NO137320B - 1-aminouraciler med herbicide egenskaper samt deres salter - Google Patents

1-aminouraciler med herbicide egenskaper samt deres salter Download PDF

Info

Publication number
NO137320B
NO137320B NO73640A NO64073A NO137320B NO 137320 B NO137320 B NO 137320B NO 73640 A NO73640 A NO 73640A NO 64073 A NO64073 A NO 64073A NO 137320 B NO137320 B NO 137320B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mol
methyl
active substance
uracil
salts
Prior art date
Application number
NO73640A
Other languages
English (en)
Other versions
NO137320C (no
Inventor
Juergen Wenzelburger
Gerhard Jaeger
Ludwig Eue
Robert R Schmidt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO137320B publication Critical patent/NO137320B/no
Publication of NO137320C publication Critical patent/NO137320C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/553—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms with halogen atoms or nitro radicals directly attached to ring carbon atoms, e.g. fluorouracil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører nye 1-aminouraciler med
herbicide egenskaper samt deres salter.
Det er allerede kjent at i N-3-stilling substituerte
uraciler kan anvendes til kjemisk ugressbekjempelse (sml. fransk patent nr. 1.461.796 og US-patent nr. 3-397.050). Spesielt til-
kom 3-sek.-butyl-5-brom-6-metyluracil som herbicid-virksomt middel stor betydning. Dets virkning er også ved lave konsen-
trasjoner så bred at det hovedsakelig anvendes som totalmiddel.
Videre er det.kjent åt 3_cykloheksyl-5,6-trimetylen-
uracil er virksomt som herbicid (kfr. US-patent nr. 3.4-66.280,
3.406.023 og DOS I.567.037). • Dets virkning er imidlertid spesielt ved lavere anvendte mengder og konsentrasjoner ikke alltid helt tilfredsstillende.
Det har nå vist seg at 1-aminouraciler, som er
karakterisert vedat de har den generelle formel
hvori r! betyr alkyl med 1-4 karbonatomer, allyl, metoksymetyl,
klorheksyl, cykloalkyl med 5-8 karbonatomer, som eventuelt er substituert med 1-3 metylgrupper, eller betyr fenyl, R 2 ijetyr hydrogen, klor eller brom, R^ betyr metyl,, eller R<2>og R^ sammen kan bety en trimetylenbro,:som méd de to karbonatomer i 5'- og 6-stillingen i heterocyklen danner en tilkondensert ring og deres salter har gode herbicide egenskaper.
1-aminouraciler med formel I eller deres salter
fåes, når
(a) 2,3-dihydro-l,3-oksazin-2,4-dioner med formel
hvori R<1>, R<2>og R^ har den ovenfor angitte betydning, omsettes med hydrazin eventuelt i nærvær av et fortynningsmiddel ved temperaturer mellom -30 dg +-10.0°C, eller (b) "1-aminouraciler med formel- hvori R"*" har den ovenfor angitte betydning omsettes med halogener, spesielt brom, eller pseudohalogener, spesielt dirodan, eventuelt •i nærvær av et syrebindende middel og.eventuelt - i nærvær, av et oppløsnings- eller fortynningsmiddel ved temperaturer mellom 0 og 50°C, ;hvorpå de ved begge fremgangsmåtevarianter-fremstilte forbindelser med formel I om ønsket på vanlig måte overføres i salter. ;Overraskende viser 1-aminouracilene ifølge oppfinnelsen betraktelig bedre selektiv herbicid virkning ved like god herbicid potens som det kjente 3-sek-butyl-5-brom-6-metyluracil og en bedre herbicid potens enn 3-cykloheksyl-5,6-trimetyl-uracil, som er de kjemisk nærmestliggende stoffer av- samme virkningsart. Stoffene ifølge oppfinnelsen er således en berikning av teknikken. ;• ' - Anvender man'3-isopropyl-2,3,4,5,6,7-heksahydro-' cykloperita7-e7-l,-3-oksazin-2,4-dion og hydrazinhydrat- som utgangsstoffer så - kari' reåksjonsforløpet gjengis ved" følgende formel-skjerna (fremgangsmåtevariant a): ; Anvender man .1-amino-3-isopropy1-6-mety1-uracil og brom som utgangs stoffer, så kan reaksjonsforløpet gjengis, ved følgende formelskjerna.(fremgangsmåtevariant b): De som utgangsstoffer anvendte 2,3-dihydro-l,3-oksazindioner-(2,4) med formel (II) er delvis kjent (kfr. J. Chem. Soc. 1954 (London), 845 - 849). Delvis er de omtalt i tysk søknad nr. P 19 60 818.5. De kan fremstilles idet man omsetter 1,3-dioksihoner-(4) med den generelle formel ; hvori ;R og R? har den i formel I angitte betydning, r<5>betyr hydrogen eller alkyl og ;R^ betyr alkyl eller aryl, ;med isocyanater med den generelle formel ; ; hvori ;R"*" har den i formel (I) angitte betydning,
eventuelt i nærvær av et inert organisk opplbsningsmiddel ved temperaturer mellom ca. 80 og 200°C (kfr. fremstillingseksem-pler og tabeller)...
De for denne reaksjon nodvendigé 1,3-dioksinoner-(4) med fo-rmel (III) kan enten fåes ved omsetning av adipinsyredi-halogenider med karbonylforbindelser ifblge- (gl (kfr. tysk soknad nr. P 19 57 312.7) eller ved omsetning av diketener eller substituerte diketener med ketoner i nærvær av katalytiske mengder p-toluensulfonsyre ifolge (h), (kfr. Journal of the American Chemical Society 74, 6305 (1952)):
De ved fremgangsmåte (b) anvendte utgangsstoffer 1-aminouraciler med formel (IA) kan fremstilles i henhold til fremgangsmåte (a)
Som fortynningsmiddel ved fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen (fremgangsmåtevariant a) kommer.det på tale alle organiske opplosningsmidler. Hertil horer hydrokarboner som deka-lin, toluen, tetralin og alkoholer som etanol, isopropanol eller metanol, eller syreamider som dimetylformamid.
Fortrinnsvis anvendes flytende ammoniakk, aminer, som trietylamin eller pyridin eller blandinger av de ovennevnte opplosningsmidler med ammoniakk eller aminer.
Reaksjonstemperaturene kan varieres innen et stort om-råde. Vanligvis arbeider man ved temperaturer mellom -30 og +100°C, fortrinnsvis mellom -30 og +30°C.
Reaksjonen gjennomføres vanligvis ved normaltrykk, men kan imidlertid også med resultat gjennomføres ved 1-10 atmos-færers overtrykk.
Ved gjennomføring av fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen anvender man på 1 mol 2,3-dihydro-l ,.3-oksazindion-(2, 4) med formel (II) 1-10 mol hydrazinhydrat, fortrinnsvis 1 - 5 mol..
Derved has 2,3-dihydro-l,3-oksazindion-(2,4) med formel (II) enten i stoff eller opplost i et av de ovennevnte opplbsningsmidler til hydrazinhydrat eller en opplbsning av hydrazinhydrat og omrbres .noen timer.. Til opparbeidelsen avdestilleres eventuelt overskytende opplosningsmiddel til omtrent halvparten, den dannede utfelling frafiltreres og renses ved omkrystallisering.
Som fortynningsmiddel kommer det ved fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen (fremgangsmåtevariant b) på tale alle polare organiske opplbsningsmidler. Hertil horer fortrinnsvis alkoholer som metanol, etanol, butanol, etere som dioksan og tetrahydro-furan, nitriler som toluni.tril og acetonitril, klorhydrokarboner som kloroform og metylklorid, organiske syrer som iseddik.
Omsetningen ifblge oppfinnelsen gjennomføres ved hjelp av et syrebindende middel. Som syrebinder kommer det på tale: jordalkalihydroksyder som kalsiumhydroksyd, alkalihydroksyder som kaliumhydroksy, alkalikarbonater som natriumkarbonat og. alkali-acetater som natriumacetat.
Reaksjonstemperaturen kan varieres, innen et stort om-råde. Fortrinnsvis arbeider man ved temperaturer mellom 0 og 100 q fortrinnsvis mellom 10 og 50°C.
Ved gjennomfbring av fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen anvender man på 1 mol 1-aminouracil med formel (IA) omtrent 1 mol halogen og ca. 1 - 1,5 mol syrebinder. Derved tildryppes en opplbsning av halogen eller pseudohalogenet som i sistnevnte tilfelle fremstilles in situ til uracilets opplbsning. For isoler-ing av forbindelsene med formel (IA) avdestilleres største delen av oppløsningsmidlet, den dannede utfelling frafiltreres og renses ved omkrystallisering.
De ifblge oppfinnelsen nye 1-aminouraciler og deres salter har herbicide egenskaper og kan derfor finne anvendelse til bekjempelse av ugress.
Som ugress i videste omfang er å forstå alle planter som vokser opp på steder hvor de er ubnsket. Om de virksomme stoffer ifblge oppfinnelsen virker som total- eller selektivt herbicide midler avhenger av hbyde anvendt virksom stoffmengde...
De virksomme stoffer ifblge oppfinnelsen kan f.eks' anvendes ved fblgehde planter: Dikotyler- som sennep (Sinap-is), karse (Lepidium), klatre-lbvugress (Galium), fuglemeie (Stellaria), kamille- (Matricaria), fransk ugress (Galinsoga), hbnsefot (Chenopodium), brennesle (Urtica), kryssugress (Senecio), bomull (Gossypium), roer (Beta), gulerbtter (Daucus), bonner (Phaseolus), monokotyler som liesch-gress (Phleum), rispegress (Pa), schwingel (Festuca), eleusine (Eleusine), fennikel (Setaria), raygress (Lolium), trespe (Bromus), hbnsehirse (Echinochloa), mais (Zea), ris (Oryza), havre (Avena), bygg (Hordeum), hvete (Triticum), hirse (Panicum), sukkerrbr (Saccharum).
De virksomme stoffer ifblge- oppfinnelsen kan overfores
i de vanlige formuleringer som oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pastaer og granulater. Disse fremstilles på kjent .
måte f.eks. ved sammenblanding av de virksomme stoffer med droye-midler, altså flytende opplbsningsmidler, under trykk stående væskedannede gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse av overflateaktive midler, altså emulgeringsmidler og/ eller dispergeringsmidler. I tilfelle anvendelse av vann som drb<y>emiddelkan det f.eks. også anvendes organisk opplosningsmiddel som hjelpeopplbsningsmiddel. Som flytende opplosningsmiddel kommer i det vesentlige på tale: Aromater som xylen, toluen, benzen eller alkylnaftaliner, klorerte aromater eller klorerte ali-fatiske hydrokarboner som klorbenzener, kloretylener og metylenklorid, alifatiske hydrokarboner som cykloheksan, eller parafiner f.eks. jordoljefraksjoner, alkoholer som butanol eller glykol samt deres etere og estere, ketoner som aceton, metyletylketon, metyl-isobutylketon eller cykloheksanon, sterkt polare opplbsningsmidler som dimetylformamid og dimetylsulfoksyd samt vann,med flytende gassformede drbyemidler eller bærestoffer er det. ment slike væsker som er gassformet ved normal temperatur og under normalt trykk f.eks. aerosoldrivgasser som halogenhydrokarboner f.eks. freon, som faste bærestoffer naturlig stenmel som kaoliner, leirjord, talkum, kritt, kvarts, attapulgitt, montmorillonitt og diatomen-jord og syntetisk stenmel som hbydispers kiselsyre, aluminium-oksyd og silikater, som emulgeringsmiddel: ikke-ionogene og an-ioniske emulgatorer som polyoksyetylen-fettsyre-ester, polyoksy-
etylen-fettalkohol-eter, f.eks. alkylarylpolyglykoleter, alkyl-sulfonater, alkylsulfater og arylsulfonater, som dispergerings-middel: f.eks. lignin, sulfittavlut og metylcellulose.,
De virksomme stoffer ifblge oppfinnelsen kan foreligge
i formuleringer i blanding med andre virksomme stoffer.
Formuleringene■inneholder vanligvis mellom 0,1:og 95 vektprosent virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0.5 og 90.
De virksomme stoffer kan anvendes som sådanne i form av deres formuleringer eller herav tilbredte anvendelsesformer som bruksferdige oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pastaer og granulater. Anvendelsen foregår på vanlig måte, f.eks. ved forstovning, fordysing, sprbyting, helling og strbing.
Den anvendte virksomme stoffmengde kan svinge innen stbrre områder. Den avhenger i det vesentlige av typen av den bnskede effekt. Vanligvis ligger de' anvendte mengder mellom 0,1 og 20 kg virksomt stoff pr. hektar, fortrinnsvis mellom 0,2 og 15 kg pr. hektar.
Eksempel A
Post-emergens-prbve
Opplbsningsmiddel: 5 vektdeler aceton
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter For fremstilling av en egnet virksomt stoff-tilberedning sammenblander man 1 vektdel virksomt stoff med den angitte opplbs.-ningsmiddelmengde,tilsetter den angitte emulgatormengde.og fortyn-ner konsentratet deretter, med vann til den bnskede konsentrasjon.
Med den virksomme stoff-tilberedning sprøyter man prbveplanter som har en hbyde på 5 - 15 cm således at det utbringes de i' tabellen angitte virksomme stoffmengder- pr. flateenhet. Alt etter sprbytevæskens konsentrasjon ligger den anvendte vannmengde mellom 1000 og 2000 1 pr. hektar. Etter tre uker bestemmes plantenes beskadigelsesgrad og betegnes med siffere 0-5, som har fblgende betydning:
0 ingen virkning
1 enkelte lette forbrenningsflekker
2 tydelige bladskader
3 enkelte blad og stengeldeler delvis utdbdd
4 platen delvis utryddet
5 planten totalt utryddet.
Virksomme stoffer,anvendte mengder og. resultater fremgår av folgende tabell:
Eksempel B
Pre-emergens-prbve
Opplosnihgsmiddel: 5 vektdeler aceton
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter
For fremstilling av en egnet virksomt staff—tilberedning sammenblander man 1 vektdel vxrks-omt stoff med den angitte opp-los-ningsmiddelmengde, tilsetter den angitte emulgatormengde og for-tynner konsentratet med vann til bnsket konsentrasjon„
Fra av prbveplanter såes ut i normal jord og sproytes . etter 24 timer med den virksomme stoff-tilberedning. Derved hol-der man vannmengde pr- flateenhet mest hensiktsmessig konstant. Den virksomme stoffkonsentrasjon i tilberedningen spiller fngen roile, avgjbrende er bare' den anvendte mengde, av virksomt stoff pr. flateenhet. Etter tre uker bestemmes plantenes beskadigelsesgrad og betegnes med siffere som har fblgende betydning:
0 ingen virkning
1 små- skader og vekstforsinkelse
2 tydå-ige skader og veksthemming
3 stbrre skader og bare manglende utvikling eller bare
50 % vokst opp
4 planter etter kiming delvis utryddet eller bare vokst opp 25 % 5 planter fullstendig uttryddet og ikke vokst opp.
Virksomme stoffer, anvendte mengder og resultater fremgår av fblgende tabeller:
E ksempel C.
Post- emergens- forsøk.
Oppløsningsmiddel: 5 vektdeler aceton.
Emulgator : 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter.
Til fremstilling av et egnet preparat av virksomt stoff blandes 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløs-ningsmiddelmengde, den angitte emulgatormengde tilsettes og. konsentratet fortynnes med vann til den ønskede konsentrasjon.
Med preparatet av virksomt stoff sprøytes forsøks-pl-antene, som har en høyde på 5"1"5cm således at- de i tabellen angitte mengde virksomt stoff utbringes pr. flateenhet. Alt etter konsentrasjonen av sprøytevæsken ligger de anvendte mengder vann mellom 1000 og 2000" liter/hektar. Etter tre ukers forløp bedømmes beskadigelsesgraden av plantene i prosent beskadigelse sammenlignet med utviklingen av de ubehandlede kontroller.
0 = ubehandlede kontroller.
100 = total utryddelse.
Virksomme stoffer, anvendte mengder og resultater fremgår av følgende tabell.
Eksempel D.
Pre- emergens- forsøk.
Oppløsningsmiddel: 5 vektdeler aceton.
Emulgåtor : 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter.
Til fremstilling av et egnet preparat av virksomt 'stoff' blandes 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløs-ning smiddelmengde og tilsettes den angitte emulgatormengde og konsentratet fortynnes med vann til den ønskede konsentrasjon.
Frø av forsøksplantene utsås i- normal jord og over-helles etter 24 timers forløp med preparatet av virksomt stoff. Derved holdes vannmengden pr. flateenhet hensiktsmessig konstant. Konsentrasjonen av virksomt stoff i preparatet spiller ingen, rolle, avgjørende er bare den anvendte mengde virksomt stoff pr. flateenhet. Etter 3 ukers forløp bestemmes beskadigelsesgraden av plantene i prosent beskadigelse sammenlignet med utviklingen av de ubehandlede kontroller.
0 = ubehandlede kontroller.
100 = total utryddelse.
Virksomme stoffer, anvendte mengder og resultater fremgår av følgende tabell.
Eksempel 1 64 g (0,34 mol) 3-n-propyl-2,3,4,5,6,7-heksahydro-cyklo-penta-/e7-l,3-oksazindion-(2,4) innrbres under ytre avkjbling i lbpet av 45 minutter i 180 ml (3,4 mol) til -5°C avkjblt hydrazinhydrat. Etter avsluttet tilsetning omrores reaks jonsHandingen langsomt til værelsetemperatur. Den dannede utfelling frafiltreres og ettervaskes godt med vann og torkes i vakuum over fosforpentoksyd. Man får 58,8 g (93,7 % av det teoretiske) l-amino-3-n-propyl-5,6-trimetylen-uracil av smeltepunkt 126 - 127°C. Eksempel 2
16,9 g (0,1 mol) finpulverisert 3-isopropyl-6-metyl-2,3-dihydro-oksazindion-(2,4) innfores under omrbring ved en temperatur på 5 - 10°C porsjonsvis i 30 ml (0,58 mol) hydrazinhydrat. Etter 12 timers reaksjonstid ved 10 C frasuges den dannede utfelling, ettervaskes med vann og torkes over fosforpentoksyd.
Man får 11,8 g (86,5 % av det teoretiske) l-amino-3-isopropyl-6-metyl-uracil av smeltepunkt 119 - 120°C.
Eksempel 3
Man fremstiller i fbrste rekke en suspensjon av 42 g (0,2 mol) 3-cykloheksyl^6-metyl-2,3-dihydro-oksazindion-(2,4) i 200 ml vannfri isopro-panol og innforer i denne blandingen ved en temperatur på -25 C gassformet ammoniakk til metning. Deretter tilsetter man 41,7 ml (0,8 mol) hydrazinhydrat og~ omrbrer i 3- timer ved -20°C. Deretter lar man temperturen oke til -10°C, idet reaksjonsblandingen går- over i en klar opplosning. Etter ytterligere en halvtimes omrbring ved -10°C fortynnes reaksjonsopplbsningen med 3 ganger vannmengden og innstilles med fortyn-net saltsyre til pH 3, idet det- oppstår en krystallinsk utfelling.
Etter frafiltrering får man 39,8 g (89 % av det teoretiske) l-amino-3-cykloheksyl-6-metyl-uracil av smeltepunkt 123 - 124°C.
Fremgangsmåtevariant:.
Man fremstiller som ovenfor en suspensjon av 630 g (3 mol) 3-cykloheksyl-6-metyl-Z, 3-dihydro-oksazindion-(2,4). i 2,5 liter isopropanol og tilsetter ved en temperatur-på -20°C 31,3 ' ml (0,6 mol) hydrazinhydrat. Det omrbres som angitt ovenfor ved -20°C i 3 timer og ved -10°C i en halv time og blandingen'oppar-beides tilsvarende.
Man får 475 g (71 % av det teoretiske) l-amino-3-cyklo-heksyl-6-metyl-uracil av smeltepunkt 123°C.
Eksempel 4
Til en opplbsning av 23,5 g (0,1 mol) 3-cykloheksyl-2,3,-4,5,6,7-heksahydro-cycklopenta/|7-l,3-oksazindion-(2,4) i 30 ml dimetylformamid ble tildryppet ved en temperatur fra -2 til +6°C en opplb<s>nin<g>av 30 ml (0,6 mol) hydrazinhydrat i. 30 ml dimetylformamid under omrbring og reaksjonsblandingen omrbres 12 timer ved 6°C. Deretter tilsettes under omrbring 800 ml vann, den dannede utfelling frafiltreres, vaskes med vann og torkes over fosforpentoksyd.
Man får 17 g (70 % av det teoretiske) l-amino-3-cyklo-héksyl-5,6-trimetylen-uracil av smeltepunkt 149 - 150°C. Hydrokloridet fremstilles på fblgende måte:
12,4 g (0,05 mol) l-amino-3-cykloheksyl-5,6-trimetylen-uracil opplbses i 100 ml metylenklorid og deretter innfores torr klorhydrokarbon ved en temperatur på 0 til +10°C så lenge inntil det har dannet seg en utfelling. Man lar den avsette, frafiltrerer,
. vasker med eter og tbrker i vakuum..
...Man får således 14,3 g l-amino-3-cykloheksyl-5,6-tri-metylen-uracil-hydroklorid av smeltepunkt 156 - 158°C (spaltning)
i kvantitativt utbytte.
Eksempel 5
21 ml (0,4 mol) hydrazinhydrat opplbses i 100 ml flytende ammoniakk,ved -50°C tilsettes 18,4 g (0,1 mol) 3-n-butyl-6-metyl-2,3-dihydro-oksazindion-(2,4) og omrbres 16 timer ved denne temperatur. Deretter oppvarmes langsomt til værelsetemperatur idet amoniakken etterhvert fordamper. Det dannede residuum blandes med vann og bringes med 10 % lg vandig saltsyre til pH 3. Det oppstår en utfelling som frafiltreres og renses ved omkrystallisering av vann med tilsetning av aktivkull.
Man får 15,8 g (80 % av det teoretiske) l-amino-3-n-butyl-6-metyl-uracil av smeltepunkt 86 - 88°C.
Eksempel 6
Til en. opplbsning av 44,6 g ( 0, 2 mol) l-amino-3-cyklo^heksyl-6-metyl-uracil i 150 ml kloroform has 13,3 g (=0,2 mol)
vannfri natriumacetat og ved en temperatur på 10 - 15°G tildryppes 33,6 g (0,22 mol) brom. Reaksjonsopplbsningen omrbres deretter kraftig i 30 minutter, deretter tilsettes vann og etterom— rores kraftig. De to faser atskilles, den organiske fase torkes over natriumsulfat, opplSsningsmidlet avdestilleres og residuet omkrystalliseres fra aeetonitril.
Man får 49,7 g (82 % av det teoretiske) 1-amino—5-brom-3-cykloheksyl-6-metyl-uracil av smeltepunkt 158°C.
Eksempel 7
Til en opplbsning av 18,3 g (0,1 mol) l-amino-3-isopropyl-6-metyl-uracil og 8,2 g vannfri natriumacetat (0,12 mol) i 100 ml iseddik dryppes ved en temperatur på 15 - 20 C en opplbsning av 16 g (0,1 mol) brom i .20 ml iseddik. Etter en reaksjonstid på 15 minutter ved værelsetemperatur avdestillerer den stbrste del av opplbsningsmidlet i vakuum, residuet behandles med vann og det dannede faststoff frafiltreres.
Etter igjenopplbsning fra metanol får man 19,5 g (74,5 % av det teoretiske) l-amino-3-isopropyl-5-brom-6-metyl-uracil av smeltepunkt 116 - 118°C.
Analogt fremstilles forbindelsene ifblge fblgende tabell:
Utgangsproduktet for den i eksempel '4 omtalte forbindelse kan fremstilles på følgende måte:
Til en til 140°C oppvarmet oppløsning av 187,8
(1,5 mol) cykloheksylisocyanat i 250 ml xylen tildryppes i løpet av 1,5 timer en. oppløsning_ av 168,2 g (1 mol) 2,2-dimetyl-^ j-5,6,7-tetrahydro-cjrklopenta/;-«7-1,3-dioksinon- (4) (fremstilling av denne forbindelse kfr. side 7 i tysk Offenlegungsschrift 1.957-312) I 300 ml xylen. Det ved reaksjonen dannede aceton avdestilleres fortløpende og fjernes således fra reaksj;onsbland^ingen. Deretter avdestilleres oppløsningsmidlet under nedsatt trykk-og residuet destilleres i vakuum. Man får 166,3 g (70$
av det teoretiske) 3-cykloheksyl-2,3,4,5,6,7-heksahydro-cyklo-penta£ e/-l,3-oksazindion-(2,4) av kokepunkt 165 - l65°C7 0,5 mm, som stivner krystallinsk og deretter smelter ved 70 - 71°C.
På analog måte kan også de i følgende tabell opp-førte nye utgangsforbindelser fremstilles:

Claims (1)

  1. Herbicid virksomme 1-aminouraciler, karak terisert ved at de har den generelle formel
    hvori R<1>betyr alkyl med 1-4 karbonatomer, allyl, metoksymetyl, klorheksyl, cykloalkyl med 5-8 karbonatomer, som eventuelt er substituert.med . 1 - 3 metylgrupper.., .eller b■ etyr fenyl, R<2> ■... betyr hydrogen, klor eller brom, RJ betyr metyl, eller R^ og, R^ "" sammen kan bety en tr imety lenbro, som'med de to karbonatomer i 5- eller 6-stillingen i heterocyklen danner en tilkondensert ring samt deres salter.
NO73640A 1972-02-18 1973-02-16 1-aminouraciler med herbicide egenskaper samt deres salter NO137320C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2207549A DE2207549B2 (de) 1972-02-18 1972-02-18 1-Aminouracile und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO137320B true NO137320B (no) 1977-10-31
NO137320C NO137320C (no) 1978-02-08

Family

ID=5836269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO73640A NO137320C (no) 1972-02-18 1973-02-16 1-aminouraciler med herbicide egenskaper samt deres salter

Country Status (29)

Country Link
US (1) US3920653A (no)
JP (2) JPS4892533A (no)
AT (2) AT329076B (no)
AU (1) AU466590B2 (no)
BE (1) BE795549A (no)
BR (1) BR7301190D0 (no)
CA (1) CA1027122A (no)
CH (1) CH585512A5 (no)
CS (1) CS179408B2 (no)
CY (1) CY943A (no)
DD (1) DD103791A5 (no)
DE (1) DE2207549B2 (no)
DK (1) DK132497C (no)
ES (1) ES411733A1 (no)
FR (1) FR2172345B1 (no)
GB (1) GB1368225A (no)
HU (1) HU166671B (no)
IE (1) IE37572B1 (no)
IL (1) IL41546A (no)
IT (1) IT979209B (no)
NL (1) NL7302152A (no)
NO (1) NO137320C (no)
PH (1) PH12198A (no)
PL (1) PL89226B1 (no)
RO (1) RO62816A (no)
SE (1) SE398879B (no)
SU (1) SU580800A3 (no)
TR (1) TR17446A (no)
ZA (1) ZA731117B (no)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4448961A (en) * 1980-09-14 1984-05-15 Zoecon Corporation Substituted anilino pyrimidines
FR2549060B1 (fr) * 1983-07-11 1986-06-27 Roussel Uclaf Nouveaux uraciles substitues comportant en position 1 un groupement phenyloxy substitue, leur procede de preparation et les compositions herbicides les renfermant
US4526965A (en) * 1983-09-16 1985-07-02 Polaroid Corporation Uracil derivatives of thio- and selenourea compounds
EP0260621A3 (de) * 1986-09-18 1989-03-15 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft 3-Aryluracil-enoläther und deren Verwendung zur Unkrautbekämpfung
US5314864A (en) * 1989-09-26 1994-05-24 Sumitomo Chemical Company, Limited N-aminouracil derivatives, and their production and use
JP3064374B2 (ja) * 1989-10-02 2000-07-12 住友化学工業株式会社 ウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
CA2051942A1 (en) * 1990-09-21 1992-03-22 Masayuki Enomoto Uracil derivatives, and their production and use
EP0517181B1 (en) * 1991-06-07 1995-09-20 Sumitomo Chemical Company Limited Amino uracil derivatives, and their production and use
AU2448292A (en) * 1992-08-21 1994-03-15 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrimidine derivative and weedkiller
DE4326649A1 (de) * 1993-08-09 1995-02-16 Bayer Ag Aminoaryl-1,3-oxazin-2,4-dione
DE19528186A1 (de) * 1995-08-01 1997-02-06 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
DE19532344A1 (de) * 1995-09-04 1997-03-06 Bayer Ag Substituierte Aminouracile
IL123719A0 (en) * 1995-10-04 1998-10-30 Fmc Corp Herbicidal heterocyclic benzisoxazoles and benzisoxazolidinones
AU2651297A (en) * 1996-05-08 1997-11-26 Ihara Chemical Industry Co. Ltd. Indolyl-substituted uracil derivatives and herbicides comprising them as active ingredients
DE19651036A1 (de) * 1996-12-09 1998-06-10 Bayer Ag 3-Amino-l-cyanophenyl-uracile
DE19652432A1 (de) * 1996-12-17 1998-06-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-l-phenyl-uracil-Derivaten
DE19652431A1 (de) * 1996-12-17 1998-06-18 Bayer Ag Heterocyclyluracile
DE19755926A1 (de) * 1997-12-17 1999-06-24 Basf Ag Herbizide 3-(Benzazol-4-yl)pyrimidindion-Derivate
WO1999052906A1 (de) * 1998-04-08 1999-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte oxazolyl- und thiazolyl-uracil herbizide
US6140270A (en) * 1998-09-14 2000-10-31 American Cyanamid Company Process for the preparation of 6-(perfluoroalkyl) uracil compounds from 2-(N,N-disubstituted) amino-4-(perfluoroalkyl)-1,3-oxazin-6-one compounds

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB923608A (no) * 1960-03-11 1963-04-18
GB1035097A (en) * 1962-12-07 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
US3920653A (en) 1975-11-18
PL89226B1 (no) 1976-11-30
PH12198A (en) 1978-11-28
AU466590B2 (en) 1975-10-30
ATA138973A (de) 1975-01-15
ZA731117B (en) 1973-11-28
DK132497C (da) 1976-05-17
CH585512A5 (no) 1977-03-15
CY943A (en) 1978-06-23
CA1027122A (en) 1978-02-28
DK132497B (da) 1975-12-15
NO137320C (no) 1978-02-08
IL41546A (en) 1977-05-31
DE2207549B2 (de) 1979-07-26
IE37572B1 (en) 1977-08-31
RO62816A (fr) 1978-05-15
ES411733A1 (es) 1976-06-16
BR7301190D0 (pt) 1973-09-25
DD103791A5 (no) 1974-02-12
IL41546A0 (en) 1973-04-30
HU166671B (no) 1975-05-28
DE2207549A1 (de) 1973-08-23
JPS4892383A (no) 1973-11-30
AT325887B (de) 1975-11-10
AT329076B (de) 1976-04-26
SE398879B (sv) 1978-01-23
IT979209B (it) 1974-09-30
ATA599074A (de) 1975-07-15
BE795549A (fr) 1973-08-16
JPS4892533A (no) 1973-11-30
NL7302152A (no) 1973-08-21
IE37572L (en) 1973-08-18
GB1368225A (en) 1974-09-25
FR2172345A1 (no) 1973-09-28
CS179408B2 (en) 1977-10-31
AU5233873A (en) 1974-08-22
FR2172345B1 (no) 1977-12-30
TR17446A (tr) 1975-07-23
SU580800A3 (ru) 1977-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO137320B (no) 1-aminouraciler med herbicide egenskaper samt deres salter
US4795486A (en) Aminopyrazinones and aminotriazinones
EP0099339B1 (de) Anellierte N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
BG61518B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
IE58308B1 (en) 3-aryluracils and their use in the control of weeds
NO167877B (no) Beslag for vindusrammer eller doerblad
HU191208B (en) Herbicide compositions containing hidantoine derivatives
US4421550A (en) Herbicidal triazole ureas
US4927824A (en) Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones
US4959094A (en) 1-chloropyrimidinyl-1H-1,2,4-triazole-3-sulphonamides as herbicides
JPH0625160B2 (ja) Ｎ−フエニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素およびｎ−フエニルスルホニル−ｎ′−トリアジニル尿素、その製法並びに該化合物を含む植物の生長抑制剤
US3758492A (en) 1-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-imidazolidinone-(2) compounds
HU196691B (en) Fungicides and bactericides comprising 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one derivatives as active ingredient and process for producing 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one derivatives
US3849432A (en) Certain thiadiazolyl-containing-halogen-substituted-imidazolidinones
US4056527A (en) Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones
NZ201513A (en) Heterocyclic-substituted sulphonyl ureas and herbicides
WO1998000408A1 (en) N-phenylimino heterocyclic derivatives and their use as herbicides
US3657264A (en) Heterocyclically substituted thiadiazoles
EP0060426B1 (de) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
AU616893B2 (en) Anilino iminoazoles and iminoazines, process for their preparation and their use as herbicides
US3776919A (en) 2-acylamino-1,3,4-thiadiazole-(thi)one-(5)compounds and herbicidal compositions
US4353732A (en) 3,4,5,6-Tetrahydro-1,2,4,6-thiatriazine-3,5-dione-1,1-dioxides; processes for controlling undesired plant growth
JPH06510293A (ja) 除草剤としてのスルホニル尿素、その製造、および製造に使用される中間体の製造
US3840551A (en) 4-substituted-alkyl-1,3,4-thiadiazolon-(5)-yl-(2)-urea compounds
US3981714A (en) Cyclic N-thiadiazolyl-(2)-carboxylic acid compounds and herbicidal compositions