenyl) -2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/"e__>7-

1,3-oxazindion-(2,4)

3-(4-Trifluormethylphenyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydrQ-cyclopenta/^/-

1,3-oxazindion-(2,4) 3-(2-Äthylphenyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/~e_7-1 ,3-oxazindion-(2,4)

3-(3-Methylphenyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/~e_7-

1 ,3-oxazindion-(2,4)

Le A 14 205 - 8 -

30 9 834/1098

22Q7549

3_(2,6-Diäthyl-4-me thylphenyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-

cyclopenta/"e_7-1,3-oxazindion-(2,4)

3-(4-Methoxyphenyl)-2,3,4,5,6, 7-hexahydro-cy clopenta/"~e_J7-

1,3-oxazindion-(2,4)

3-(ß-Phenyläthyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/~e_7-

1,3-oxazindion-(2,4)

3-n-Butyl-2,3,4,5,6, 7-hexahydro-cyclopenta^f" e_J7~1 ,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-Methyl-2,3,4,5,6, 7-hexahydro-cyclopenta^~"e_J7-1,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-Äthyl-2,3,4,5,6, 7-hexahydro-cy el openta^"~e_7-1,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-Gyclohexyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/"e_7'-1,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-(2-Methylcyclohexyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/"~e_7-

1,3-oxazindion-(2,4)

3-(3-Methylcyclohexyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/"~e_7-

1,3-oxazindion-(2,4)

3-(4-Methylcyclohexyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/"e_7-

1,3-oxazindion-(2,4)

3-Isobutyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/~e_J7-1,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-tert. -Butyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/"~e_J7-1 »3-oxazin=

dion-(2,4)

3-(6-Chlorcyclohexyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/"e_7-

1,3-oxazindion-(2,4)

3-Cyclohexylmethyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta^f e_J7-

1,3-oxazindion-(2,4)

3-Methoxymethyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/~"e_7-1,3-

oxazindion-(2,4)

3-Allyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta_i/""e_7-1 ,3-oxazin=

dion-(2,4)

3-Propyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/'e^-i,3-oxazin=

dion-(2,4)

Le A U 205 - 9 -

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3-Isopropyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta^~e_7-1,3-oxazindion-(2,4)

3-(3,5,5-Trimethylcyclohexyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydrocyclopenta/"e_7-1,3-oxazindion-(2,4)

Die als Ausgangsstoffe verwendeten 2,3-Dihydro-1,3-oxazin= dione-(2,4) der Formel (II) sind teilweise bekannt (vgl. J. Chem. Soc. 1954 (London), 845 - 849). Teilweise sind sie Gegenstand eines gesonderten Schutzbegehrens (vgl. Deutsche Patentanmeldung P 19 60 818.5 (Le A 12 691)). Sie können hergestellt werden, indem man 1,3-Dioxinone-(4) der allgemeinen Formel

p 0

^Jl j< ⁽ⁱⁱⁱ⁾

in welcher

2 ^
R und R die in Formel (I) angegebene Bedeutung

haben,

R^ für Wasserstoff oder Alkyl und R⁶ für Alkyl oder Aryl steht,

mit Isocyanaten der allgemeinen Formel

R¹-N=C=O (IV)

in welcher

R die in Formel (I) angegebene Bedeutung hat,

gegebenenfalls in Anwesenheit inerter organischer Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen etwa +80 und +200⁰C umsetzt (vgl. Herstellungsbeispiele und Tabelle).

Le A 14 205 - 10 -

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Die zu dieser Reaktion benötigten 1,3-Dioxinone-(4) der
Formel (III) können entweder durch Umsetzung von Adipinsäuredihalogeniden mit Garbonylverbindungen gemäß (g) (vgl.
Deutsche Patentanmeldung P 19 57 312.7 (Le A 12 563))
oder durch Umsetzung von Diketen oder substituierten Diketenen mit Ketonen in Gegenwart katalytischer Mengen p-Toluolsulfon= säure gemäß (h) (vgl. Journal of the American Chemical Society 74« 6305 (1952)) erhalten werden:

Stii « Λ^% ^^

(g) X-C-<J-<}-C-CHp-C-X + 0=C_v >

R" - HX

(h) LJ + O< > J Ϊ R

Die bei Verfahrensvariante (b) als Ausgangsstoffe verwendeten 1-Aminouracile der Formel (IA) können gemäß Verfahren (a) her gestellt werden.

Als Verdünnungsmittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfah ren (Verfahrensvariante a) alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören Kohlenwasserstoffe, wie
Dekalin, Tetralin, Toluol; Alkohole, wie Äthanol, Isopropanol oder Methanol; oder Säureamide, wie Dimethylformamid.

Vorzugsweise werden flüssiger Ammoniak, Amine, wie Triäthylamin, oder Pyridin oder Gemische der obengenannten Lösungsmittel mit Ammoniak oder Aminen verwendet.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -30 und +10O⁰C, vorzugsweise zwischen -30 und +30⁰C.

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Die Reaktion wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt, sie kann jedoch auch mit Erfolg bei 1 bis 10 Atmosphären Überdruck ausgeführt werden.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol 2,3-Dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) der Formel (II) 1 bis 10 Mol Hydrazinhydrat ein, bevorzugt 1 bis 5 Mol. Dabei wird 2,3-Dihydro-1,3-oxazindion-(2,4) der Formel (II) entweder in Substanz oder gelöst in einem der vorgenannten Lösungsmittel zu Hydrazinhydrat oder einer Lösung von Hydrazinhydrat gegeben und einige Stunden gerührt. Zur Aufarbeitung wird gegebenenfalls das überschüssige Lösungsmittel etwa auf die Hälfte abdestilliert, der entstandene Niederschlag abfiltriert und durch Umkristallisation gereinigt.

Als Verdünnungsmittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Verfahrensvariante b) alle polaren organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie ,Methanol, Äthanol, Butanol; Äther, wie Dioxan und Tetrahydro= furan; Nitrile, wie Tolunitril und Acetonitril; Chlorkohlen= Wasserstoffe, wie Chloroform und Methylchlorid; organische Säuren, wie Eisessig.

Die erfindungsgemäße Umsetzung wird mit Hilfe eines säurebindenden Mittels durchgeführt. Als Säurebinder kommen in Frage: Erdalkalihydroxide, wie Calciumhydroxid; Alkali= hydroxide, wie Kaiiumhydroxid; Alkalicarbonate, wie Natrium= carbonat; und Alkaliacetate, wie Natriumacetat.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0 und +100⁰C, vorzugsweise zwischen +10 und +50⁰C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol 1-Aminouracil der Formel (IA) etwa 1 Mol Halogen

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und etwa 1 bis 1,5 Mol Säurebinder ein. Dabei wird eine Lösung des Halogens oder Pseudohalogens, die im letzten Fall in situ hergestellt wird, zur Lösung des Uracils zugetropft. Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (IA) wird der größte Teil des Lösungsmittels abdestilliert, der entstandene Niederschlag abfiltriert und durch Umkristallisation gereinigt.

Die erfindungsgemäßen neuen 1-Aminouracile und deren Salze haben herbizide Eigenschaften und können deshalb zur Bekämpfung von Unkraut Verwendung finden.

Als Unkräuter im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Stellen aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als total- oder selektivherbizide Mittel wirken, hängt von der Höhe der aufgewendeten Wirkstoffmenge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio), Baumwolle (Gossypium), Rüben (Beta), Möhren (Daucus), Bohnen (Phaseolus); Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras (Loliura), Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Echinochloa), Mais (Zea), Reis (Oryza), Hafer (Avena), Gerste (Hordeum), Weizen (Triticum), Hirse (Panicum), Zuckerrohr (Saccharum).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln,

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unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungamittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Präge: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene und Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan, oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminium= oxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylarylpolyglykol= äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methyl= cellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.

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Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verstäuben, Versprühen, Verspritzen, Gießen und Verstreuen.

Die aufgewandte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effekts ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 20 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,2 und 15 kg/ha.

Le A U 203 - 15 -

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Beispiel A
Post-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichteteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden, Je nach Konzentration der Spritzbrühe liegt die Wasseraufwandmenge zwischen 1000 und 2000 l/ha. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 einzelne leichte Verbrennungsflecken

2 deutliche Blattschäden

3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben

4 Pflanze teilweise vernichtet

5 Pflanze total abgestorben

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 14 205 - 16 -

309834/ 1098

Wirkstoff

Wirkstoff- Echinoaufwand chloa kg/ha

Tabelle A Post-emergence-Test

Cheno- Sina- Galinpodium pis soga

Stellaria Urtica Matri- Daucus

caria

O CO OO

(bekannt)

O CH Br U

-CH-C₂H₅

³ H (bekannt)

2 1

1 O

5 5

4-5

5 5

5 3

5 4-5

5 5

2 1

5 5

Le A U

- 17 -

PortSetzung Tabelle

Wirkatoff

Post-emergence-Test

Wirkstoff- Echino- Cheno- Sina- Galin- Stellaria Urtica Matri- Daucue aufwand chloa podium pis soga caria

CD OO CO

O CO OO

Br

O CH,

J I

5 5

NH,

5 5

Le A U 205

- 18 -

Beispiel B Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator s 1 Gewicht steile Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 3ewichtstei3. Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 leichte Schäden oder Wachstumsverzögerung

2 deutliche Schäden oder¹ 'Wachstumshemmung

3 schwere Schaden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 f> aufgelaufen

4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 # aufgelaufen

5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor»

Le A 14 205 - 19 -

309834/1098

Tabelle

Pre-emergence-Test

Wirkstoff

Wirkstoff
aufwand
kg/ha

Echino-
chloa

Cheno-
podium

Sina-
pis

Stella
ria

Lolium

Galin-
soga

Matri-
caria

Baum
wolle

Wei
zen

Mais

O CH,
Br JL '

VJl

5

VJl

5

VJl

5

2^W5 2,5

5

VJl

5

VJl

5

VJI

4-5

5

4

ο
CD
OO
CO

⁵ H
(bekannt)

1,25

VJl

5

VJl

4-5

VJl

VJI

4

VJl

4

■Ρ-
\

VJl

5

VJl

5

4

VJl

5

2

1

O

098

Γ ιλ!/
ΟΗ,-^Ν-^Ο
> ι
NH₂

' 2,5
1,25

4
3

5
4

5
5

in in

4
3

VJl VJI

VJI VJI

1
O

O
O

O CH,

,H, ⁵

5

VJl

5

2

Q

2

⁵ 2,5

5

VJI

VJl

4-5

VJI

5

1

O

NHo

1,25

5

VJI

4

VJI

VJl

O

Le A 14 205

- 20 -

cn -ρ- UD

Portsetzung Tabelle B
Pre-emergence-Test

	Wirkstoff	Wirkstoff aufwand kg/ha	Echino- chloa	Cheno- podium	Sina- pis	Stella ria	Lolium	Galin- soga	Matri- caria	Baum wolle	Wei zen	Mais
	0 Br^l» __{G H}	5	VJl	VJI	VJl	5	5	VJl	VJl	1	1	O
	T t ⁴	⁹ 2,5	4	VJl	4	4	4	VJl	VJI	O	O	O
309834/	NH₂ 0	1.25	4 5	4 5	4 4	4 5	4 5	5 5	5 5	O 2	O 2	O 1
_A		2,5	5	VJI	4	5	4	VJl	5	1	1	O
CD CD OO	NH₂	1,25	5	Ul		4	4	Ul	5	O	O	O

cn Le A 14 205 - 21 - ^

Wirkstoff

Wirkstoffaufwand Wha

Tabelle C Pre-emergence-Test

Echino- AlIo- Poa Galinchloa pecurus eoga

Poly- Amaran- Urtica Sojagonum thus bohnen

CD OO CjO

Ο CD OO

(bekannt)

OX

2,5

1,25

NH

2,5

1,25

3 3

5
4
2

3 2
1

5
4
2

4 3 2

5 5 3

4-5 4 3

5 5 5

3 3 2

4 4 4

5 3

5 5 5

1 O O

O O O

Le A 14

2,5

1,25

5
5
4

4-5

5 5 5

- 22 -

5 5 5

4-5 4

5 5 5

1 O O

-«J Oa

Beispiel 1

Il

car

NH₂

64 g (0,34 Mol) 3-n-Propyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-eyclopenta= /~"e_J7-1 »3-oxazindion-(2,4) werden unter Außenkühlung innerhalb von 45 Minuten in 180 ml (3,4 Mol) auf -5⁰C gekühltes Hydrazinhydrat eingerührt. Nach beendeter Zugabe wird das

Reaktionsgemisch langsam auf Raumtemperatur gerührt. Der ausgeschiedene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gut nachgewaschen und über Phosphorpentoxid im Vakuum getrocknet.

Man erhält 58,8 g (93,7 $> der Theorie) 1-Amino-3-n-propyl-5,6-trimethylen-uracil vom Schmelzpunkt 126 - 127°C.

Beispiel 2

NH₂

16,9 g (0,1 Mol) feingepulvertes 3-Isopropyl-6-methyl-2,3-dihydro-oxazindion-(2,4) werden unter Rühren bei einer Temperatur von 5 - 10⁰C portionsweise in 30 ml (0,58 Mol) Hydrazinhydrat eingetragen. Nach 12-stündiger Reaktionszeit bei 1O⁰C wird der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und über Phosphorpentoxid getrocknet.

Man erhält 11,8 g (86,5 $> der Theorie) i-Amino-3-isopropyl-6-methyl-uracil vom Schmelzpunkt 119 - 120°C.

Le A 14 205 - 23

309834/ 1098

Beispiel 3 ^

Man stellt zunächst eine Suspension von 42 g (0,2 Mol) 3-Cyclohexyl-6-methyl-2,3-dihydro-oxazindion-(2,4) in 200-ml wasserfreiem Isopropanol her und leitet in dieses Gemisch bei einer Temperatur von -25⁰C gasförmigen Ammoniak bis zur Sättigung ein. Dann fügt man 41,7 ml (0,8 Mol) Hydrazinhydrat zu und rührt 3 Stunden bei -2O⁰C. Danach läßt man die Temperatur auf -1O⁰C ansteigen, wobei das Reaktionsgemisch in eine klare Lösung übergeht. Nach weiterem halbstündigem Rühren bei -1O⁰C wird die Reaktionslösung mit der dreifachen Menge Wasser verdünnt und mit verdünnter Salzsäure auf p_H 3 gestellt, wobei ein kristallisierter Niederschlag entsteht.

Durch Abfiltrieren erhält man 39,8 g (89 $> der Theorie) 1-Amino-3-cyclohexyl-6-methyl-uracil vom Schmelzpunkt 123 - 124⁰C

Verfahrensvariante:

Man stellt wie oben eine Suspension von 630 g (3 Mol) 3-Cyclohexyl-6-methyl-2,3-dihydro-oxazindion-(2,4) in 2,5 1 Isopropanol her und fügt bei einer Temperatur von -2O⁰C 31,3 ml (0,6 Mol) Hydrazinhydrat zu. Es wird, wie oben angegeben, bei -20⁰C 3 Stunden und bei -10⁰C eine halbe Stunde gerührt und der Ansatz entsprechend aufgearbeitet.

Man erhält 475 g (71 # der Theorie) i-Amino-3-cyclohexyl-6-methyl-uracil vom Schmelzpunkt 123⁰C.

Le A 14 205 - 24 -

309834/1098

Beispiel 4 ™

Zu einer Lösung von 23,5 g (0,1 Mol) 3-Cyclohexyl-2,3,4,5,6,7· hexahydro-cyclopenta/~e__7-1,3-oxazindion-(2,4) in 30 ml Dimethylformamid wird bei einer Temperatur von -2 bis +6⁰C eine Lösung von 30 ml (0,6 Mol) Hydrazinhydrat in 30 ml Dimethylformamid unter Rühren zugetropft und das Reaktionsgemisch 12 Stunden bei +6⁰C gerührt. Danach werden unter Rühren 800 ml Wasser zugegeben, der entstandene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und über Phosphorpentoxid getrocknet.

Man erhält 17 g (70 # der Theorie) i-Amino-3-cyclohexyl-5,6-trimethylen-uracil vom Schmelzpunkt 149 - 150⁰C.

Das Hydrochlorid wird folgendermaßen hergestellt:

HCl

12,4 g (0,05 Mol) 1-Amino-3-cyclohexy1-5,6-trimethylen-uracil werden in 100 ml Methylenchlorid gelöst,und anschließend wird trockener Chlorkohlenwasserstoff bei einer Temperatur von 0 bis +10 C solange eingeleitet, bis sich ein Niederschlag gebildet hat. Man läßt ihn absetzen, filtriert ab, wäscht mit Äther und trocknet im Vakuum.

Man erhält so 14,3 g i-Amino^-cyclohexyl-i^-trimethylenuracil-hydrοchlorid vom Schmelzpunkt 156 - 158⁰C (Zersetzung) in quantitativer Ausbeute.

Le A 14 205 - 25 -

309834/1098

Beispiel 5

NH₂

21 ml (0,4 Mol) Hydrazinhydrat werden in 100 ml flüssigem Ammoniak gelöst, bei -5O⁰C 18,4 g (0,1 Mol) 3-n-Butyl-6-methyl-2,3-dihydro-oxazindion-(2,4) zugegeben und 16 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Danach wird langsam auf Raumtemperatur erwärmt, wobei der Ammoniak allmählich verdampft. Der erhaltene Rückstand wird mit Wasser versetzt und mit 10 £iger wäßriger Salzsäure auf p™ 3 gebracht. Es entsteht ein Niederschlag, der abfiltriert und durch Umkristallisation aus Wasser mit Zusatz von Aktivkohle gereinigt wird.

Man erhält 15,8 g (80 # der Theorie) 1-Amino-3-n-butyl-6-methyl-uracil vom Schmelzpunkt 86 - 88⁰C.

Beispiel 6

Zu einer Lösung von 44,6 g (0,2 Mol) I-Amino-Orcyclohexyl-6-methyl-uracil in 150 ml Chloroform werden 13,3 g (0,2 Mol) wasserfreies Natriumacetat gegeben und bei einer Temperatur von 10 - 15⁰C 33,6 g (0,22 Mol) Brom getropft. Die Reaktionslösung wird danach noch 30 Minuten kräftig gerührt, anschließend wird Wasser zugegeben und kurz kräftig gerührt. Die beiden Phasen werden getrennt, die organische Phase über

Le A 14 205 - 26 -

309834/1098

Natriumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand aus Acetonitril umkristallisiert. Man erhält 49,7 g (82 $> der Theorie) 1 -Amino^-brom^-cyclo= hexyl-6-methyl-uracil vom Schmelzpunkt 158⁰C.

Beispiel 7

NH₂

Zu einer Lösung von 18,3 g (0,1 Mol) i-Amino-3-isopropyl-6-methyl-uracil und 8,2 g wasserfreiem Natriumacetat (0,12 Mol) in 100 ml Eisessig wird bei einer Temperatur von 15 - 20°C eine Lösung von 16 g (0,1 Mol) Brom in 20 ml Eisessig getropft. Nach einer Reaktionszeit von 15 Minuten bei Raumtemperatur wird der größte Teil des Lösungsmittels im Vakuum abdestilliert, der Rückstand mit Wasser behandelt und der entstandene Peststoff abfiltriert.

Nach dem Umlösen aus Methanol erhält man 19»5 g (74,5 fi der Theorie) 1-Amino-3-isopropyl-5-brom-6-methyl-uracil vom Schmelzpunkt 116 - 118⁰C.

Analog werden die Beispiele der folgenden Tabelle hergestellt:

Le A U 205 - 27 -

309834/1098

Tabelle 1

22075A9

Beispiel-Nr.

H² H⁵

Schmelzpunkt

8	CH,	- (CH₂), -	146 - 147
9	C₂H₅	- (CH₂), -	132 - 133
10	' ^C2^H5	- (CH₂), -	Hydrochlorid 150 - 152
11	CH(CH,)g	- (CH₂), -	136
12	CH(CH,)₂	- (CH₂), -	Hydrochlorid 156 - 157
13	C₄H₉	- (CH₂), -	99 - 100
14	CH₂-CH(CH,)g	- (CH₂), -	129
15	CH(CH,)-C₂H₅	- (CH₂), -	77 - 78
16	CH₂-CH=CH₂	- (CH₂), -	123 - 124
17	CH₂-OCH,	- (CH₂), -	96,5 - 97,5

Le A 14 205

- 28 -

309834/1098

Fortsetzung Tabelle 1

Beiepiel-Nr.

R-

26

CH

Br CH,

Schmelzpunkt

18	(CH₂)₅-OH₂C1	- (C.	H₂)₃ -	66	1	108	- 67
19	-ο	H	CH₃	218		- 220
20		H	CH₃	119	- 121
21	CH₃	H	CH₃	138	- 140
22	CH(CH₃)-C₂H₅	H	CH₃	60	- 62
23	CH₃	Br	CH₃	72
24	C₄H₉	Br	CH₃	- 110
25	CH(CH₃)-C₂H₅	Br	CH₃	94

162 -

Br CH

188 -

28

CH,

- (CH₂)₃ - 194 -

Le A 14

- 29 -

309834/1098

Fortsetzung Tabelle 1

Beispiel Nr.

S chmelzpunkt (⁰C)

29

CH

- (CH₂)₃ - 122 - 123

30

H V CH,

- (CH₂)₃ - 155.5-156

31

154 - 155

32

CH, CH,

ι³ ι³

-CH-CH₂-C-

CH,

164 - 165

Le A 14

- 30 -

309834/1098

Das Aus^angsprodukt für die in Beispiel 4 beschriebene Verbindung kann folgendermaßen hergestellt werden:

Zu einer auf 14O°C erhitzten Lösung von 187,8 (1,5 Mol) Cyclohexylisocyanat in 250 ml Xylol wird im Verlaufe von 11/2 Stunden eine Lösung von 168,2 g (1 Mol) 2,2-Dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-cyclopenta_i/e/-1,3-dioxinon-(4)* in 300 ml Xylol zugetropft. Das bei der Reaktion gebildete Aceton wird fortlaufend ab-destilliert und so aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Danach wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhält 166,3 g (70 # der Theorie) 3-Cyclohexyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-cyclopenta/"~e_J7-1 ,3-oxazindion-(2,4) vom Siedepunkt 164 - 165°C / 0,5 mm, das kristallinisch erstarrt und dann bei 70 - 71°C schmilzt.

Auf analoge Weise können auch die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten neuen Ausgangsverbindungen hergestellt werden:

) Darstellung dieser Verbindung vgl. Seite 7 gemäß Deutscher Offenlegungsschrift 1 957 312.

Le A 14 205 - 31 -

3098:U/1098

T a b e 1 1 e 2

Beispiel- R¹ Nr.

R² R³ Schmelzpunkt (⁰C)

CP

H CH₃ 132 -

II

CP,

H CH₃ 133-134

III

H CH₃ 190 -

IV

CH,

H CH,

128

CH=CH-COOC₂H₅

H CH,

184

VI

CH₂Br

H CH.

248

VII

OCP,

H CH,

188

Cl VIII _/\LCl

H CH,

203

IX

Cl

H CH, 178 -

Le A 14

30983 A/1098

Portsetzung Tabelle 2

Beispiel- R Nr.

R² R³ Schmelzpunkt (⁰C)

H CH, 126 - 130

XI

CHP

H CH, 161 - 163

XII

Cl

F W cp.

H CH, 126 - 127

	Cl	H	CH₃	166 - 168
XIII	-^ ^OCH₃
	OCH₃	H	CH₃	189
XIV	-<Q-CH₃

XV

SCH

•2

H CH

181

XVI

H CH, 198 - 200

Cl XVII _/~\_SCClF, H CH₃ 152 - 153

CN

H CH₃ 229 - 232

Le A U - 33 -

309834/1098

Fortsetzung Tab eile 2

Beispiel- R Hr.

R² R⁵ Schmelzpunkt (⁰O)

CoH

XIZ

Cl

XXII

CP,

Cl

H CH

90 -

	C₂H₅	H	CH₃	76	99
XX	■Α.	H	CH₃		- 78
XXI	CH₃

H CH₃ 110 -

Cl

XXIII

CP,

Cl

H CH

150

XXIV

CP,

H CH₃ 126-130

XXV

Cl

-Ö-

Cl

H CH₃ 198 -

XXVI

Cl N-/

Cl Cl

H CH,

180

Le A U 205

309834/1098

3Γ

Fortsetzung Tabelle 2

Beispiel- R Nr.

R² R³ Schmelzpunkt (⁰C) / Siedepunkt C/mm Hg

CCl

XXYII

Cl Cl

H CH,

186

XXVIII

CCl

H CH,

142

XXIX

Cl Cl

H OH,

117

XXX

Cl CH,

208 -

XXXI

Cl

CH,

102 -

XXXII

CH,

C₂H₅

134 - 138 / 0,3

XXXIII

σ₉Ης C,H₇ 145 - 149 / 0,8

XXXIV CH(CH₅)₂

H CH,

52 -

XXXV CH(CH₃)-C₂H₅

H CH, 94-98 / 0,1

Le A 14 205

- 35 -

3 0 9 b .U / 1 0 9 8

Fortsetzung Tabelle 2

Beispiel- R¹ R² R³ Schmelzpunkt (⁰C) / Nr. Siedepunkt °c7aa HK

XXXVI	CH(CH₃)-C₂H₅	Cl	CH₃	92 - 94 /	0,2
XXXVII	CH₂-CH(CH₃)₂	H	CH₃	57 - 59,	5
XXXVIII	CH(CH₃J-C₃H₇	H	CH₃	90 - 92 /	0/5
XXXIX	CH-(C₃H₇)₂	H	CH₃	100 - 102 /	0,2
XL	CH(CH₃ J-(CH₂ J₁₀-CH₃	H	CH₃	183 - 188 /	0,05
> XLI	CH₂OCH₃	H	CH₃	77 - 78
XLII	CH₂-CO-OC₂H₅	H	CH₃	76 - 78
XLIII	CH₃ \H/	H	CH₃	130 - 135 /	0,1
XLIV	CH,	H	CH₃	58 - 60
XLV	YhV CH₃	H	CH₃	177 - 179

Le A 14 205 - 36 -

309834/1098

Fortsetzung Tabelle 2

Beispiel- R RR-^ Schmelzpunkt ( C) / Nr. Siedepunkt C/mm Hg

CH
XLVI _/_H\ ³ H CH, 135-140/0,1

XLVII	-CH(C₂H₅)CH₂CN	H	CH₃	145-1	48 / 0,2
XLVIII	-CO-S-C₄H₉	H	CH₃		48
IL	-CO-O-^A	H	CH₃	153	- 156
L	-CO-S -ß~\	H	CH₃	123	- 125

Le A 14 205 - 37 -

309834/1098

Le A 14 205

22Q7S49

Tabelle

O II

Beispiel-Nr.

Schmelzpunkt C bzw. Siedepunkt C / mm Hg

I	CH₃	41 - 42; 142/0,6	139 - 141
II	C₂H₅	108/0,6
III	C₃H₇	141 - 142/0,9
IV	CH(CH₃)₂	136 - 137/0,6
V	CH₂-CH(CH₃)₂	143 - 144/1,2
VI	CH(CH₃)-C₂H₅	143/1
VII	C(CH₃)₃	112 - 113/0,3
VIII	CH₂-CH=CH₂	132 - 134/0,7
IX	CH₂OCH₃	174 - 176/1,2
X	Γ ^

30983A/ 1

Fortsetzung Tabelle 3

Beiapiel-Nr.

,1 Schmelzpunkt C bzw. Siedepunkt C / mm Hg

XI

Cl ff \\_CF

143 - H4

XII

Cl

Cl 151 - 152

	-C	106	—	107
XIII
		178	—	179
XIV
		156	,5	- 158
XV	Cl J

Γ³

CHF₂
V-Cl

XVI

176-178/0.7

XVII

hVch, 91-92

XVIII

177-178/0.45

XIX

-CH=C

86-89; 138-140/0.4

Le A U

- 39 -

3098.U/1098

Fortsetzung Tabelle 3 Beispiel-

Nr. R Schmelzpunkt ⁰C bzw. Siedepunkt C / mm Hg

-CH= /~Λ 200-202/1.3

XXI -H₂C-(H) 153/0.25

Le A 14 205 - 40 -

309834/1098

Claims

Patentansprüche
7'' 1) 1-Aminouracile der Formel

(D

R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkylcycloalkyl, Halogencycloalkyl, Ter= penyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Alkoxy= alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthioearbonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy= alkylcarbonyl, Aroxyalkylcarbonyl, Alkyl= thioalkyl, Arylsulfonyl, im Arylteil gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, Arylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxycarbonyl und Phenylthiocarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für einen gegebenenfalls substituierten Hetero=

cyclus steht,

R für Wasserstoff, Halogen, den Thiocyanat-

rest, für Alkyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, R für Alkyl oder gegebenenfalls im Arylteil

substituiertes Aralkyl steht, fernerhin

2 "5

R und R^ zusammen für eine mehrgliedrige Methylenbrücke stehen, die mit den beiden Kohlenstoffatomen in 5- und 6-Stellung des Heterocyclus einen ankondensierten Ring bilden, der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert ist,

sowie deren Salze. Le A U 205

30983 /ι /1098
2) Verfahren zur Herstellung von 1-Aminouracilen bzw. deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) 2,3-3)ihydro-1 ,3-oxazin-2,4-dione der Formel

ο O

12 3 R , H und R die oben angegebene Bedeutung

nungsmittels, bei Temperaturen zwischen -30 und +10O⁰C

(II)

in welcher H¹, R² haben,

mit Hydrazin, gegebenenfalls in Gegenwart einee Verdünnungsmittels, bei Tem
umsetzt, oder daß man

(b) 1-Aminouracile der Formel

⁰ j

NH₂

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat und R für Alkyl oder für gegebenenfalls im Arylteil substituiertes Aralkyl steht,

mit Halogen, insbesondere Brom, oder Pseudohalogen, insbesondere Dirhodan, gegebenenfalle in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 0 und 50⁰C umsetzt

und aus den nach diesen beiden Verfahren erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden gegebenenfalls die Salze herstellt.

Le A 14 205 - 42 -

309834/1098

22Ü7549
3) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1-Aminouracilen oder deren Salzen gemäß Anspruch 1.
4) Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, dadurch gekennzeichnet, daß man 1-Aminouracile oder deren Salze gemäß Anspruch 1 auf die unerwünschten Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5) Verwendung von 1-Aminouracilen oder deren Salzen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
6) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 1-Aminouracile oder deren Salze gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Le A U 205 - 43 -

3098 U/1098