JPH06510293A - 除草剤としてのスルホニル尿素、その製造、および製造に使用される中間体の製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 のスルホニル　その　゛ ″“に　の１゛ 肛りこ 本発明は一般式Ｉ の置換基を持つスルホニル尿素、 （上記式中、ｎおよびｍはそれぞれ０またはｌであり、置換基は以下の意味を示 す。

Ｒ１水素、Ｃｔ　Ｃ、ｉ−アルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルケニル、またはＣ−Ｃ６ −アルキニル、Ｒ２ｍが０の時、ハロゲンまたはトリフルオロメチル、ｍが１の 時、ｃ　−Ｃ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルケニル、またはＣ３−Ｃ６−アル キニル、ＸがＯまたはＳｌおよびｍが１の時、トリフルオロ−１またはクロロジ フルオロメチルを示す、 Ｘ　Ｏ，ＳまたはＮ−Ｒ（ここでＲ４は水素またはＣ−０４−アルキルを示す） 、 Ｒ３水素、ハロゲン、Ｃ−Ｃ４−アルキル、Ｃ−Ｃ４−ハロゲンアルキル、Ｃ１ −Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−０４−ハロゲンアルコキシ、Ａ　Ｎｏ　、ＮＨ、Ｏ Ｈ，ＣＮＳ　ＳＣＮ。

Ｓｏ　ＮＲＲ、ＥＲ７で示される基（ここでＥはＯ，ＳまたはＮＲ９を示す）、 さらに、非置換あるいはメトキシ、エトキシ、５Ｏ２ＣＨ３、シアノ、ロダン、 ＳＣＨ３で１−３重に置換されたＣ　−Ｃ４−アルキル、非置換あるいはハロゲ ン、ニトロまたはシアノで１−３重に置換されたＣ　−Ｃ４−アルケニル、 一ハロゲンアルコキシ、Ｃ−Ｃ４−アルコキシ・−ｃ−Ｃ２−アルコキシ、ハロ ゲンアルコキシ、ｃ　−ｃ　−アルコキシ−ｃ　−Ｃ２−アルコキシ、Ｃ５−０ ７−シクロアルキルおよび／またはフェニルの１−３個を有することのできるＣ ｌ−０６−アルキル基、１−３個のＣ１−Ｃ−アルキル基を有することのできる Ｃ５一〇　−シクロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基またはＣ−Ｃ６−ア ルキニル基、Ｒ６水素、ｃ　−ｃ　−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６キレン鎖を成す （ここでメチレン基を酸素原子またはＣ−Ｃ４−アルキルイミノ基で代替し■ ルまたはＣ３−Ｃ４−アルキニル（この場合上記の基は更に１−４個のハロゲン −またはＣ１−０４−アルコキシ基を有することができる）、Ｃ３−Ｃ６−シク ロアルキル基、Ｅ＝ＮＲの場合、更にメチルスルホン、トリフルオロメチルスル ホン、エチルスルホン、アセチルであり、１−３個のハロゲン原子を有しても良 い、またはメトキシカルボニル、ジメチルカルバモイルまたはジメチルスルファ モイル、 ０　０、ｌまたは２、 ｐ、ＱＯおよび／または１、Ｐ＝０の場合、ｑも同様に０を示す、 Ｒ８水素またはハロゲン、 Ｒ９水素、メチルまたはエチル、 アルキル、ｃ　−ｃ　−アルコキシ−ｃｌ−Ｃ２アルケニル、ｐ＝ｌおよびｑ＝ Ｑの場合、更にＣ−Ｃ−アルキルアミノまたはジー（Ｃ。

−０２−アルキル）アミノを示す） およびこれらの環境に適合する塩に関する。

更に、本発明は化合物Ｉの製造法およびその除草剤としての使用、およびスルホ ニル尿素Ｉの製造に使用される中間体に関する。

米国特許第４５４７２１５号明細書により、ピリミジン部分を塩素で置換された 様々なスルホニル尿素が除草剤として公知である。欧州特許出願公開第７２３４ ７号、８４０２０号、および１６９８１５号各明細書Ｋ１スルホニル尿素のピリ ミジン部分がジフルオロメトキシ−もしくはブロムジフルオロメトキシ基で置換 されるという記載がある。しかしながら、これらの化合物は雑草に対して不満足 な選択性を有する。フェニル基上で異なる置換の型を有するスルホニル尿素は先 行する出願、欧州特許出願公開第４４６７４３号、同第４６９４６０号各公報に 開示されている。

本発明はスルホニルピリミジル尿素類の群から選ばれる高い除草性を有する新規 化合物を提供することをその目的とする。この目的に対応して前記定義のスルホ ニル尿素を見出した。

更に、式■の化合物並びにそのアルカリ−およびアルカリ土類金属塩が穀物およ びとうもろこしなどの作物における雑草に対して良好な選択性を有することを見 いだした。

また、化合物Ｉの製造における化学的に独特な方法を見いだした。従来の技術と 比較して、意外にも、一般式の置換２−アミノ−４−フルオロアルコキシ−６− ピリミジンを使用して製造を開始した場合に、スルホニル尿素Ｉを位置選択的に 、高収率、高純度で製造できる。

上記式中、ｍは１．ｎはＯまたはｌを示し、置換基は以下の意味を示す、 Ｒ１水素、ｃ　−ｃ　−アルキル、Ｃ３−Ｃ６−７ルケニルまたはＣ−Ｃ６−ア ルキニル、Ｒ２Ｃ−Ｃ−アルキル、ｃ　−Ｃ６−アルケニルまたはＣ３−Ｃ６− アルキニル、 Ｒ８水素またはハロゲン、 Ｘ　ＯｌＳまたはＮ−Ｒ、−こで Ｒ４水素またはＣ−Ｃ４−アルキルを示す。

従って、これらの中間体およびその製造も本発明の課題となる。

ピリミジン部分をハロゲン置換された化合物（Ｒ２＝Ｈａｌ、ｍ−０）の製造は 対応する構造ＩＩＩｂ（化学式２参照）を有する置換２−アミノ−４−フルオロ アルコキシ−６−バロゲンーピリミジンから開始する。この製造はドイツ特許出 願Ｐ４００７３１６　（０，Ｚ、００５０／４１４５１）の課題とされている。

ｍ＝ｏおよびＲ２＝トリフルオロメチルのピリミジン中間体は化学式３に従い同 様の方法で得られる。

本発明による式Ｉのスルホニル尿素は式Ｉに示される方法Ａ、ＢおよびＣによっ て得られる。

１１里■込 慣用の方法（欧州特許出願公開第１６２７２３号公報）でスルホニルイソシアネ ートＩＩをおよそ化学量論量の２−アミノピリミジン誘導体ＩＩＩと不活性有機 溶媒中、０−１２０℃、好ましくは１０−１００℃の温度で反応させる。反応は 常圧で、または加圧して（５０ｂａｒまで）、このましくは１−５ｂａｒで、連 続的にまたは非連続的に行われる。好ましい溶媒は上記文献に記載されている。

大」Ｌ態」Ｌ旦 対応する式ＩＶのスルホニルカルバメートを慣用の方法（欧州特許出願公開第１ ６２７２３号公報）で不活性有機溶媒中、１−１２０°Ｃ１好ましくは１０−１ ００’Ｃの温度で２−アミノピリミジン誘導体と反応させる。第三アミンなどの 塩基をここに添加しても良（、これにより反応が速まり生成物の質も向上する。

このために適する塩基は、例えばピリジンなどの第三アミン、ピコリン、２．４ −１２．６−ルチジン、２゜４．６−コリジン、ｐ−ジメチルアミノピリジン、 ｌ。

４−ジアザ（２，２，２）ビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）および１．８−ジア ザビシクロ（５，４，Ｏ）ウンデセン−７である。

溶媒として有利に使用されるものは上記文献に記載のものおよび／またはハロゲ ン化炭化水素、例えばジクロロメタンおよびクロロベンゼン、エーテル、例えば ジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、アセトニトリル、ジ メチルホルムアミドお、よび／または酢酸エチルエーテルであり、出発原料ＩＩ 、ＩＶおよびＶに対して１００−４０００重量％、好ましくは１０００−２００ ０重量％使用する。

本発明による化合物の製造において、以下の好ましい方法によって２−アミノピ リミジン中間体ＩＩＩが得られる。

式２ ％式％ ２．４．６−）ジハロゲン化合物ＶＩＩを対応する２゜４−ジハロゲン−６−ト リクロロメチルビリミジンに置き換え、式３に従って反応させると、対応する方 法で２−アミノ−６−トリフルオロメチルピリミジン誘導体が得られる（実施例 １．１．１．６および１．１２参照）。

式３ 式２で示される中間体ＸＩＶから反応を開始し、４位のハロゲン原子を式３に記 載のこれに続（反応によって置換しく１．ＣＨＯ）Ｉ、　２．ＣＩ　、３．５ｂ Ｆ３）、次いでＲＮＨ２と反応させると中間体ＩＩＩｄが得られる。

式２に従い、例えばＪ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、６，６８８（１９６３）で開示され た、または市販の２．４．６−トリハロゲンピリミジンＶＩＩを非プロトン性溶 媒中で、ａ）　塩基の存在もしくは不存在下にメタノールＶＩＩＩと、あるいは ｂ）　メタノールｖＩＩＩの存在下４ｍ−４０から１２０００の間の温度でメタ ル−トＶＩＩＩａと反応させ、メトキシピリミジンＩＸを得る。これらの反応は 常圧で、または加圧して（１−１０ｂａｒ。

好ましくはｌ−５ｂａｒ）連続または不連続的に行われる。

式ＶＩＩ中のＨａｌは弗素、塩素または臭素を示す。

式ＶＩＩＩａ中、Ｍｌはアルカリメタルカチオン、例えばりチウム−、ナトリウ ム−およびカリウムカチオン、または当量のアルカリ土類金属カチオン、例えば マグネシウム、カルシウムおよびバリウムカチオンを示す。

トリハロゲンピリミジンとメタノールＶＩＩＩの反応には以下の溶媒が好ましく 使用される。

エーテル、例えばメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、エチ ルプロピルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ イソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ−イソプロピルエーテル、シク ロヘキシルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ｌ、２−ジメトキシエタン、 ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびアニソール、塩素化炭化水素、例 えば１，１，２．２−テトラクロロエタン、１．１−ジクロロエチレン、クロロ ベンゼン、ｌ、２−ジクロロベンゼンおよびｌ−クロロナフタリン、および対応 する混合物。

出発原料Ｖ１１に対して１００−２０００重量％、好ましくは５００−１５００ 重量％の量の溶媒が有利に使用される。

また、出発原料ＶｌｌとＶＩＩＩの反応は溶媒としての過剰のメタノール中で直 接行うと好ましい。必要に応じて出発原料ＶＩＩに対して当量の、または５％ま で過剰または少ないアルカリメチレートＶＩＩＩａを、出発原料Ｖ１１に対して 重量基準５−２０倍のアルコールＶＩＩＩを溶剤とした出発原料ＶＩＩの懸濁液 に−２０から８０℃の温度で、１時間以内で添加する。次いで反応終了までに、 更に０−１２０℃で、好ましくは０−１００°Ｃで、１／２から８時間攪拌する 。

この目的で、メトキシピリミジンを単離するために文献中の慣用の処理方法、例 えば蒸留またはクロマトグラフィーによる処理が行われる。

例えば６０．−１８０℃の温度で塩素ＸでメトキシピリミジンＩＸを塩素化し、 トリクロロメトキシピリミジンＸＩを得ることができる。

塩素化剤としては、元素状の塩素、または塩素供与性物質、例えばスルフリルク ロライドまたは五塩化燐が好ましい。また、例えば二酸化マンガンまたは過酸化 水素で、塩化水素塩を現場で酸化することにより、または陽極塩素化を行うこと により塩素を得ることができる。

反応は不活性溶媒、例えばクロロホルム、カーボンテトラクライト、クロロベン ゼン、ｌ、２−１ｌ、３−１またはＩ、４−ジクロロベンゼンなど塩素化炭化水 素、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル、ニトロベンゼンなどの ニトロ化合物、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸、無水酢酸などの酸無水物 、クロロアセチルクロライド、α−クロロプロピオン酸塩化物、α。

α−ジクロロプロピオン酸塩化物などの酸塩化物、三塩化燐、またはオキシ塩化 燐などの酸ハロゲン化物の存在下、また、好ましくは溶媒の不存在下に出発原料 ＩＸの溶融物中で行われる。

必要に応じてラジカル開始剤を添加すると反応を加速することができる。このよ うな場合に適するものは、光、好ましくは紫外光を照射するか、またはα、α′ −アゾイソブチロニトリルを出発原料ＩＸに対して好適には０゜２−７モル％添 加することである。また、触媒を添加して反応を速めることもできる。このよう な場合に適するものは出発原料ＩＸに対して好適には０．５−７モル％の五塩化 燐である。この場合、出発原料ＩＸを触媒と共に使用し、次いで塩素化を開始す る。五塩化燐の代わりに、反応条件下にこれを形成する出発成分、例えば三塩化 燐または黄燐を添加し、その後塩素化を行っても良い。

出発原料■ｘを、およそ化学量論量の、好ましくは過剰の塩素と、有利には出発 原料ＩＸ中のメトキシの当量につき３．１−１１１ことに３．３−５モルのＣ１ ２を使用して反応させることができる。反応は６Ｏ−１８００Ｃの温度で、好ま しくは１００−１５０°Ｃで、常圧でまたは加圧して、連続または不連続に行う ことができる。

１ｂａｒで塩素化が起こり、出発原料ＩＸ中のメトキシの１当量に対して有利に は３．３−５モルの塩素ガスが使用され、塩素転化率９１−６０％に相当する。

装置に関して好ましい措置をとることにより、例えば好ましくはｌ−１０ｂａｒ の適度な加圧を行うことにより、または気泡塔を使用することにより、塩素転化 率を向上させることができる。塩素ガスをできるだけ長く有機相と接触させ、例 えばこれを激しく攪拌する。つまり塩素ガスが有機相の厚い層を通り抜けなけれ ばならない。

反応時間は通常約０．５−１２時間となる。

この方法の好ましい実施態様において、０．５−１２時間、好ましくは１−１０ 時間で、液体状の出発原料ＩＸ中の必要量の塩素ガスを激しく攪拌しながら通過 させる。

この時、最初は６０−８０°Ｃの温度で開始し、この温度を、場合によっては反 応の発熱性を利用しながら、連続的に上昇させるので、反応は終了に向かって１ ００−１５０℃の温度で遂行される。反応バッチが大きい場合には、発熱性には 外部冷却、塩素量の適する計量給送を考慮に入れる。反応が不活発になれば、冷 却浴を取り除き必要に応じて更に加熱しても良い。

最終物質の処理と単離は慣用の方法で行うことができる。例えば、炭化水素の残 渣、塩素または触媒を不活性ガスを使用して高温の有機相から取り出すことがで きる。

この際、すでに適度の純度を有する粗生成物が高収率で得られる。これを蒸留ま たはクロマトグラフィーにより更に精製することもできるし、またこのまま次の 反応に使用しても良い。

トリクロロメトキシピリミジンＸＩとハロゲン交換剤の反応は例えば０−１７０ ’ｃの温度で行われる。

ハロゲン交換剤としては、触媒量のアンチモン（Ｖ）塩、例えばアンチモン（Ｖ ）クロライドまたは弗化水素の存在または不存在下にアンチモントリフルオライ ドが好ましく使用される。

１−２００、好ましくは５−２０モル％過剰のアンチモントリフルオライドがト リクロロメチルの当量に対して有利に使用される。アンチモン（Ｖ）塩の触媒量 はトリクロロメチルの当量に対して１−２０、好ましくは５−１８モル％である 。好ましくは、出発原料ｘＩを９０−１３０℃でハロゲン交換剤混合物中に計量 給送し、次いで１４０−１７０℃で１０−約１２０分間加熱する。

引き続き、蒸留によって処理する。

反応を連続的に行うこともできるが、この場合は出発原料ＸＩを１４０−１７０ °Ｃで、１０−約１２０分間にわたり添加し、同時に得られた低沸点の最終物質 ＸＩＶを減圧下に留去する。伴出したアンチモン塩の痕跡を、濃塩酸による抽出 で取り除くことができる。

アンチモン（Ｖ）塩の触媒作用なしに、または極少量、例えば０．２−１モル％ を使用して作業を行い、アンチモントリフルオライドの量をトリクロロメチルの 当量あたり６０−９０モル％に減少させるとクロロジフルオロメトオキシの段階 でハロゲン交換が停止する。

アンチモントリフルオライドの代わりに弗化水素を０−１７０°Ｃで、好ましく は４０−１２０°Ｃで使用してもハロゲン交換が行われる。このため、出発原料 ＸＩにオートクレーブ中でトリクロロメチルの当量あたり３０〇−７００モル％ 、好ましくは３５０−４００モル％過剰の弗化水素を添加し１０分−約１０時間 攪拌する。圧力を弱め、揮発性成分を取り除き上記のような処理を行う。

フルオロメトキシ−ピリミジンＸＩＶとアミンＸＶとの反応は例えば−８０から ４０°Ｃで行うことができる。

式Ｘｖにおいて、Ｒ１は例えば水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロ ピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのＣｌ −Ｃ４アルキル、２−プロペニル、２−メチルエチニル、２−ブテニル、３−ブ テニル、１−メチル−２−プロペニルまたは２−メチル−２−プロペニルなどの Ｃ３−Ｃ４−アルケニル、プロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニルまたはｌ −メチル−２−プロピニルなどのＣ３−Ｃ４−アルキニルを示す。

使用可能なアミンの中から以下のものが挙げられる。

アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル アミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、５ｅｅ−ブチルアミン、ｔｅｒ ｔ−ブチルアミン、２−プロペニルアミン、２−メチルエチニルアミン、２−ブ テニルアミン、３−ブテニルアミン、ｌ−メチル−２−プロペニルアミン、２− メチル−２−プロペニルアミン、プロパルギルアミン、２−ブチニルアミン、３ −ブチニルアミンおよび１−メチル−２−プロピニルアミン。

２．６−シハロゲンピリミジンｘＩｖをアミンＸ■と非プロトン極性溶媒中にお いて−８０から４０℃の温度で反応させる。この時、アミンｘｖを過剰量で用い るかまたはまたは有機助剤塩基を使用する。

２．６−シハロゲンピリミジンＸＩＶとアミンＸＶの反応には、例えば以下の溶 媒が好ましく使用される。

エーテル、例えばメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、エチ ルプロピルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ イソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロ ヘキシルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジ エチレングリコールジメチルエーテルおよびアニソール、エステル、例えばエチ ルアセテート、ｎ−ブチルアセテートおよびイソブチルアセテート、並びに塩素 化炭化水素、例えばメチレンクロライド、ｌ、！、２．２−テトラクロロエタン 、１．１−ジクロロエチレン、１．２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ｌ、 ２−ジクロロベンゼンおよび１−クロロナフタリン、およびこれらの溶媒の混合 物。

出発原料ＸＩＶに対して１００−２０００重量％、好ましくは４００−１２００ 重量％の量の溶媒が好適に使用される。

好ましくは、出発原料ｘｒｖに対して１．８−２．５、ことに１．９５−２．２ モル当量のアミンＸｖを、上記溶媒のうちの一種中の出発原料ＸＩｖの混合物に 、−８０から４０°Ｃ１好ましくｌ；！−７０から２５℃で０．５−２時間で添 加し、反応終了まで３時間以内攪拌し、次いで２５℃に加熱処理する。

およそ化学量論員だけのアミンＸｖを用いる時は、好適には出発原料ＸＩＶに対 して０．９−１．１当量の有機助剤塩基を使用する。助剤塩基としては、有機塩 基、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルア ミン、トリイソプロピルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピ ロリジン、ピリジン、キノリン、α−１β−１γ−ピコリン、２，４−および２ ．６−ルチジンおよびトリエチレンジアミンが適している。

反応は常圧でまたは加圧して、連続的にまたは非連続的に遂行される。

処理を行うために、反応混合物を水で抽出し、塩を除去し有機相を例えばクロマ トグラフィーによって乾燥および精製する。しかしながら、有機相を直接濃縮し 、残液を溶媒で攪拌しても良い。

ＩＩＩａの本発明による２−アミノ−４−フルオロアルコキシピリミジンは、好 ましくは、式ＩＩＩｂ（式中、Ｈａｌが弗素、塩素または臭素、およびＲ１、Ｒ ８およびｎが上記の意味を有する）の２−アミノ−４−フルオロアルコキシ−６ −バロゲンピリミジンを式ＸＶＩＨ−Ｘ−Ｒ２ＸＶＩ の核物質と反応させる方法により得られる。

２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメトキシピリミジンおよびメチル アミンを使用する場合には、反応は以下に記載の式に従って行われる。

２−アミノ−４−フルオロ−６−クロロジフルオロメトキシピリミジンおよびナ トリウムメチレートを使用する場合にも、反応は以下に記載の式に従って行われ る。

この方法によると単純かつ経済的な手段で新規の２−アミノ−４−フルオロアル コキシピリミジンが高収率、高純度で供給される。期待に反して、フルオロアル コキシ基は置換されない。アルカリ性の反応条件にもかかわらす、エーテル側鎖 中の塩素原子はそのまま留まっている。従来技術（例えば欧州特許出願公開第７ ０８０４号公報参照）を考慮すると、これらすべての有利な特性は驚くべきもの である。

好ましい中間体１１１ａ、およびそれに対応する好ましい出発原料ｌ１１ｂは、 式中のＲ１およびＲ２がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブ チル、５ｅｅ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのＣｌ−０４−アル キル、２−プロペニル、２−メチルエチニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１ −メチル−２−ブロベニルまたは２−メチル−２−プロペニルなどのＣ３−Ｃ４ −アルケニル、プロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２− プロピニルなどの０３一０４−アルキニルを、その他にＲが更に水素を示すもの であり、 Ｘ　Ｏ，ＳまたはＮ−Ｒ，、−こで Ｒ４水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ −ブチル、ｉ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルを示す、 Ｒ８水素、および ｎ　ｏまたはｌ を示す。

２−アミノ−４−フルオロアルコキシピリミジンｌｌＩｂと核物質ＸｖＩあるい はこの塩ＸＶＩａとの反応は例えば−８０から８０°Ｃの温度で行われる請求核 物質ＸＶＩとしてはアンモニア、脂肪族アミン、アルコールおよびチオールが適 している。

求核物質として使用可能なアミンの中から以下のものが挙げられる。アンモニア 、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ −ブチルアミン、イソブチルアミン、５ｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル アミン、２−プロペニルアミン、２−メチルエチニルアミン、２−ブテニルアミ ン、３−ブテニルアミン、ｌ−メチル−２−プロペニルアミン、２−メチル−２ −プロペニルアミン、プロパルギルアミン、２−ブチニルアミン、３−ブチニル アミンおよび１−メチル−２−プロピニルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア ミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミ ン、Ｎ−エチル−ｎ−ブロピルアミノ、Ｎ−メチルアリルアミンおよびＮ−メチ ルプロパルギルアミン。

求核物質として使用可能なアルコールの中から以下のものが挙げられる。メタノ ール、エタノール、ｎ−プロパツール、ｉ−プロパツール、ｎ−ブタノール、ｉ −ブタノール、５ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−プロパツール 、２−メチルニチノール、２−ブチノール、３−ブチノール、１−メチル−２− プロペノール、２−メチル−２−プロペノール、プロピノール、２−ブチノール 、３−ブチノールおよびｌ−メチル−２−プロピノール。

求核物質として使用可能なチオールの中から以下のものが挙げられる。メタンチ オール、エタンチオール、ｎ−プロパンチオール、ｉ−プロパンチオール、ｎ− ブタンチオール、ｉ−ブタンチオール、５ｅｃ−ブタンチオール、ｔｅｒｔ−ブ タンチオール、２−ブテンチオール、２−メチルエテンチオール、２−ブテンチ オール、３−ブテンチオール、ｌ−メチル−２−プロペンチオール、２−メチル −２−プロペンチオール、プロピンチオール、２−ブチンチオール、３−ブチン チオール、およびｌ−メチル−２−プロピンチオール。

４−ハロゲンピリミジンｌｌＩｂを非プロトン極性溶媒中、アミンＸＶＩと−８ ０から＋８０°Ｃで、好ましくは−３０から＋２０°Ｃで反応させることができ る。この時、アミンＸｖＩを過剰量で用いるか、または有機助剤を使用する。

４−ハロゲンピリミジンｌｌＩｂとアミンＸＶＩの反応には以下の溶媒が好まし く使用される。

エーテル、例えばメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、エチ ルプロピルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ イソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロ ヘキシルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ｌ、２−ジメトキシエタン、ジ エチレングリコールジメチルエーテルおよびアニソール、エーテル、例えばエチ ルアセテート、ｎ−ブチルアセテートおよびイソブチルセテート、ならびに塩素 化炭化水素、例えばメチレンクロライド、ｌ、１，２．２−テトラクロロエタン 、１．１−ジクロロエチレン、１．２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、１． ２−ジクロロベンゼンおよび１−クロロナフタリン、およびこれらの溶媒の混合 物。

出発原料１．ＩＩｂに対して１００−２０００重量％、好ましくは４００−１２ ００重量％の量の溶媒が好適に使用される。

好ましくは、出発原料１１１ｂに対して１．８−２゜５、こと１．：　ｌ　、９ ５−２　、　２　モル当量ノアミンＸＶＩを０．５−２時間で上記溶媒のうちの 一種中の出発原料ｌ１１ｂの混合物に（−８０）から８０°Ｃで、好ましくは− ３０から２５℃で添加し、反応が完了するまで（約３時間）攪拌、次いで２５° Ｃまで加熱処理を行う。

アミンＸＶＩをほぼ化学量論量だけ使用する場合、出発原料ｌｌＩｂに対して好 適には０．９−１．１当量の有機助剤塩基を添加する。助剤塩基として適するも のには有機塩基、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−エチルジイ ソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、 Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、ピリジン、キノリ ン、α−１β−１γ−ピコリン、２．４−および２．６−ルチジンならびにトリ エチレンジアミンがある。

アルコールまたはチオールとの反応を遂行するために、アミンの場合に記載した ものと同様の反応方法を使用することができる。好ましくは、出発原料ｌ１１ｂ に対して０．９−１．３モル当量の核物質を０．５−２時間で、上記助剤塩基と 共に、上記溶媒のうちの一種中の出発原料ＩＩ１．ｂの混合物に−３０から２０ ℃で添加し、反応が完了するまで（約３時間）攪拌、次いで２５°Ｃまで加熱処 理を行う。

また、上記の他に溶媒として、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、 二極性非プロトン溶媒、例えばアセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチ ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメ チルイミダゾリノン−２、芳香族溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、 または対応する混合物が適している。好ましくは、アルコールを核物質として使 用し、これを溶媒として直接使用できる。

ことに好ましいものはアルコールまたはチオールの塩であり、この場合は有機助 剤塩基の添加は不要となる。これらは公知方法で、アルカリ−またはアルカリ金 属土類または金属水素化物、例えばＮ　ａ　Ｈ−、Ｋ　Ｈ−、Ｃａ　Ｈ２および ＬｉＨを使用して製造することができる。

常圧でまたは加圧して、連続的にまたは不連続的に反応を遂行する。

反応混合物を水で抽出し、塩を除去し、例えばクロマトグラフィーで有機相を乾 燥、精製する処理を行う。しかしながら、反応生成物はたいていの場合十分に純 粋なので、沈殿した塩を濾過し、有機相を濃縮させることのみが必要となる。

式ＩＩＩａの中間体のうち好ましいものの例を挙げる。

２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメトキシピリミジン ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−メトキンピリミジン ２−アミノ−４−エトキシ−ロートリフルオロメトキシピリミジン ２−アミノ−４−クロロジフルオ口メトキシ−６一エトキシピリミジン ２−アミノ−４−アリルオキシ−６−トリフルオロメトキシビリミジン ２−アミノ−４−アリルオキシ−６−クロロシフルオロメトキシビリミジン ２−アミノ−４−メチルチオ−６−トリフルオロメトキシビリミジン ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−メチルチオピリミジン ２−アミノ−４−エチルチオ−６−トリフルオロメトキシビリミジン ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−ニチルチオピリミジン ２−アミノ−４−メチルアミノ−６−トリフルオロメトキシビリミジン ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−メチルアミノピリミジン ２−アミノ−４−エチルアミノ−６−トリフルオロメトキシピリミジン ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−ニチルアミノピリミジン ２−アミノ−４−ジメチルアミノ−６−トリフルオロメトキシビリミジン ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−シメチルアミノピリミシン ４−メトキシ−２−メチルアミノ−６−トリフルオロメトキシビリミジン ４−クロロジフルオロメトキシ−６−メトキシ−２−メチルアミノピリミジン ４−エトキシ−２−メチルアミノ−６−トリフルオロメトキシピリミジン ４−クロロジフルオロメトキシ−６−エトキシー２−メチルアミノピリミジン ２．４−ビスメチルアミノ−６−トリフルオロメトキシビリミジン ４−クロロジフルオロメトキシ−２，６−ビスメチルアミノピリミジン ４−エチルアミノ−２−メチルアミノ−６−トリフルオロメトキシビリミジン ４−クロロジフルオロメトキシ−６−エチルアミノ−２−メチルアミノ−ピリミ ジン ４−ジメチルアミノ−２−メチルアミノ−６−トリフルオロメトキシービリミジ ン ４−クロロジフルオロメトキシ−６−シメチルアミノー２−メチルアミノ−ピリ ミジン 支１１１工 不活性有機溶媒中で、式Ｖのスルホンアミドを公知の方法で（欧州特許出願公開 第１４１７７７号公報）はぼ化学量論量のフェニルカルバメートＶｌと０−１２ ０°Ｃで、好ましくは２０−１００°Ｃで反応させる。反応は常圧でまたは加圧 して（５０ｂ　ａ　ｒまで）、好ましくはｌ−５ｂａｒで、連続または不連続に 遂行される。先に引用した文献中の物の他に、好ましい溶媒としては、例えばニ トロエタンおよびニトロベンゼンなどのニトロ炭化水素、アセトニトリルおよび ベンゾニトリルなどのニトリル、酢酸エチルエステルなどのエステル、ジメチル ホルムアミドなどのアミド、および／またはアセトンなどのケトンが挙げられる 。溶媒としての酢酸エチルエステル中での、塩基としてピリジンまたは上記の第 三アミンのうちの一種を使用する反応が好ましく行われる。

式Ｖのスルホンアミドは対応するスルホン酸クロライドのアンモニアとの反応に よって得られる（Ｍ、　Ｑｕａｅｄｖｌｉｅｇｉｎ　Ｈｏｗｂｅｎ−Ｗｅｙｌ″ Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ”、Ｇｅｏ ｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ出版、シュトウットガルト、第９巻、（１９９５）３９８− ４００　、　Ｆ、　Ｍｕｔｈ、同書６０５ページ以降）。しかしながら核性置換 において０−ハロゲンベンゼンスルホンアミドを例えばアルコールまたはチオー ルと反応させ、例えば得られたチオエーテルをスルホキシドまたはスルホンで酸 化する（工程実施例参照）。

式Ｖのスルホンアミドを製造するための対応するスルホン酸クロライドは一般的 にメールワイン反応により（適するアミンのジアゾ化および二酸化硫黄使用の銅 塩触媒反応によるスルホクロライド化、Ｆ、　Ｍｕｔｈ　ｉｎ　Ｈｏｕｂｅｎ− Ｗｅｙｌ。

”　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ″、Ｇ ｅｏｒｇ　Ｔｈ１ｅａ＋ｅ出版、第９巻、（１９５５）５７９、Ｓ、　Ｐａｗｌ ｅｎｋｏ　ｉｎ　Ｈｏｕｂｅｎ４ｅｙｌ、　”　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏ ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ″％Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ出版、シュ トウットガルト、第Ｅｌｆ／２巻、（１９８５）、１０６９、対応するスルホン 酸から（Ｆ、　Ｍｕｔｈ　ｉｎ　Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ　１、”　Ｍｅｔｈｏｄ ｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ″、Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉ ｅｍｅ出版、シュトゥットガルト、第９巻、（１９５５）　、５６４）、または 適する芳香族中間体のスルホンクロライド化により（Ｆ、　Ｍｕｔｈ、同書、５ ７２ページ）または低価硫黄中間体により（メルカプタン、ジアリールジスルフ ァイド、Ｓ−ベンジルメルカプタン）　（Ｆ、　Ｍｕｔｈ　、同書、５８０ペー ジ、Ｓ、　Ｐａｗｌｅｎｋｏ、　ｌｏｃ、　ｃｉｔ、、１０７３ページ）得られ る。オルト−シアノ置換ベンゼンスルホン酸クロライドは対応するサッカリンの 五塩化燐による開環でしばしば有利に得られる（　Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ、 　８９（１９０６）　３５２）。

出発原料として必要とされる式ＩＩのスルホニルイソシアネートは対応するスル ホンアミドから公知方法でのホスゲン化により（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　Ｎ／ ２　（１９８５）　１１０６、米国特許第４３７９７６９号）またはスルホンア ミドとクロロスルホニルイソシアネートの反応により（ドイツ特許出願公開第３ １３２９４４号公報）得られる。

式ＩＶのスルホニルカルバメートは公知反応（例えば欧州特許出願公開第１２０ ８１４号公報）により、またはこれに類似した方法で製造される。しかしながら 、式Ｉのスルホニルイソシアネートをエーテルまたはジクロロメタンなどの不活 性溶媒中、フェノールと円滑に反応させ、式ＩＶのカルバメートを得ることもで きる。

式ＩＶのカルバメートは公知反応（例えば欧州特許出願公開第１０１６７０号公 報）により、またはこれに類似した方法で得られるが、これを対応するイソシア ネートからフェノールとの反応によって製造することもできる。

オキサリルクロライドまたはホスゲンを使用して処理し、式ＩＩＩのアミドから イソシアネートを得ることができる（Ａｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、８３．　（１９ ７１）　４０７、欧州特許出願公開第３８８８７３に類似する方法による）。

式Ｉのスルホニル尿素は請求項８に明記した意味を有し、スルホニル化−または アシル化試薬Ｖｌｂ、ｄと２−アミノ−１２−アルキルアミノ−または２−ヒド ロキシベンゼンスルホニル尿素ＶｉａまたはｖＩＣとの反応によっても製造でき る。

式ＶＩａの２−アミノベンゼンスルホニル尿素は、例えばメタノール、エタノー ル、ジオキサン、または酢酸エチルエステルなどの不活性有機溶媒中、対応する 置換２−二トロベンゼンスルホニル尿素の触媒反応による水素化により得られる 。その際、触媒として金属または金属酸化物をＰｄ／活性炭、ラニーニッケルま たはＰｔＯ２を担体として使用することができるじＯｒｇａｎｉｋｕｍ”共著、 ＷＥＢ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　ｄｅｒ　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆ ｔｅｎ　、ベルリン（１９５５）　、６４５−６４９）。

対応する置換２−アミノベンゾスルホニル尿素から、適するアルキルハライド、 ジアルキルスルフェートまたはアルキルトシレートとのアルキル化により式Ｖｌ ａの２−アルキルアミノベンゼンスルホニル尿素が製造される。

式ＶＩｃの２−ヒドロキシベンゼンスルホニル尿素は、例えば適する置換２−ベ ンジルオキシベンゼンスルホニル尿素の触媒反応の水素化により得られ、すでに 先に述べた溶媒および触媒を使用により調整されることがわかっている。

式ＩＶａＳｃのスルホニル尿素を公知方法（Ｊ、　Ｍａｒｃｈｉｎ″Ａｄｖａｎ ｃｅｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、Ｊ、　ｆｉｌｌｙ　＆　５ｏ ｎｓ。

ニューヨーク（１９８５）３７０−３７１．３４６−３５１ページおよびこれに 引用されている文献）により、不活性有機溶媒中、はぼ理論量のアシル化または スルホン化試薬ＶＩｂ、ｄと助剤塩基の存在下に０−１２０℃、好ましくは０− １０００Ｃの温度で反応させる。反応は常圧でまたは加圧して（５０ｂ　ａ　ｒ で）、好ましくは１ｂａｒで連続または非連続的に遂行される。適する溶媒は上 記文献中に挙げられ、例えばアセトニトリル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル エステル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはアセトン などである。

応用工程Ｂを遂行するために好ましい助剤塩基ＶＩｅは第三アミンまたはアルカ リ金属カーボネートである。反応はアセトニトリル、テトラヒドロフランまたは ジメチルホルムアミド中、ピリジンまたはカリウムカーボネートの存在下に好適 に遂行される。

生物学的活性を考慮すると、その置換基が以下の意味を有する式■の化合物また はこれらの塩が好ましい。

Ｒ１水素およびメチル Ｒ２弗素、塩素、臭素およびトリフルオロメチル（ｍ＝０）、更にメチル、エチ ル、ｎ−プロピルおよびイソプロピル（ｍ＝１）。

Ｒ３水素、弗素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルおよびト リフルオロメトキシ、 Ｘ　酸素、硫黄およびアミノ基−ＮＲ、−こでＲ４水素、メチルおよびエチルを 示す、Ａ　Ｎｏ、ＮＨ，ＯＨ，ＣＮ５ＳＣＮ、および０ＣＨ３またはＯＣ２Ｈ５ などのエーテル基（ここでメチル基は更に１−３の、エチル基は１−４のハロゲ ン原子、ことに弗素、塩素またはメトキシ基を有することができ、またはこれら 双方の基はメトキシ基を有することができる）、スルフィド基、スルホキシド基 、スルホン基、スルホンアミド基、例えば８０２Ｎ−ジーＣ１−Ｃ４−アルキル アミ八カーボネート、アシルオキシ−またはアシル基、例えばアセチルオキシま たはアセチル、 Ｒ５Ｃ１−０３−アルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイ ソプロピル、アルケニル基、例えばアリル、クロチルおよびブテン−１−イル− ３、 アルキニル基、例えばプロパルギル、ブチン−１−イル−３およびブチニル−２ 、 ハロゲンアルキル、例えば２−クロロエチル、２−クロロ−ｎ−プロピル、３− クロロ−ｎ−プロピル、ｌ−クロロブチル−２，２−クロロイソブチル、４−ク ロロ−ｎ−ブチル、クロロ−ｔｅｒｔ−ブチル、３−クロロプロピル−２，２， ２，２−トリフルオロエチルおよびトリフルロメチル、 アルコキシアルキル、例えば２−メトキシエチル、３−エトキシエチル、３−メ トキシ−ｎ　−プロピル、２−メトキシ−ｎ−プロピル、３メトキシ＝ｎ−ブチ ル、１−メトキシブチル−２、メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチル、２−メトキシ−ｎ −ブチルおよび４−メトキシ−ｎ−ブチル、アルコキシアルコキシアルキル、例 えば２−メトキシエトキシメチル、２−（エトキシ）−エトキシメチル、２−（ プロポキシ）−エトキシメチル、２−メトキシエトキシエチル、２−（エトキシ ）エトキシエチルおよび２−（メトキシメトキシ）−エチル、 ハロゲンアルコキシアルキル、例えば２−（β−クロロエトキシ）−エチル、３ −（β−クロロエトキシ）−ｎ−プロピルおよび３−（γ−クロローｎ−プロポ キシ）−ｎ−プロピル、シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロペンチ ルおよびシクロヘキシル、 Ｒ６水素、 アルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ、アルキル、例えばメチル、エチル 、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｎ−ブチル、 またはＲ７と共に、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、エチレ ンオキシエチレンおよびエチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、 Ｒ７アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、 ハロゲンアルキル、例えばＲ５で上述したもの、ジフルオロメチル、トリフルオ ロメチル、クロロジフルオロメチル、１，１，２．２−テトラフルオロエチル、 ２，２．２−トリフルオロエチル、２−クロロ−１，ｌ、２−トリフルオロエチ ル、 アルコキシアルキル、例えばＲ５で上述したもの、 シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、 Ｒ８水素またはハロゲン、例えば弗素または塩素、好ましくは水素、 ｒｒｌ　％　ｎ　Ｏｓ　ｐｓ　Ｑ Ｏまたは１、或はｐ＝ｏ、同様にｑがＯを示す場合、０は２も示す。

置換基が以下の意味を有する式Ｉのスルホニル尿素はことに好ましい。

Ｒ１水素またはメチル、 Ｒ２ｍがＯの時ハロゲンまたはトリフルオロメチルを示し、ｍが１の時メチルを 示す。

Ｘ　ＯまたはＮＨ。

Ｒ３水素、ハロゲン、メチルまたはメトキシ、Ａ　Ｎｏ　、Ｎ［ＣＨ］ＳＯＣＨ ，５ｏ２Ｒで示される基（ここでＲ５はＣ１−Ｃ４−アル（ここでＲ６およびＲ ７はメチルを示す）、ＯＲ７基、（ここでＲ７はｌ−３または４個のノーロゲン 原子またはメトキシ基を有しても良いＣ１−およびこれらの環境に適合する塩。

化合物Ｉの塩は公知の方法で（欧州特許出願公開第３０４２８２号公報、米国特 許第４５９９４１２号明細書）得られる。

これらは対応するスルホニル尿素Ｉを水中でまたは不活性有機溶媒中、−８０’ Ｃから１２０℃で、好ましくは００Ｃから６０°Ｃで塩基の存在下の非プロトン 化により得られる。

適する塩基は、例えばアルカリ−またはアルカリ金属土類水酸化物、−水素化物 、−酸化物または一アルコレート、例えばナトリウム−、カリウム−１およびリ チウム水酸化物、ナトリウムメチレート、−エチレートおよび−ｔｅｒｔ−ブチ レート、ナトリウム−およびカルシウム水素化物およびカルシウム酸化物である 。陽イオン交換によって、これらからアンモニウム、テトラアルキルアンモニウ ム スホニウム、スルホニウムなどの反対イオンとの塩が製造される。

溶媒として、例えば水の他に、メタノール、エタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノ ールなどのアルコール、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどのエーテル、 アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、アセトンおよびメチルエチルケトンな どのケトン、およびハロゲン化炭化水素が考慮の対称となる。

非プロトン化は常圧でまたは５０ｂａｒまでの加圧状態で、好ましくは常圧から ５ｂａｒまでの加圧状態で遂行される。

式Ｉの化合物の塩として、農業に使用できる塩、例えばカリウム−またはナトリ ウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム−、マグネシウム−またはバリウム塩 などのアルカリ金属土類塩、マンガン−、銅−、亜鉛−または鉄の塩、並びにア ンモニウム、ホスホニウム−、スルホニウム−またはスルホンオキソニウム塩、 例えばアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、ベンジルトリアルキル アンモニウム塩、トリアルキルスルホニウム塩またはトリアルキルスルホキソニ ウム塩が考慮の対称となる。

本発明の除草性、成長抑制性化合物Ｉまたはこれを含有する薬剤は例えば直接的 に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性又はその他の懸濁液、又 は分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の 形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用することができ る。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本 発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。

化合物■は通常直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液の製造に適 している。中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば燈油又はディーゼル油、更にコ ールタール油等、並びに植物又は動物産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化 水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール、パラフィン、テトラヒドロナ フタリン、アルキル置換ナフタリン又はその誘導体、メタノール、エタノール、 プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロルベ ンゾール、イソフォロンまたは強極性溶剤例えばＮ、Ｎ−ジメチルフォルムアミ ド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水が使用される。

水の使用形としては、乳濁液濃縮物、分散液、ペースト、又は湿潤可能の粉末、 水分散可能な粒体への水の添加が考慮の対象になる。乳濁液、ペースト又は油分 散液を製造するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤 、接着剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合されることができる。しか も有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油より なる濃縮物を製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニンスルフォン酸、フェノー ルスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、およびジブチルナフタリンスルフォ ン酸など芳香族スルフォンのおよび脂肪酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、ア ンモニウム塩、アルキルスルフア−ト、アルキルアリールスルフォナート、アル キルスルフアート、アルキルスルフアート、ラウリルエーテルスルフアート、脂 肪アルコールスルフアート並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及 びオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スル フォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物 、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒド との縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシ ル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキ ルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエー テル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、 脂肪アルコール−エチレンオキシド−縮合物、エトキシ化ヒマシ油、ポリオキシ エチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポ リグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液 及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合又は−緒に磨砕 することにより製造することができる。

粒状体例えば被覆−１含浸−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合 することにより製造することができる。固状担体物質は鉱物上例えばシリカゲル 、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、原塊粒土、 石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、 酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニ ウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及び クルミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

使用形は有効物質を通常０．１乃至９５重量％、殊に０．５乃至９０重量％を含 有する。純度９０％乃至１００％、殊に９５％乃至１００％の有効物質が使用さ れる（ＮＭＲスペクトルによる）。

本発明による化合物Ｉの製剤例は以下の通りである。

１．９０重量部の化合物番号１．００３を、Ｎ−メチル−α−ピロリドン１０重 量部と混合し、極めて小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

１１．２０重量部の化合物番号１．００５を、キジロール８０重量部、エチレン オキシド８乃至１０モルを脂肪酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した 付加生成物１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウム塩５重量 部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量 部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ 細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる 。

ＩＩｌ、２０重量部の化合物番号２．００５を、シクロへキサノン４０重量部、 イソブタノール３０重量部、エチレンオキシド７モルをイソオクチルフェノール １モルに付加した付加生成物２０重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ 油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶 液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０゜０２ 重量％を含有する水性分散液が得られる。

Ｉｖ、２０重量部の化合物番号５．００１を、シクロへキサノン２５重量部、沸 点２１０乃至２８０　’Ｃの鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モル をヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する 。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質 ０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

７．２０重量部の化合物番号５．００３を、ジイソブチルナフタリン−α−スル フォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸の ナトリウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、かつハ ンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分布する ことにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。

Ｖｌ、３重量部の化合物番号６．００１を、細粒状カオリン９７重量部と密に混 和する。かくして有効物質３重量％を含有する噴霧剤が得られる。

Ｖｌｌ、３０重量部の化合物番号９．００１を、粉末状珪酸ゲル９２重量部及び この珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と 密に混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

ＶＩＩｌ、２０重量部の化合物番号９．０１１を、ドデシルペンゾールスルフォ ン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコール−ポリグリコールエーテル８重量 部、フェノール−尿素−フォルムアルデヒドー縮金物のナトリウム塩２重量部及 びパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。

除草剤、成長抑制剤またはその有効物質は事前法または事後法により施用される 。有効物質がある種の栽培植物にうまく適合しない場合は、下部に成長している 雑草または露出している土壌には付着しても、敏感な栽培植物の葉にできるだけ 影響を与えないように、噴霧装置により除草剤を噴霧するとかできる（後直接撒 布、レイ−バイ）。

有効物質を除草剤として使用する場合の使用量は施与目的、季節、目的の植物お よび成長段階に応じて、ヘクＣ３最終的に、植物成長抑制剤によって成長段階を タールあたりの有効物質（ａ、Ｓ）０．００１−５ｋｇ。

好ましくは０．０１−２ｋｇである。

農業または園芸での植物の栽培にあたり、本発明による式Ｉの化合物を植物成長 抑制剤として様々に使用することができ、その可能性を以下に述べる。

Ａ、　本発明により使用される化合物を使用して、植物の成長を著しく抑制し、 ことに丈の成長を減少する。従って、処理された植物はずんぐりとした成長をす る。更に葉の色も暗くなることが観察される。

倒伏抵抗力の低い穀物、とうもろこし、ひまわり、および大豆などの作物の安定 性を向上させることも経済的な関心事である。このようにして得られた短く強い 茎により悪天候下で植物収穫前に「倒伏」　（折れ）する危険を減少させ、また はなくす。

Ｂ、成長抑制剤によって、植物の部分および植物成分の双方を多（得ることがで きる。したがって、例えば大量のつぼみ、花、葉、果実、種子、根、塊茎の成長 を促進させること、甜菜、さとうきび並びに柑橘類果実の糖を増加させること、 穀物または大豆のたんばく質素有量を増加させること、ゴムの木に刺激を与えて ラテックス液を増加させることが可能である。

アブラナ（変種カブラ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、ｎａｐｕ ｓ）短縮したり、長引かせること、および収穫前または後に植物部分の熟成を速 めたり、遅らせたりすることができる。

Ｄ、更に、成長抑制剤によって植物の水消費量を減少させることができる。これ は特に高額の出費のもとに人工的に漕法を行わなければならないような農業的有 効面積、例えば乾燥および半乾燥地帯において重要である。本発明の物質の使用 により溜液の内容が緩和され、従ってより経済的な農業経営が営まれる。

式Ｉの成長抑制剤を、種子からでも（種子堆肥として）また土壌を介して、例え ば根、並びにことに好ましくは葉上に噴霧して栽培植物に供給することができる 。

適用方法の多様性を考慮して、本発明の化合物またはこれを含有する薬剤を多数 の栽培植物に使用し、雑草を除去する。

作物リスト： タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ　ｃｅｐａ） パイナツプル（Ａｎａｎａｓ　ｃｏｍｏｓｕｓ）カンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ 　ｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌ ｉｓ）フダンソウ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ａｌｔｉｓｓｉｍａ ）サトウジシャ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ｒａｐａ）カブカンラ ン（変種ナポブラシーカ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓｗａｒ、　ｎａｐ ｏｂｒａｓｓ　１ｃａ）テンサイ（変種シルベストリス）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ 　ｒａｐａ　ｗａｒ。

５ｉｌｖｅｓｔｒｔｓ） ｌ・ウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａ ｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）キャリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ　Ｈ ｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）レモン（Ｃｉｔｒｕｓ　ｌｉｍｏｎ） ナラミカン（Ｃｉｔｒｕｓ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）コーヒー（Ｃｏｆｆｅａ　ａｒ ａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａ　ｃａｎｅｐｈｏｒａ、Ｃｏｆｆｅａｌｉｂｅｒｉｃ ａ）］ キュウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ　５ａｔｉｖｕｓ）ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　 ｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ　ｃａｒｏｔａ）アブラヤシ（Ｅｌ ａｅｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ　ｖｅｓｃａ）大 豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ） 木綿（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ａｒｂｏ ｒｅｕｍＧｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｅｒｂａｃｅｕｍ　Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｖｉ ｔｉｆｏｌｉｕｍ）］ヒヒマウリ０ｌｅｌｉａｎｔｈｕｓａｎｎｕｕｓ）ゴムツ キ（Ｈｅｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇ ａｒｅ）カラハナソウ（）ｌｕｍｕｌｕｓ　ｌｕｐｕｌｕｓ）７１　！Ｊ　ｈ　 イ％　（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｂａｔａｔａｓ）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒｅ ｇｉａ）レンズマメ（Ｌｅｎｓ　ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌｉｎｕｍ　ｕｓ ｉｔａｔｉｓｓｉｍｕａ＋）トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　ｌｙｃｏｐｅ ｒｓｉｃｕｍ）リンゴ属（Ｍａｌｕｓ　５１）Ｉ）、）キャラサバ（Ｍａｎｉｈ ｏｔ　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　５ａｔｉ ｖａ）バショウ属（Ｍｕｓａ　ｓｐｐ、） タバコ（Ｍｉｃｏｔｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ、ｒｕｓｔｉｃａ））オリー ブ（Ｏｌｅａ　ｅｕｒｏｐａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　１ｕｎａｔｕｓ）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌ ｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ　ｓｐｐ、） シロエントウ（Ｐｉｓｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ）サクシ（Ｐｒｕｎｕｓ　ａｖｉｕ ｍ） モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　Ｐｅｒｓｉｃａ）ナシ（Ｐｙｒｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ） スグリ（Ｒｉｂｅｓ　５ｙｌｖｅｓｔｒｅ）トウゴ７　（Ｒｉｃｉｎｕｓ　ｃｏ ｍｍｕｎｉｓ）サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）ラ イムギ（Ｓｅｃａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｔｕｂ ｅｒｏｓｕｍ）モロコシ［Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ、ｖｕｌｇａｒ ｅ）］カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏａ＋ａ　ｃａｃａｏ）ムラサキツメフサ（Ｔｒｉ ｆｏｌｉｕ＋＋＋　ｐｒａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖ ｕｍ）トリティカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｄｕｒｕｍ）ソラマメ（Ｖｉ ｃｉａ　ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒａ）トウ上０コシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ） 効果の多様性を広げ、相乗効果を得るためには、本発明の化合物Ｉを多数の他の 除草剤または成長抑制剤の有効物質と混合し、共に使用する。例えば、混合対象 としてジアジン、４）（−３，ｌ−ベンゾオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジ ノン、２．６−シニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チオールカルバ メート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル 、ドリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジ オン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、アリールオキシ−、ヘテロアリールオ キシフェノキシプロピオン酸ならびにこれらの塩、エステルおよびアミドその他 が考慮の対象となる。

更に、化合物Ｉは単独でまたは他の除草剤と共に、また更なる植物保護剤と混合 して適用する使用法もあり、例えば菌類、植物菌類またはバクテリアを防除する 薬剤と共に使用される。更に、栄養および微量元素の欠乏を防ぐために使用され る、拡環溶液との混和の可能性に関心が向けられている。植物に無害の油、また は油の濃縮物を使用することもできる。

１腹裏皇１ 出発化合物を適宜変更して、更にその他の式Ｉの化合物を得るために、以下に示 す実施例において述べられる手法が用いられた。得られた化合物の物理的データ を後述の表に挙げる。このようなデータを記載しない化合物は対応する物質から 同様の方法で製造することができる。

製造、調査された化合物との類似する構造関係の故に、それらの化合物は似通っ た作用を有する。

■　中間体の製造 実施例１．　１ ２−　ロロー４−　リ　ロロメ　キシ−６−１ロロメチルピリミジン ａ）２−クロロ−４−メトキシ−６−トリクロロメチルピリミジン 濃度３０％のナトリウムメチレート溶液２９３．１ｇ（１，６９２ｍｏｌ）を１ ，２−シクロｏエタン１リットル中の２．６−ジクロロ−４−トリクロロメチル ピリミジン４３４ｇ　（１，６９２ｇ）溶液にＯ−５°Ｃにおいてｌ′Ａ時間に わたり、攪拌しながら添加した。０−５°Ｃで１時間、２５°Ｃで１２時間攪拌 した。この反応混合物を水で、また飽和塩化ナトリウム溶液で抽出した。硫化マ グネシウムによる乾燥、濃縮の後、標記化合物４２３ｇ（理論量の９５％）をｎ 　−１，５５５２のほとんど無色の油状で得た。

’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１ａ　）　（ｐｐ　ｒｎ　）　ＯＣＨｓ　（ｓ　／ ３Ｈ）４．１　：ＣＨ（ｓ／ＩＨ）７．２５ｂ）２−クロロ−４−トリクロロメ トキシ−６−トリクロロメチルピリミジン 紫外線照射し、およびガスクロマトグラフィーで反応経過を監視しながら、２１ ０ｇ　（０，８０２モル）のａ）とα、α′−アゾイソブチロニトリル２６０ｍ ｇ（０゜００１６モル）の混合物中に塩素をまず１１０℃で導入した。次いで、 加熱浴を取り除いた後、反応温度を１４０℃とした。反応が静まった後、総量３ ４１ｇ（４，８モル）の塩素を１２０’ｃで、５Ａ時間にわたり導入した。

冷却した反応混合物に４０°Ｃ以上で７０　ｍ　ｌのｎ−ペンタンを添加して攪 拌し沈殿させた。沈殿物を吸引濾過し、石油エーテルで洗浄し、乾燥させ、融点 ６７−６９°Ｃの標記化合物１６３ｇ（理論量の５５％）を得た。

ガスクロマトグラフィーによると、濾液（１１３，８ｇ）は８３％の標記化合物 、４％の２−クロロ−４−ジクロロメトキシ−６−トリクロロメチルピリミジン および９％の２，４−ジクロロ−６−トリクロロメチルピリミジンから構成され ることがわかった。標記化合物の総収率は理論量の８７．６％であった。

実施例１．　２ ２４−ジフルオロ−６−１ロロメ　シビ１ミジａ）２．４−ジフルオロ−６−メ トキシピリミジン（先行技術、ドイツ特許出願Ｐ３９００４７１　（０，Ｚ。

００５０／４０４７４）による方法に従っての製造）（メタノール中）ａ度３０ ％のナトリウムメチレート３３５．８ｇ　（１８６５モル）をメタノール１．４ リツトル中の２．４．６−１−リフルオロピリミジン２５０ｇ（１，８６５モル ）から成る混合物中に一２０℃で４５分にわたり添加し、この温度で更に３０分 間攪拌した。

次いで反応混合物を２５°Ｃに加熱し、質量１１５に濃縮した。

この様に得られた混合物をジエチルエーテルと水量に分配した後、硫化マグネシ ウムで有機相を乾燥させ濃縮した。蒸留を行い（蒸留棟１．１ｍ、３ｍｍＶ−パ ツキン）、沸点１４４−１４５℃を有する標記化合物を１４１゜６ｇ（理論量の ５２％）得た。

蒸留残渣をツルマグ付属品上で蒸留し、沸点１５７−１６１　℃の４．６−ジフ ルオロ−２−メトキシピリミジン１１４．４ｇ（理論量の４２％）を得た。

ｂ）２．４−ジフルオロ−６−トリクロロメトキシビリミジン 反応中の紫外線照射し、およびガスクロマトグラフィーによる調整下に、塩素２ １０ｇ　（２，９５モル）を反応中に１３０°Ｃ，２’Ａ時間にわたり、２，４ −ジフルオロ−６−メトキシピリミジン１２３ｇ　（０，８４３モル）中に、攪 拌しながら導入した。この反応混合物をｌｏｃｍのビグレウクス蒸留塔上で真空 蒸留し、沸点４０−４３℃／　０　、　２　ｍｂ　ａ　ｒの標記混合物１９０． ２ｇ（理論量の９０．５％）を得た。

実施例１．　３ ２４−ジ　ロロ−６−１ロロメ　シピ１ミジン反応中の紫外線照射し、およびガ スクロマトグラフィーによる調整下に、塩素３０３ｇ　（４，２７モル）を反応 中、８０℃で４時間、１００°Ｃで１時間、１２０°Ｃで３時間、１５０℃で３ 時間、２．６−ジクロロ−６−メトキシピリミジン２０９ｇ　（１，１６８モル ）およびα、α′−アゾイソブチロニトリル２ｇ（０，０１２モル）の混合物中 に、攪拌しながら導入した。次いで反応混合物を４　ｍ　ｍのＶ２−Ａ−ラシッ ヒ・リングを具備する５０ｃｍの蒸留塔上で真空蒸留した。沸点８７−８８℃７ ０．４ｍｂａｒ。

融点５５−５６°Ｃの標記混合物２４１．３ｇ（理論量の７３％）を得た。

実施例１．　４ ２４−ジフルオロ−６−ｌフルオロン　シピ１ミ２．４−ジフルオロ−６−ドリ クロロメトキシピリミジ：／４９．９ｇ　（０，２モル）を１００　’Ｃ１１５ 分間で、攪拌しながら三弗化アンチモン３９．３ｇ　（０，２２モル）および三 項化アンチモン９．３８　（０，０３１モル）の混合物中に添加した。

２５分間で浴中温度を１００−１５００Ｃに上昇させ、３０分間攪拌を継続し１ ２０−１２５℃で還流液を得た。

次イテ蒸留を行い、沸点１２５−１２７℃、ｎＤ２３＝】。

３７８７の標記混合物３７．１ｇ（理論量の９２．７％）を得た。

実施例１．　５ ６−クロロジフルオロメ　キシ−２４−ジフルオロビリ　ミ　ン　ン ２．４−ジフルオロ−６〜トリクロロメトキシピリミジン９３　ｇ　（０，３７ ３モル）をｌｏＯ’ｃ、１ｏ分間で、攪拌しながら三弗化アンチモン４４．５ｇ 　（０，２４９モル）および三項化アンチモン０．９４　（０，００３１モル） の混合物中に添加した。２５分間で浴中温度を１ｏ。

０Ｃから１７５°Ｃに上昇させ１４５°Ｃで還流液を得た。■！／２時間攪拌し た後、１４６−１５０℃で反応生成物を留去した。留出物を２００　ｍ　ｌのメ チレンクロライドに溶解し、６Ｎの塩酸で２度抽出し、硫化マグネシウムで乾燥 させた。真空下に濃縮を行い、残渣としてｎ　２３−１゜４１４２の標記混合物 を収量６３．７ｇ（＝理論量の７８゜８％）で得た。

実施例１．　６ ２−フルオロ−４−リフルオロメ　キシ−６−１フルオロメチルビ瞥ミジン ２−クロロ−４−トリクロロメチル−６−トリクロロメトキシビリミジン８０ｇ 　（０，２１９モル）を１００℃で攪拌しながら５分間にわたり、三弗化アンチ モン９３゜９ｇ　（０，５２５モル）および三項化アンチモン１８゜７　（０， ０６２７モル）の混合物中に添加した。１０分間で浴中温度を１４０°Ｃに上昇 させ、１時間攪拌を継続し、濃い還流液を得た。反応生成物をはじめは１３５− １４０°Ｃで、反応終結まで９５°Ｃ／　５０　ｍ　ｂ　ａ　ｒで蒸留した。留 出物をのメチレンクロライドに添加し、６Ｎの塩酸で抽出し、硫化マグネシウム で乾燥させた。真空下に濃縮を行い、標記化合物を収量３５．９ｇ（理論量の６ ５．５％）で得た。

実施例１．　７ ２４−ジ　ロロ−６−リフルオロメ　キシピｔミジ２．４−ジクロロ−６−トリ クロロメトキシピリミジン１１．５ｇ（０，４０７モル）を１００°Ｃ，５分間 にわたり、攪拌しながら三弗化アンチモン８０ｇ（０，４４７モル）および三項 化アンチモン１８．７７　（０，０６２７モル）の混合物中に添加し、反応温度 を１４０’ｃに上昇した。更に１５０’Ｃで４５分攪拌を行った。圧力を２１０ ｍｂａｒとして蒸留を行い、標記化合物は１２８℃で転移した。

最終揮発成分を１１０℃／　２２　ｍ　ｂ　；ａ　ｒで留去した。留出物をメチ レンクロライドに溶解し、６Ｎの塩酸で３度抽出し、硫化マグネシウムで乾燥さ せた。真空下に濃縮を行い、ｎ　−１，４６０４の標記化合物を収量８０ｇ（理 論量の８４．４％）の無色油状で得た。

実施例１．　８ ２−　ミノ−４−ロロジフルオロメ　キシ−６−フル１ユ旦ユニλ上 気体アンモニア９．８ｇ　（０，５７８モル）を−７５から７０℃で、１時間に わたり、攪拌しながらテトラヒドロフラン３００　ｍ　ｌ中の２，４−ジフルオ ロ−６−クロロシフルオロメトキシピリミジン６２．５ｇ　（０，２８９モル） の混合物中に導入した。−７０℃で１時間攪拌し、次いで室温に加熱した。得ら れた沈殿物を吸引濾過し、酢酸エステルと水量に分配し、有機相を硫化マグネシ ウムで乾燥させ大。反応濾液を濃縮し、上記酢酸エステル相に溶解し石油エーテ ル：エーテル＝５：ｌを使用しシリカゲルクロマトグラフィーに付し、濃縮した 。標記化合物４６．５ｇ（理論量の７５．３％）を融点７７−８０℃の無色結晶 状態で得た。実施例１．　９２−アミ　−４−フルオロ−６−１フルオロ　キシ 気体アンモニア８．７ｇ　（０，５１モル）を−７５から７０℃で、１時間にわ たり、攪拌しなからジエチルエーテル２００　ｍ　ｌ中の２．４−ジフルオロ− ６−トリフルオロメトキシビリジジン５１ｇ　（０，２５５モル）の混合物に導 入した。更に一７０℃でＩＨ時間、室温で１時間攪拌した。この反応混合物を真 空下に濃縮し、メチレンクロライド中に取り入れ、水で抽出した。有機相を乾燥 、濃縮し、石油エーテル：エーテル＝８＝１を使用しシリカゲルクロマトグラフ ィーに付して°、標記化合物３８゜１ｇ（理論量の７５．６％）を融点８６−８ ９℃の無色結晶状態で得た。

実施例１．１０ ２−アミノ−４−ロロ−６−１フルオロメ　シビＬ主乏上 気体アンモニア４．３ｇ　（０，２５モル）を−５０から一４５℃で、４５分間 にわたり、攪拌しながらメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル１５０　ｍ　ｌ中の ２．４−ジクロロ−６−トリフルオロメトキシビリミジン２３．３ｇ（０，１モ ル）の混合物に導入した。これを−５０℃で３０分、−３０℃で１時間、２５℃ で１時間攪拌した。

得られた沈殿物を吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥させ、副産物として融点２７０ −２７２の４−アミノ−２，４−ジクロロピリミジン５．４ｇ（理論量の３３． １％）を得た。この濾液を水で洗浄し、乾燥させ、部分的に真空下に濃縮し、石 油エーテル：エーテル＝５：１使用の分別クロマトグラフィーに付し、−回目の 分留で出発原料３ｇ（理論量の１２，８％）を無色油状で得、後留で標記化合物 ９ｇ（理論量の４２％）を融点５５−５６℃の無色結晶状態で得た。変換率は４ ８．３％であった。

実施例１．１１ ４−　ロロジフルオロメ　シー６−フルオロ−２−メチル　ミノビ！ミジン ４−クロロジフルオロメトキシ−２，６−ジフルオロピリミジン２０．３ｇ　（ ０，０９３８モル）をテトラヒドロフラン１５０　ｍ　ｌ中にあらかじめ導入し 、−７０から一６０℃で３０分にわたり、攪拌しながら気体状のメチルアミン５ ．８ｇ　（０，１８８モル）を添加した。−７０℃、０°Ｃ１２５°Ｃでそれぞ れ１時間攪拌した。反応混合物を真空下で濃縮し、残渣を水と共に攪拌し、酢酸 エステルで２度抽出し、抽出物を硫化マグネシウムで乾燥させた。これを部分的 に真空状態で濃縮し、次いでｌ：５のエーテル：石油エーテルを使用してシリカ ゲル上で分別クロマトグラフィーに付した。−回目の分留で融点５７−６１　” Ｃの標記化合物を収量１２．５ｇ　（５８，５％）で得た。

実施例１．１２ ２−アミノ−４−リフルオロメ　キシ−６−１フルオロメチルビ１ミシン 気体アンモニア４．７ｇ　（０，２７８モル）を−７５から一７０℃で、１時間 にわたり、攪拌しながら１５０　ｍ　ｌのジエチルエーテル中の２−フルオロ（ クロロ）−４−トリフルオロメトキシ−６−トリフルオロメチルピリミジン３８ ．０ｇ（０，１４７モル）の混合物に導入した。

これを−７５℃で、および加熱後２５℃でそれぞれ２時間攪拌した。得られた沈 殿物を吸引濾過し、有機相を水で抽出し、乾燥させ、部分的に濃縮した。メチル −ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを使用し、シリカゲルクロマトグラフィーに付し、 融点４７−４９°Ｃの標記化合物２０．４ｇ（理論量の５６．１％）を得た。

Ｉｌ、中間体ＩＩＩａの製造 実施例Ｉ１．１ ２−アミノ−４−シー６−１フル　口　キシ蔓ユ上２２ 製産３０％のナトリウムメチレート２．　７　ｇ　（０，０１５ｍｏ　１）をメ タノール５０ｍ１中の２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメトキシピ リミジン２．９５ｇ　（０゜０１５モル）に、−５から０℃において１５分にわ たり、攪拌しながら添加した。０℃で１時間攪拌し、２５℃に加熱した後、この 反応混合物を真空状態で濃縮し、水と共に攪拌し、メチレンクロライドで抽出し た。乾燥および真空状態での濃縮により、標記化合物３．１ｇ（理論実施例Ｉ１ ．２ ２−アミノ−４−ロロジフルオロメ　シー６−メ五ヱ旦工土２２ 濃度３０％のナトリウムメチレート２６．１ｇ（０゜１４５モル）をメタノール ３００　ｍ　Ｉ中の２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−フルオロ ピリミジ７３１、　０　ｇ　（０，１４５モル）　ニ、−ｉｏから０゜ｃにおい て１５分にわたり、攪拌しながら添加した。これを０℃で３０分、２５°Ｃで１ 時間攪拌した。反応混合物を真空状態で濃縮し、上記と同様に処理した。標記化 合物３１．６ｇ（理論量の９６．６％）をｎ　ｎ２２＝　１．５０３９の無色油 状態で得た。

実施例Ｉ１．３ ４−　ロロジフルオロメ　キシ−２−メチルアミノ−６−メ　キシピ１ミジン 濃度３０％のナトリウムメチレート４．７ｇ　（０，０２６モル）をメタノール １００　ｍ　Ｉ中の４−クロロジフルオロメトキシ−６−フルオロ−２−メチル アミノピリミジン６．０ｇ　（０，０２６３モル）に、０℃においてｌ。

分間にわたり、攪拌しながら添加した。これをＯｏＣ，２５℃でそれぞれ１時間 攪拌した。通常の処理により、融点４９−５３°Ｃの標記化合物６．３ｇ（理論 量の１００％）を得た。

実施例ＩＴ、４ ４−　ロロジフルオロメ　キシ−６−ジメ　ルアミノ−２−メチルアミノビリミ 、Ｚ之 気体状のジメチルアミン１．９ｇ　（０，０４１７モル）をテトラヒドロフラン １００　ｍ　ｌ中の２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−フルオロ ピリミジン８゜９ｇ（０，０４１７モル）の混合物に、０℃において１０分間に わたり、攪拌しながら添加した。これを０°Ｃで１時間、２５℃で２時間攪拌し た。通常の処理により、融点１２７−１３０°Ｃの標記化合物９．７ｇ（理論量 の９７゜５％）を得た。

１、　Ｉ　Ｉ　、中間体ＩＩの製造 ２−　エチルスル１、ニル　ベンゼンスルホニルイソシア１二上 ａ）　２−　（エチルチオ）ベンゼンスルホニルアミドエタンチオール６２ｇ　 （１，０モル）を２５°Ｃで攪拌しながら濃度８５％のカリウムハイドロオキサ イドの粉末６５．９ｇ　（１，０モル）とジメチルホルムアミド５００　ｍ　ｌ の混合物中に添加しさらに１５分間攪拌を継続した。次いで、９０℃で攪拌しな がら３０分にわたり２−クロロベンゼンスルホンアミド９５．８ｇ　（０，５モ ル）の溶液を添加し、１１０℃で８時間攪拌した。冷却および真空状態での濃縮 の後、残渣をメチレンクロライドと水量に分配し、有機相を希釈した塩化ナトリ ウム溶液で洗浄した。真空状態で濃縮し、半結晶塊状の標記化合物８８゜４ｇ（ 理論量の８１．５％）を得た。

ｂ）２−　（エチルスルホニル）ベンゼンスルホンアミド濃度５０％の過酸化水 素８１．６ｇ　（１，２モル）を６０℃で３０分にわたり、攪拌しなから氷酢酸 ２００ｍ１中の粗２−（エチルチオ）ベンゼンスルホンアミド８８ｇ（約０．４ モル）の混合物に添加し、更に、２５°Ｃで一晩攪拌した。更に６０℃で４時間 攪拌した後、冷却し、５００　ｍ　ｌの氷水中に注入した。得られた沈殿物を吸 引濾過し、水で洗浄し、真空状態５０℃で乾燥させ、融点１７９−１８１’Ｃの 標記化合物７２．３ｇ（理論量の７２゜５％）を得た。

Ｃ）２−　（エチルスルホニル）ベンゼンスルホニルイソシイアネート チオニルクロライド１０２．８ｇ　（０，８６５モル）を７０−８０　’Ｃで３ ０分間にわたり、攪拌しなから１゜２−ジクロロエタン５００　ｍ　ｌの２−（ エチルスルホニル）ベンゼンスルホンアミド７１．８ｇ　（０，２８８モル）に 添加し、還流下に、２．５時間攪拌した。５０’Ｃに冷却した後、２ｍｌピリジ ンを添加し、還流、攪拌下にホスゲンを５時間通過させた。濃縮により標記化合 物８４．１ｇを得、保存のため直接１．２−ジクロロエタン中に取り入れた。

２−　メチルスルフ　ニル　ベンゼンスルホニルイソシＬ主ニュ ａ）　２−　（メチルスルフィニル）ベンゼンスホンアミト２−（メチルチオ） ベンゼンスルホンアミド２６．５ｇ（０，１３モル）（２−（エチルチオ）〜ベ ンゼンスルホンアミドと同様の方法により製造）と氷酢酸８８ｍ１中（’）　２ 　、］　ｇ　（’）　Ｎ　ａ　Ｗ　Ｏ、ｉ　・２　Ｈ２０から成る懸濁液に、２ ５−３０　’Ｃの間の温度で１４．８ｇの過酸化水素（ＨＯ中濃度３０％）（０ ，１３モル）を滴下した。

懸濁液が透明化し、均一の溶液となり、ここから迅速に沈殿物が析出した。２５ ℃で４５分間攪拌し、バッチを４００　ｍ　ｌのＨ２Ｏに注入し、沈殿物を吸引 濾過した。

これを水で洗浄し、４０”Ｃ１水流真空式で乾燥させた。

この様に、標記化合物２４．３ｇ（理論量の８５％）を得た。

ＩＨ−ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨ２，ｃＤ３ｓｏｃＤ３、ｉｎｔ、ＴＭＳ） ：８．　１６ｄ　（ＬＨ）　、７．８２−８．０ｍ　（２Ｈ）　、７．７７ｂｒ 　（２Ｈ）　、７．６３−７．８５ｍ　（２Ｈ）　、２．７６ｓ　（３Ｈ）。

ｂ）Ｎ−ｎ−ブチルアミノ　カルボニル−２−メチルスルフ　ニルベンゼンスル ホンアミ　′アセトニトリル２５０　ｍ　ｌ中の２−（メチルスルフィニル）ベ ンゼンスルホンアミド２０．１ｇ　（０，０９モル）の懸濁液に２５℃でｎ−ブ チルイソシアネート１０゜２ｇ　（０，１０モル）を滴下した。炭酸カリウム１ ３゜９ｇ（０，１０モル）を添加した後、還流しながら４時間攪拌した。０℃に 冷却し、４００　、ｍ　ｌの氷／水に注入し、濃塩酸を添加してｐＨ値を１とし 、それぞれ２５０　ｍ　ｌの塩化メチレンで２回抽出した。有機抽出物を水で洗 浄し中性とし、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。溶剤を除去した後、標記化合物を２ ５．０ｇ（理論量の８５％）を淡褐色の油状で得た。

’　Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル（２５０Ｍ　Ｈｚ　、ＣＤ　Ｃ１ｓ、ｉｎｔ、ＴＭ Ｓ）：８．２８ｄ　（ＩＨ）　、７．８９ｔ　（ＩＨ）、７．７３ｔ　（ＩＨ） 　、６．０３ｔ　（ＩＩＨ）　、３．１３ｍ（２Ｈ）　、２．９５ｓ　（３Ｈ） 　、１．３８ｍ　（２Ｈ）、１．２４ｍ　（２Ｈ）　、０．８５ｔ　（３Ｈ）− ｃ）　２−　（メチルスルフィニル）ベンゼンスルホニルイソシアネート キジロール４００　ｍ　ｌ中のＮ−（ｎ−ブチルアミノ）カルボニル−２−メチ ルスルフィニルベンゼンスルホンアミド２５．０ｇおよび１．４−ジアザビシク ロ［２゜２．２］オクタン０．４ｇの溶液中に、還流しながら（ドライアイスで 冷却）内部の温度が１００℃に達するまで、ホスゲンをゆっくりと導入した。冷 却を停止し、揮発成分を８０℃、水流真空式で留去した。得られたスルホニルイ ソシアネートを更に精製せずに反応させた。

２−　Ｎ　Ｎ−ジメチル　ミノ　スル１、ニル　ベンゼンスルホニルイソシア　 − ａ）Ｎ−（ｎ−ブチルアミノ）カルボニル−２−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノスルホニル）−ベンゼンスルホンアミ　ド アセトニトリル４５０　ｍ　ｌ中の２−［（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）スルホニ ル］ベンゼンスルホンアミド４４゜２ｇ（米国特許第４３１０３４６号記載の２ −［（Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ）スルホニル］ベンゼンスルホンアミドと同様の方法で製造 ）の懸濁液に２５℃でｎ−ブチルイソシアネート１８．６ｇ　（０，１８モル） を滴下した。炭酸カリウム２５．４ｇ　（０，１・８モル）を添加した後、還流 しながら３時間攪拌した。０℃に冷却し、４００　ｍ　ｌの氷／水に注入し、濃 塩酸を添加してｐＨ値をｌとし、得られた沈殿物を吸引濾過し、水で洗浄し中性 とし、４０１１ｃ１水流真空式で乾燥させた。標記化合物を６０．０ｇ（理論量 の９９％）を淡黄色の粒状で得た。

’　Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル（２５０Ｍ　Ｈｚ　、ＣＤ　Ｃｌ　ａ、ｉｎｔ、Ｔ ＭＳ）：８．５５ｂｒ　（ＩＨ）　、８．３０ｄ（ＩＨ）　、８．０５ｄ　（Ｉ Ｈ）　、７．７−７、９ｍ　（ＩＨ）、６．５２ｔ　（１，Ｈ）　、３．１７ｑ ｕａ　（２Ｈ）　、２．９４ｓ（６Ｈ）　、１．４３ｑｕｉ　（２Ｈ）　、１． ２５ｓｅｘｔ（２Ｈ）　、Ｏ，ｓ５　ｔ　（３Ｈ）。

ｂ）２−　［Ｎ、Ｎ−（ジメチルアミノ）スルホニル］ベンゼンスルホニルイソ シアネート ａ）で得られたスルホニル尿素を２−（メチルスルフィニル）ベンゼンスルホニ ルイソシアネートの合成と同様に、対応するスルホニルイソシアネートに変換し た。

ＩＶ、スルホニル尿素化合物Ｉの製造 実施例ＩＶ、Ｉ Ｎ−４−フルオロ−６−１フルオロ　キシ−１３−ビ瞥ミジニル−２アミノカル ボニル　−２−エチルスルホニル　ベンゼンスルホンアミ　１．２−ジクロロエ タン４０　ｍ　ｌ中の２−（エチルスルホニル）ベンゼンスルホニルイソシアネ ート４．１ｇ（０，０１５モル）を２５℃で、攪拌しながら１５分にわたり１０ ０　ｍ　ｌの１．２−ジクロロエタン中の２−アミノ−４−フルオロ−６−ドリ フルオロメトキシビリミジン中に添加し、更に１２時間攪拌した。この反応混合 物を真空状態で濃縮し、残渣をメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルと共に攪拌し 、吸引濾過し、洗浄、乾燥した。

標記化合物５．５ｇ（理論量の７８％）を融点１６０°Ｃ（分解）の無色結晶状 態で得た。

（有効物質実施例１．００３） 実施例ＩＶ、２ Ｎ−４−フルオロ−６−１フルオロメ　キシ−１３−ピリミジニル−２アミノカ ルボニル　−２−二チルスルホニル　ベンゼンスルホンアミ　゛のナートユニト ム壜 濃度３０％のナトリムメチレート溶液０．８８．ｇ　（０゜００４９モル）を０ ℃で攪拌しながら実施例ＩＶ、１で得られた化合物２．３ｇ　（０，００４９モ ル）の懸濁液に添加し、０℃で３０分間攪拌した。真空状態で濃縮した後、残渣 をメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルと共に攪拌し、洗浄、乾燥を経て、標記化 合物を融点１３３℃（分解）の無色結晶状態で得た。

（有効物質実施例１．０２１） 実施例ＩＶ、３ ２−　４−フルオロ−６−リフルオロ　シピ１ミジニル−２アミ　カルボニル　 ベンゼンスル１、ンＮＮ−ジメチル　アミ　゛ 塩化メチレン３０　ｍ　ｌ中２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメト キシピリミジン４．０ｇ　（２０ミリモル）の溶液を２５°Ｃで２−（ジメチル アミノ）スルホニルベンゼンスルホニルイソシアネー）５．９ｇ　（２０ミリモ ル）に添加した。更に２５℃で１６時間攪拌し、析出物を吸引濾過し、少量のエ ーテルで洗浄し、５０℃の水流真空式で乾燥させた。融点１６７−１６９℃の標 記化合物２．．１ｇ（理論量の２２％）を得た。母液から更なる生成物を単離し た。

（有効物質実施例１５．００１） 実施例ＩＶ、４ ２−　４−メ　キシ−６−１フルオロメ　シピリミジニル−２アミノカルボニル 　−２−　チルスルフニルベンゼンスルホンアミ　゛ 塩化メチレン３０　ｍ　ｌ中の２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメ トキシビリミジン４．０ｇ（１９ミリモル）の溶液を２５°Ｃで２−（メチルス ルフィニル）ベンゼンスルホニルイソシアネー）４．７ｇ　（１９ミリモル）に 添加した。更に２５°Ｃで１６時間攪拌し、析出物を吸引濾過し、少量のエーテ ルで洗浄し、５０°Ｃの水流真空式で乾燥させた。融点１１０−１１６℃の標記 化合物０．９ｇ（理論量の１０％）を得た。母液から更なる生成物を単離した。

（有効物質実施例１４．００７） 良ＩＬＪＩ 式Ｉのスルホニル尿素の除草効果を温室実験で示す。

栽培容器として使用するプラスッチック植木鉢において、約３．０％腐食したロ ーム貢の砂を培養基とした。

試験用植物の種子を種類に応じて別々に植えた。

出芽前の処理として、水中に懸濁または乳化させた有効物質を、種子を撒いた後 に、細分布したノズルを使用して直接撒布した。出芽と成長を促進するために容 器を軽く潅水し、次いで植物が根付くまで透明のプラスチックの覆いを被せた。

有効物質により害が与えられない限り、この覆いが、試験用植物の同様の出芽を 促進した。

出芽後の処理を行う目的で、発育型により、試験用植物が草丈３−１５ｃｍとな って初めて、水中に懸濁または乳化させた有効物質で処理した。出芽後処理の場 合の有効物質の使用量は１ヘクタールにつき０．５ｋｇとした。

各試験用植物を種類ごとにＩ　０−２５℃および２０−３５℃に保った。実験期 間は２−４週間に亙った。この間、植物を管理し、個々の処理に対する反応を評 価した。

評価は０−１００の段階を基準とした。この場合、１００は植物が全く出芽しな いか、或は少な（とも植物の地上に出ている部分のすべてが破壊してしまったこ とを示し、０は被害が全（なく、正常に成長したことを示す。

温室実験で使用された植物として以下に示す種類が使用された。

温室試験で使用された植物種は次のとおりである。

ひもげいとう　（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ　Ｌ、）（Ａ ＭＡＲＥ）えびすぐさ　（Ｃａｓｓｉａ　ｔｏｒａ　Ｌ、）（ＣＡＳＴＯ）やぐ るまぎ（（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ　ｃｙａｎｕｓ　Ｌ、）（ＣＥＮＣＹ）出芽後注 により１ヘクタールあたり０．５ｋｇの有効物質を使用すると、化合物１５．０ ０５および９．０１１の場合、広葉の雑草が非常に良好に制圧される。

欧州特許出願公開箱１６９８１５などの先行技術による構造の似通った化合物と 比較して、本発明による化合物は、以下の表Ｉおよび表ＩＩに記載した結果が示 す様に、驚くべき有利な特性を有する。以下のスルホニル尿素を比較化合物ＡＳ Ｂとして使用する。

温室試験で使用された植物種は次のとおりである。

小麦　（Ｔｒｉｔｉｃｕ＋ｉ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）（ＴＲＺＡＷ）イチビ　（Ａ ｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）アメビュ（Ａｍａｒ ａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）ホッパアカザ　（Ｃｈ ｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕａ＋）（ＣＨＥＡＬ）ハルタデ　（Ｐｏｌｙｇｏ ｎｕ＋ｓ　ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ）（ＰＯＬＰＥ）シロガラシ　（Ｓｉｎａｐｉ ｓ　ａｌｈａ）（ＳＩＮＡＬ）表Ｉ 出芽後施用法による温室実験結果の対比実施例番号　９．０１１　＾ ＾　Ｎ０２　ＣＪＣＨ３ （Ｘ）／２　０ＣＩ４３　０ＣＨＦ２ ＲＦ　Ｈ 消費量 有効物質　０．０６　０．０３　Ｇ、０６　Ｇ、０３１ｋｇ／ｈａ　） 試験用植物 被害　％ ＴＲＺＡＷ　２０　１０　７０　７Ｇ ＡＩｕＴＨ１００１００１００１００ ＾閾＾ＩＫ　１００　１００　１００　１０ＧＣＨＥＡＬ　１００　１００　１ ００　１０ＧＰＯＬＰＥ　９０　９０　１００　１００ＳＩＮＡＬ　９５　９５ 　９５　９５ フロントページの続き ドイツ国、Ｄ−６８００、マンハイム、１．４、デー３

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ，で示され、上記式中、ｎおよびｍはそれ ぞれ０または１であり、置換基は以下の意味、すなわち、Ｒ１　水素、Ｃ１−Ｃ ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルケニル、またはＣ３−Ｃ６−アルキニル、Ｒ２ 　ｍが０の時、ハロゲンまたはトリフルオロメチル、ｍが１の時、Ｃ１−Ｃ４− アルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルケニル、またはＣ３−Ｃ６−アルキニル、Ｘが０ま たはＳ、およびｍが１を示す時、トリフルオロ−、またはクロロジフルオロメチ ルを示す、 Ｘ　Ｏ、ＳまたはＮ−Ｒ４（ここでＲ４は水素またはＣ１−Ｃ４−アルキルを示 す）、 Ｒ３　水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲンアルキル 、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、Ａ　ＮＯ２、Ｎ Ｈ２、ＯＨ、ＣＮ、ＳＣＮ、Ｓ（Ｏ）０Ｒ５、ＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、ＥＲ７で示さ れる基（ここでＥはＯ、ＳまたはＮＲ９）を示す、 ▲数式、化学式、表等があります▼；ＣＨ＝ＮＯＣＨ３；非置換あるいはメトキ シ、エトキシ、ＳＯ２ＣＨ３、シアノ、ロダノ、ＳＣＨ３で１−３重に置換され たＣ１−Ｃ４−アルキル、 非置換あるいはハロゲン、ニトロまたはシアノで１−３重に置換されたＣ２−Ｃ ４−アルケニル、 Ｒ５　ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、 Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキ ルおよび／またはフェニルの１−３個を有することのできるＣ１−Ｃ６−アルキ ル基、１−３個のＣ１−Ｃ４−アルキル基を有することのできるＣ５−Ｃ７−シ クロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基またはＣ３−Ｃ６−アルキニル基、 Ｒ６　水素、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基またはＲ７と 共にＣ４−Ｃ６−アルキレン鎖を成す（ここでメチレン基を酸素原子またはＣ１ −Ｃ４−アルキルイミノ基で代替しても良い）、 Ｒ７　Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルケニルまたはＣ３−Ｃ４−アル キニル（この場合上記の基は更に１−４個のハロゲン−またはＣ１−Ｃ４−アル コキシ基を有することができる）、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル基、Ｅ＝ＮＲ９ の場合、更にメチルスルホン、トリフルオロメチルスルホン、エチルスルホン、 アセチル（１−３個のハロゲン原子を有しても良い）、メトキシカルボニル、ジ メチルカルバモイルまたはジメチルスルファモイル、 ｏ　０、１または２、 ｐ，ｑ　０および／または１、ｐ＝０の場合、ｑも同様に０を示す、 Ｒ８　水素またはハロゲン、 Ｒ９　水素、メチルまたはエチル、 Ｒ１０　Ｃ１−Ｃ３−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ２− アルコキシ−Ｃ１−Ｃ２−アルキル、Ｃ２−Ｃ４−アルケニル、Ｃ３−Ｃ６−シ クロアルキル、Ｃ２−Ｃ３−ハロゲンアルケニル、ｐ＝１およびｑ＝０の場合、 更にＣ１−Ｃ３−アルキルアミノまたはジ−（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）アミノ、 を有する、置換スルホニル尿素、およびその環境に適合する塩。
2. ２．請求項Ｉによる式Ｉのスルホニル尿素であって、式中の置換基が以下の意味 、すなわち、 Ｒ１　水素またはメチル、 Ｒ２　ｍが０の時、ハロゲン、トリフルオロメチルを示し、ｍが１の時、メチル を示す、 Ｘ　ＯまたはＮＨ、 Ｒ３　水素、ハロゲン、メチルまたはメトキシ、Ａ　ＮＯ２、Ｎ［ＣＨ３］ＳＯ ２ＣＨ３、ＳＯ２Ｒ５で示される基（Ｒ５はＣ１−Ｃ４−アルキルを示す）、Ｓ Ｏ２ＮＲ６Ｒ７で示される基（Ｒ６およびＲ７はメチルを示す）、ＯＲ７基（Ｒ ７は１−３個または４個のハロゲン原子またはメトキシ基を有することのできる Ｃ１−Ｃ２−アルキル）を示す、 Ｒ８　水素、 を有するスルホニル尿素およびその環境に適合する塩。
3. ３．請求項１による式Ｉのスルホニル尿素を含有する除草剤またはその塩、並び にこのために使用される慣用の担体。
4. ４．雑草の成長を制圧する方法において、請求項１によるスルホニル尿素または その塩を除草剤としての有効量で植物および／またはその生育圏に作用させるこ とを特徴とする方法。
5. ５．請求項１による式Ｉのスルホニル尿素の製造方法であって、スルホニルイソ シアネートＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩを公知方法により、不活 性有機溶媒中、ほぼ化学量論量の式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩで示される置換２−アミノ−４−フル オロアルコキシピリミジンと反応させることを特徴とする製造方法。
6. ６．請求項１による化合物Ｉの製造方法であって、式ＩＶ▲数式、化学式、表等 があります▼ＩＶで示されるカルバメートを公知方法により、不活性有機溶媒中 、０−１２０℃の温度で、ほぼ化学量論量の２−アミノ−４−フルオロアルコキ シピリミジンＩＩＩと反応させることを特徴とする製造方法。
7. ７．請求項１による式Ｉで示されるスルホニル尿素の製造方法であって、式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ で示される対応するスルホンアミドを公知方法により、不活性有機溶媒中、フェ エニルカルバメートＶＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩと反応させるこ とを特徴とする製造方法。
8. ８．請求項１による式Ｉのスルホニル尿素の製造方法であって（式中、ＡがＮＲ ７Ｒ９で示される基またはＯ−（Ｃ＝Ｏ）−（Ｏ）ｑＲ１０で示される基を、Ｒ ７が３個までのハロゲン原子を有しても良いメチルスルホン、エチルスルホン、 トリフルオロメチルスルホン、アセチル、更にメトキシカルボニル、ジメチルカ ルバモイルまたはジメチルスルファモイルを示し、Ｒ９およびＲ１０は請求項１ に記載の意味を有する）、式ＶＩａ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩａで 示されるスルホニル尿素を式ＶＩｂ Ｒ７−Ｌ　ＶＩｂ で示されるスルホン化試薬またはアシル化試薬と、或は、式ＶＩｃ ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩｃで示されるスルホン尿素を式ＶＩｄ Ｒ１０−（Ｏ）ｑ（Ｃ＝Ｏ）−Ｌ　ＶＩｄ（式中Ｒ７、Ｒ１０およびｑは上記と 同様の意味を有し、Ｌはハロゲン原子などの脱離基、カルボキシレート基または スルホネート基を示す）で示されるアシル化試薬と、公知方法で、不活性有機溶 媒中、０−１２０℃の温度で反応させることを特徴とする製造方法。