DE2254200C2 - Tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dione, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide - Google Patents

Tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dione, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide

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Description

in der
R1 und
haben,
Cl
R2 die oben angegebene Bedeutung
und diese in an sich bekannter Weise mit Verbindungen der allgemeinen Formel R3 - H in Gegenwart von Säurebindern oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel R3 - M umsetzt, wobei M für ein AlkalimetaHatom oder ein Magnesiummonohalogenid steht und wobei R3 jeweils die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung (für R3 - H jedoch ausgenommen R3 = C, _4-Alkyl) hat, oder daß man
in an sich bekannter Weise Verbindungen der allgemeinen Formel
R1— Ν' N — R2
gefunden, worin
R' für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen Benzylrest oder einen gegebenenfalls durch Chlor und/oder Methyl substituierten Phenylrest steht,
R2 für Wasserstoff, einen Alkylrest fflit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Amino- oder Isopropyiidenaminogruppe steht und
R3 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Dialkylaminogruppe mit 1 ι; oder 2 Kohlenstoffatomen je Alkylrest steht,
ausgenommen solche Verbindungen der Formel (I), in denen gleichzeitig R1 einen Alkylrest, Cycloalkylrest oder gegebenenfalls (durch Chlor und/oder Methyl) substituierten Phenylrest, R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest und R3 einen Alkylamino- oder Dialkylaminorest — jeweils mit der oben angegebenen Anzahl von Kohlenstoffatomen — bedeuten.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die Tetrahydrol,3,5-triazin-2,6-dio:ie der allgemeinen Formel (I), worin R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, erhält, wenn man ßis-(chlorcarbonyl)-amine der allgemeinen Formel
(IX)
worin
N^
H O
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit anorganischen Säurehalogeniden zu Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) und weiter gemäß Verfahrensvariante (a) umsetzt.
5. Verwendung von Tetrahydro- l,3,5-triazin-2,6-dionen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, worin R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzenwachstum.
(I)
Die Erfindung betrifft Tetrahydro-133-triazin-2,6-dione, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekanntgeworden, daß Hexahydro-1,3,5-triazin-2,4,6-trione eine gewisse herbizide Wirkung zeigen (vgl. deutsche Offenlegungsschrift 19 27921). Ihre Wirkung befriedigt jedoch nicht.
Es wurden nun neue Tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dione der allgemeinen Formel
R' — N, ',N-R'
COCl
R1 —N
4
\
COCI
in welcher
R' die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Verbindungen der allgemeinen Formel
HN = C-NH-R2
I (ΠΙ)
R3
in welcher
R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,
oder deren Salze mit organischen oder anorganischen Säuren in Gegenwart von Säurebindern umsetzt, wobei in den Fällen, in denen R2 für Amino steht, diese Gruppe in an sich bekannter Weise durch Hydrazonenbildung geschützt werden und nach der Reaktion leicht wieder freigesetzt werden kann (Verfahren A).
Man erhält Tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dione der allgemeinen Formel (I), worin R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und RJ für eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Dialkylaminogruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen je Alkylrest steht, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel
O
h. R1 —N N-R2
S—R4
R1 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und R4 für einen gegebenenfalls, z. B. durch Carboxyl, substituierten Alkylrest steht,
in an sich bekannter Weise mit Aminen der allgemeinen Formel
HN
R5
(V)
und diese in an sich bekannter Weise mit Verbindungen der allgemeinen Formel R3 - H in Gegenwart von Säurebindern oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel R3 - M umsetzt, wobei M für ein Alkalimetallatom oder ein Magnesiummonohalogenid steht und wobei R3 jeweils die bei Verfahren A angegebene Bedeutung (für R3 - H jedoch ausgenommen R3 = C, _rAlkyl) hat (Verfahren C, Variante a), oder daß man
ίο (b) in an sich bekannter Weise Verbindungen der allgemeinen Formel
R6
15
worin entweder
R5 für Wasserstoff und R6 für Alkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder
R5 und R6 jeweils für Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen stehen,
umsetzt (Verfahren B).
Man kann die Tetrahydro- l,3,5-triazin-2,6-d!one der allgemeinen Formel (I), worin R1, R2 und R3 die bei 2s Verfahren A angegebene Bedeutung haben, ferner dadurch herstellen, daß man
(a) Verbindungen der allgemeinen Formel
O
R'-NH- C— NH- R2
in der
R' und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorcarbonylisocyaniddichlorid der Formel O Cl
Il /
Cl-C-N=C (Vn)
Cl
gegebenenfalls in Gegenwart von Säurebindeni, zu Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) umsetzt,
R'_N N —R2
JO
35
(VID)
in der
Cl
R' und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
COCI CH3
C(H< —N + HN-N = C xHJ —
COCl C CH,
HN SCH,
Rl—N N-R2
(IX)
OH
worin
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit anorganischen Säurehalogeniden zu Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) und weiter gemäß Verfahrensvariante (a) umsetzt (Verfahren C, Variante b).
Die neuen Tetrahydro-13,5-triazin-2,6-dione der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Tetrahydro-13,5-triazin-2,6-dione eine erheblich höhere herbizide Wirkung als die aus dem Stand eier Technik bekannten Hexahydro-13,5-triazin-2,4,6-trione. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.
Bei den Ringschlußreaktionen gemäß Verfahren A und C (Variante a) handelt es sich nicht um übliche Verfahren. Es war zwar am Prioritätstag bekannt, daß sich NH-Verbindungen mit Säurechloriden acylieren lassen, aber die zu den beanspruchten Verbindungen führenden Umsetzungen zwischen bifunktionellen NH-Verbindungen, (III) bzw. (VI), mit bifunktionellen Säurechloriden (II) bzw. mit Chlorcarbonylisocyaniddichlorid (VII) gemäß Verfahren A und C (Variante a) waren nicht vorbekannt, sondern sind neuartige, technisch fortschrittliche und überraschende Ringschlußreaktionen. Überraschend war insbesondere der aufgefundene glatte, ganz überwiegend zum Ringschluß führende Reaktionsverlauf, was nicht vorhersehbar war, da alternativ auch eine lineare Verkettung der ■Komponenten hätte stattfinden können.
Verwendet man nach Verfahren A N-Phenyl-bis-(chlorcarbop.yl)-amin und Aceton-S-m:thyl-isothiosemicarbazonhydrojodid in Gegenwart von Triäthy'amin und spaltet anschließend in schwach saurer Lösung, so kann der Reaktionsablauf durch folgendes Formekchema wiedergegeben werden:
3 N(C2H5)3
-N(C2Hs)3
N(C2H5), ■
HJ
HCi
I, — N N — N = C
SCH3
-(CHj)2CO
C6H,-N N-NH2
SCH,
Verwendet man nach Verfahren B l-lsopropyl-S-amino^-methylthio-tetrahydro-l^S-triazin^o-dion und Äthylamin in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure als Katalysator, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
(CHj)2CH-N N-NH2
SCH,
+ C2H,-NH2 (H'
(CHj)2CH-N N-NH2
O NH-C2H,
Verwende! m;in nach Verfahren C (Variante a) N-(4-C'hlorphenyl)-N'-äthylharnslolT, Chlorcarbnnylisoeyaniddichlorid und Natrium-thiomelhylat oder nach Verfahren C (Variante b) ]-(4-ChlorphenyH-J-äthyl-hexahydrol.3.5-tri.i/in-2.4.6-tri< >n. Phosphorpentachlorid und Natrium-thiomethylat, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschenia wiedergegeben sverden:
I! c
4-CI —
Cl
N
O
NH-C2H,
Cl
I
C
Pyridin — 2HCl
4-Cl-CH1-N N-C2H, PCI,
4-CI — C6H1-N N-C2H,
O Cl
NaSCH,
— NaCl
4-Cl-CH1-N N-C2H,
SCH-,
D;e erfindungsgemäß verwendbaren Bis-fchlorcarbonyl >-amine sind zum Teil bereits bekannt (vgl. Synthesis. 1970. Seiten 542 und 543) und können soweit noch nicht bekannt, in analoger Weise hergestellt werden. Als Beispiele seien im einzelnen genannt:
N-MethyKbis-chlorcarbonylJ-amin.
N'-Äthyi-ibis-chlorcarbonylJ-amin.
N-PropyKbis-chlorcarbonyl^amin.
N-Isopropyl-ibis-chlorcarbonylJ-amin.
N-selc-Butyl-ibis-chlorcarbonylJ-arnin.
N-tert-Butyl-{bis-chlorcarbonyI)-amin.
N-OctyKbis-chlorcarbony^-amin.
N-DodecyKbis-chlorcarbonyl^amin.
N-Cyclohexyl-(b!S-chIorcarbonyl)-amin.
N-BenzyKbis-chlorcarbonyty-amin.
N-(4-Chlor-phenyl)-(bis-chlorcarbonyl)-amin. N-P^-Dichlor-phenylHbis-chlorcarbonyl)-
N-(4-Methyi-pheny!)-(bis-chlorcarbonyl)-amin. N'-IS-Chlor-phenyiHbis-chiorcarbonylJ-amin.
amin.
N-(2.4-Dichlor-phenyl)-(bis-chlorcarbonyl)-amin.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen der Formel (III) sind bereits weitgehend bekannt und sind, soweit noch nicht bekannt, nach bekannten Verfahren herstellbar (vgl. z. B. Houben —Weyl. Metho- rf, den der organischen Chemie. 4. Auflage. Band VIII. Seiten 170-193, Band IX. Seiten 884-915. und Band XI/2, Seiten 38-69). Als Beispiele seien im einzelnen genannt:
^i Acetamidin-hydrochlorid
!sobutyrarr.idin-hydrochlorid
Butyramidin-hydrochlorid
S-Methyl-isothioharnstofF-sulfat
N-S-Dimethyl-isothioharnstofT-hydrojodid HN = C-NH-CH,
S
CH,
R3 IV
allgemeine Formel III Sp. 4
N-Äthyl-S-methyl-isothioharnstofT-hydrojodid N-Butyl-S-äthyl-isothioharnMofT-hvdrojodid Aeeton-S-methyl-isothiosemicarbazon-hydrojodid I (3,4- Dichlorphenyl)-3-amino-4-methylthio-
tetrahydro-1 J^-triazin^ß-dion, l-Methyl-4-methylthio-tetrahydro-
HN = C — Nu — N =
S
CH,
CfI,
CII, I Isopropyl 4-methylthiotetrahyclro-
l,3.5-triazin-2.6-dion, lterl.-Btityl-4-methvHhio-(etrahydro-
1,3,5-triazin-2,6-dion, l-Cyclohexyl-4-methylthio-(etrahydro-
l,3,5-triazin-2,6-dion, I-Benzy 1-4 methylthio-tetrahydro-
l,3,5-triazin-2,6-dion. I -I'heny 1-4 -methyl thio- tetrahydro·
l,3.5-triazin-2,6-dion. 1 (3.4· Dichlorphenyl)-4-methylthio-tetrahydro-
1,3,5-triazin-2.6dion, l■l5opΓopyl-3-methyl-4-methylthio-tetrahydro-
1 J.S-triazin^.ö-dion. l-tert.-ButvlO-methyl^-methylihio-tetrahydro-
R1 R'
allgemeine Formel III Sp. 4 Amidra/on
NH
Il
R = C-NH-NH2
l-Isopropyliden-acetamidrazon
NH CH,
Il /
CH3-C-NH-N = C
\ CH.,
R3
R2
l-Isopropyliden-propionamidrazon l-Methyl-S-methyl-isothiosemicarbazidhydrojodid.
Die gemäß Verfahren B als Ausgangsstoffe verwendeten 4-Alkylthio-tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dione sind bisher noch nicht bekannt; sie können jedoch nach Verfahren A hergestellt werden.
Als Beispiele seien im einzelnen genannt:
l-Methyl-S-amino-^methylthio-tetrahydro-
133-triazin-2,6-dion, l-Äthyl-3-amino-4-methyIthio-tetrahydro-
133-triazin-2,6-dion, l-Isopropyl-S-amino^-methylthio-tetrahydro-
13,5-t:riazin-2,6-dion, l-tert-ButylO-amino^-methylthio-tetrahydro-
^^triazin^o, l-Cydohexyl-S-amincM-methylthio-tetrahydro-
133-triazin-2,6-dion, l-Benzyl-S-ammo-^methylthio-tetrahydro-
133-triazin-2,6-dion, l-Phenyl-S-amino-i-methylthio-tetrahydro- 1 ^-triazin-iö-dion,
l-Cyclohexyl-3-methyl-4-methylthio■tetrahyclro-
1,3.5-triazin-2.6-dion. I -Phenyl- 3- methyl -4- methyl thio- tetrahydro-
l,3,5-triazin-2,6-dion. l-lsopropyl-3-äthyl-4-methylthio-tetΓahydro-
1.3.5-triazin-2.6-dion. Itert.-Butyl-S-äthyl^-methylthio-tetrahydro-
IJ.5-triazin-2.6dion. l-Cyclohexyl-3-äthyl-4-me^hylthio-tetrahydro-
l.3.5-triazin-2.6-dion. l-Phenyl-3-äthyl-4-methylthio-tetrahydro-
1.3.5-triazin-2.6-dion. l-lsopropyl-S-isopropyl^-methylthio-
tetrahydro-1 J.S-triazin^.ö-dion, l-tert.-Butyl-3-isopropyl-4-methylthio-
tetrahydro-1.3.5-triazin-2.6-dion. l-Cyclohexyl-3-isopropyl-4-methylthio-
tetrahydro-l,3.5-triazin-2.6-dion. l-Phenyl-3-isopropyl-4-methylthio-tetrahydro-1.3.5-triazin-2.6-dion.
Die in Verfahren B als Ausgangsstoffe verwendeten Amine gemäß Formel (V) sind bereits bekannt. Als Beispiele seien genannt:
Methylamin. Dimethylamin. Äthylamin. Isopropylamin. Butylamin, Diäthylamin.
Die in Verfahren C (Variante a) als Ausgangsstoffe eingesetzten Verbindungen der Formel (VI) sind bereits weitgehend bekannt und können, soweit noch nicht bekannt, nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Als Beispiele seien genannt:
Ν,Ν'-Dimethyl-harnstoff,
N-Methyl-N'-isopropyl-harnstoff, N-Methyl-N'-terL-butyl-harnstoff, N-Methyl-N'-benzyl-hamstoff, N-Methyl-N'-cyclohexyl-hamstoff, N-Methyl-N'-phenyl-harnstoff,
Ν,Ν'-Diäthyl-harnstoff,
N-Äthyl-N'-isopropyl-harnstoff, N-Äthyl-N'-tert-butyl-harnstoff. N-Äthyl-N'-benzyl-hamstoff, N-Äthyl-N'-cydohexyl-harastoff, N-Äthyi-N'-phenyi-harnstoff, NJ^'-Diisopropyl-harnstoff,
1 -Isopropyliden-^methyl-semicarbazon,
Il
I -IsopropylidenA-isopropyl-semicarbazon. l-lsopropyliden-4-tert.-biityl-semicarbazon, l-lsopropylidenA-cyclohexyl-semicarbazon, i-lsopropylidenA-phenylsemicarbazon.
Das gemäß Verfahren C (Variante a) als Ausgangsverbindung eingesetzte Chlorcarbonylisocyaniddichlorid ist durch Formel (VII) eindeutig definiert. Die Verbindung ist bereits bekannt (vgl. deutsche Patentschrift 12 24 720). Die gemäß Verfahren C (Variante a) als Ausgangsstoffe eingesetzten Verbindungen R'— FJ oder R1—M, in denen M vorzugsweise Li, Na. K, MgCl, MgBr oder MgI bedeutet, sind bereits bekannt. Als Beispiele seien genannt:
Methyl-lithium.
M ethyl-magnesit! mbrom id.
Äthyl-Iithium.
Riityl-lithiiim
Natriiimthiomcthylat, Natrium-thioäthylat, Methylamin, Athylamin.
Propylamin, Isopropylamin, Dimethylamin, Diethylamin.
Die bei Verfahren C (Variante b) als Ausgangsstoffe eingesetzten Verbindungen der Formel (IX) sind bereits weitgehend bekannt und können, soweit noch nicht bekannt, nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Als Beispiele seien genannt:
l-Methyl-3-isopropylidenamino-hexahydro-
1.3.5-triazin-2.4,6-trion. l-lsopropyl-3-isopropylidenamino-hexahydro-
1.3.5-triazin-2,4,6-trion, l-tert.-ButylO-isopropylidenamino-hexahydro-
i-CyclohexylO-isopropylidenamino-hexahydro-
l,3.5-triazin-2,4,6-'rion, i-Benzyl-3-isopropylidenamino-hexahydro-
l-Phenyl-3-isopropylidenamino-hexahydro-
l-(3.4-Dichlorphenyl)-3-isopropylidenamino-
hexahydro-1 J.S-triazin^Aö-trion. I-Isopropyl^-methyl-hexahydro-U.S-triazin-
2,4,6-trion. l-tert.-ButylO-methyl-hexahydro-U.S-triazin-
2.4,6-trion. ] -CyclohexyW-methyl-hexahydro-13,5-triazin-
2,4,6-trion, 1 -PhenyI-3-methyl-hexahydro-13,5-triazin-
2,4,6-trion, l-Isopropyl-S-äthyl-hexahydro-^^triazin-
2,4,6-trion, l-tert.-Butyl-3-äthyl-hexahydro-l^-triazin-
2,4,6-trion, 1 -Cyciohexal-S-äthyl-hexahydro-13,5-triazin-
2,4,6-trion, 1 -Pheny]-3-äthyl-hexahydro-4 3,5-triazin-
2,4,6-trion, 1 -Isopropyl-3-isopropyl-hexahydro-13,5-tria7in-
2,4,6-trion, 1 -tert-Butyl-S-isopropyl-hexahydro-13,5-triazin- 2AJÖ- trion,
l-Cyclohexyl^-isopropyl-hexahydro-IJ.S-triazin-
2,4,6-trior„
l-Phenyl-S-isopropyl-hexahydro-IJ.S-triazin-
2,4,6-trion.
Unter den nach Verfahren C (Variante b) verwendbaren anorganischen Säurehalogeniden sind vorzugsweise Thionylchlorid, Phosgen, Phosphoruxychlorid oder Phosphorpentachlorid zu verstehen.
Die nach Verfahren (d) verwendbaren Verbindungen R'-H oder R1—M sind bereits für Verfahrensvariante (a)definierl worden und sind mit diesen identisch.
Als Verdünnungsmittel bei Verfahren (A) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Petroläther, Benzol,Toluol und Xylol; Äther, wie Diä'thyläther. Diisopropyläther und Dioxan; ferner Säureamide. wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid.
Als .Säurebinder können alle üblichen Säurebindungsmittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise die Alkalihydroxide, Alkalicarbonate, Alkoholate und tertiäre Amiri·;. Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt: Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kalium-tert.-biitylat, Pyridin, Triäthylamin. Triäthylendiamin. Dimethylanilin oder Diisopropyl-äthyl-amin.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 0 und etwa 5O0C, vorzugsweise zwischen 20 und 400C.
Die Umsetzungen erfolgen vorzugsweise bei Normaldruck, können jedoch bei Verwendung flüchtiger Reaktanten auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens A setzt man auf 1 Mol Bischlorcarbonylamir. (II) 1 Mol der jeweiligen Verbindung gemäß Formel (III) ein und fügt zur Neutralisierung der enstehenden Säure 2-4 Mol Säurebinder zu. Die Reaktion verläuft exotherm. Die entstandenen Salze werden durch Absaugen oder Ausschütteln mit Wasser entfernt, die organiche Phase eingedampft und der Rückstand umkristallisiert.
Als Verdünnungsmittel bei Verfahren B können beliebige organische Lösungsmittel verwendet werden. Vorzugsweise sind darunter Alkohole, wie lsopropanol, tert.-Butanol, Carbonsäuren, wie Ameisensäure oder Eisessig, und Äther, wie Diäthyläther oder Dioxan zu verstehen.
Als Katalysatoren kann man beliebige anorganische und organische Säuren zusetzen. Hierzu gehören vorzugsweise Sauerstoffsäuren des Phosphors, Carbonsäuren und Sulfonsäuren oder Mischungen hiervon. Als besonders geeignet seien genannt: Phosphorsäure, Eisessig, Trichloressigsäure, Benzolsulfonsäure oder p-To'iuoIsuIfonsäure.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwichen etwa 0 und etwa 500C, vorzugsweise zwischen 20 und 30° C.
Die Umsetzungen erfolgen vorzugsweise bei Normaldruck, können jedoch bei Verwendung flüchtiger Reaktanten auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens B setzt man auf 1 Mol einer Verbindung gemäß Formel (IV) einen Oberschuß von 5—10 Mol einer Verbindung gemäß Formel (V) ein.
14
Die Menge des zugesetzten Katalysators kann von etwa 0,1 Mol bis etwa 1 Mol variiert werden.
Je iiach Natur der Verbindung (V) wird diese gasförmig eingeleitet in die oder zugetropft zu der vorbereiteten Reaktionslösung. Die Reaktion verläuft mit schwacher Wärmetönung unter Mercaptanabspaltung. Nach Beendigung der Abspaltung dampft man die Reaktionsmischung in Vakuum ein und reinigt den Rückstand durch Kristallisation.
Als Verdünnungsmittel bei Verfahren C (Variante a) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol und Äther, wie Diäthjlätherund Dioxan.
Als Säurebinder kommen alle nicht nucleophilen Säurebindungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise tertiäre Amine. Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt: Triäthylamin, Diisopropyl-äthyldiViü'i, ι i'idi'tyict'iuiäiViin, r yriuifi üfiu uiiVicii'iyiaiVuii'l.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa — 20° und etwa 400C, vorzugsweise zwischen 0° und 300C.
Die Umsetzungen erfolgen vorzugsweise bei Normaldruck, können jedoch bei Verwendung von flüchtigen Reaktanten auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante a) setn man auf 1 Mol einer Verbindung gemäß Formel (VI) 1 Mol Chlorcarbonylisocyaniddichlorid (VlI) ein und bindet die entstehende Säure durch 2 Mol eines geeigneten Säurefängers. Die Reaktion verläuft exotherm.
Man entfernt die entstandenen Salze durch Filtration und setzt die Reaktionslösung mit 1 Mol einer Verbindung der Formel R3— H in Gegenwart von 1 Mol eines Säurebinders oder mit 1 Mol einer Verbindung der Formel R3—M weiter um. Man entfernt die Salze durch Filtration oder Ausschütteln mit Wasser, dampft die organische Phase im Vakuum ein und kristallisiert den Rückstand um. Die Zwischenstufe (VIII) kann jedoch auch isoliert werden.
Als Verdünnungsmittel bei Verfahren C (Variante b) kommen alle inerten organichen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzin. Benzol, Toluol und chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 20 und etwa 1200C, vorzugsweise zwischen 40 und 80° C.
Die Umsetzungen erfolgen vorzugsweise bei Normaldruck, können jedoch bei Verwendung von flüchtigen Reaktanten auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens C (Variante b) setzt man auf 1 MoI einer Verbindung gemäß Formel (IX) 1—10 MoI des anorganischen Säurehalogenids ein, das entweder gasförmig eingeleitet oder portionsweise zugegeben wird. Die Reaktion verläuft unter Gasentwicklung. Am Ende der Reaktionszeit entfernt man einen Überschuß des Säurehalogenids oder dessen Reaktionsprodukte durch Evakuieren. Die gebildete Zwischenstufe (VIII) kann dann mit oder ohne Isolierung wie bei Verfahren C (Variante a) beschrieben weiter umgesetzt werden.
Als neue Wirkstoffe seien im einzelnen genannt:
l-Methyl-S-äthyl^-methylthio-tetrahydro-
l,3,5-triazin-2,6-dion, l-Methyl-S-isopropylidenamino^-methylthio-
tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dion, 1-Methyl-3-amino-4-methylamino-'r!tnhydro-
1,3,5-triazin-2,6-dion, l-Methyl-3-amino-4-äthyl-ietrahydro-
l,3,5-triazin-2,6-dion, l-Äthyl-3-amino-4-methylthio-tetrahydro-
1,3,5-triazin-2,6-dion, l-Isopropyl-4-methyl-tetrahydrol,3,5-triazin-2,6-dion, -lsopropyl-4-äthyl-tetrahydro-
i-lsopropyl-4-methylthio-tetrahydro-
l,3,5-triazin-2,6-dion, i-lsopropyl^-amino^-methyl-tetrahydro-
-Isopi upyi-3-iiiMii'iO-4-dMiyi-ieii anyui u-
1,3,5-triazin-2,6-dion, l-lsopropylO-amino^-methylthio-tetrahydro-
l,3,5-triazin-2,6-dion, l-IsopropylO-amino^-methylamino-tetrahyd-o-
l,3,5-triazJn-2,6-dion. l-IsopropylO-amino^-dimethylamino-
tetrahydro-1 J.S-triazin^.ö-dion, l-lsopropyl-S-amino^-äthylamino-tetrahydro-
l-lsopropyl-3-isopropylidenamino-4-methylthio-
tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dion, l-lsopropyl-S-isopropylidenamino^-äthylamino-
tetrahydro-1,3.5-triazin-2,6-dion, l-Isopropyl-S-methyl^-methylthio-tetrahydro-
l,3.5-triazin-2,6-dion, l-Isopropyl-3-äthyl-4-methylthio-tetrahydro-
Isopropyl-3-isopropyl-4-methylthiotetrahydro-1 AS-triazin^.B-dion, Isopropyl-S-me'hyM-methyl-tetrahydro-
l,3,5-tri.azin-2,6-dion, -IsopropylO-methyl^-äthyl-tetrahydro-
1,3,5-tr iazin-2,6-dion, -sek.-Bulyl-3-amino-4-methylthio-tetr ;hydro-
1,3,5-triazin-2,6-dion. -tert.-Bu'tyl-S-amino^-methylthio-tetrahydro-
1,3,5-tnazin-2,6-dion, -tert.-Bu tyl-3-isopropylidenamino-4-methyl-
thio-tetxahydro-1 ^.S-triazin^.e-dion. -tert.-Bu tyl-S-amino^-methylamino-tetrahydro-
1,3,5-triazin-2,6-dion, -tert.-Bu tyl-3-amino-4-äthylamino-te trahydro-
l,3,5-triazin-2,6-dion, -Butyl-S-amino^-methylthio-tetrahydro-1,3,5-tri azin-2,6-dion, Octyl-3-aniino-4-methylthio-tetrahydro-
1,3,5-tri azin-2,6-dion, -Dodecyl-S-amino^-methylthio-tetrahydro-
13,5-triazin-2,6-dion, -Cyciohexyl-S-amino^-methylthio-tetrahydro-
l-CycIohexyl-S-amino^-äthylamino-tetrahydro-
13^-triazin-2,6-dion, i-Benzyl-S-isopropylidenamino^-methylthio-
tetrahydro-13r5-triazin-2,6-dion, l-Benzyl-S-amino^-äthyl-tetrahydro-13,5-triazin-2,6-dion, -Benzyl- S-amino^-vnethylamino-tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dion,
l-Phenyl-3-amino-4-äthyl-tetrahydro-
1 r3,5-triazin-2,6-dion,
l-Phenyl-3-amino-4-äthylamino-tetrahydro-
13,5-triazin-2,6-dion,
l-(4-Chloi^henyl)-3-amino-4-methy!thio-
tetrahydro-13,5-triazin-2,6-dion,
l-(4-ChIorphenyl)-3-amino-4-äthylamino-
tetrahydro-1 3,5-triazin-2,6-dion,
l-(3,4-Dichlorphenyl)-3-amino-4-methyIthio-
tetrahydro-1 r3,5-triazin-2,6-dion,
l-(4-Methylphenyl)-3-amino-4-methyIthio-
tetrahydro-13r5-triazin-2,6-dion.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen starke herbizide Eigenschaften auf und können deshalb zur Bekämpfung von Unkraut verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die un Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Da die Wirkstoffe das Pflanzenwachstum in unterschiedlicher Weise beeinflussen, können sie als selektive Herbizide verwendet werden. In höheren Konzentrationen (25 kg/ha) eignen sich die ertindungsgemäßen Wirkstoffe zur totalen Unkrautbekämpfung.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können z. B. bei uen folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio), Baumwolle iGossypium), Rüben (Beta), Möhren (Daucus), Bohnen (Phaseolus), Kartoffeln (Solanum), Kaffee (Coffea); Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras (Lolium), Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Echinochloa), Mais (Zea), Reis (Oryza), Hafer (Avena), Gerste (Hordeum), Weizen (Triticum), Hirse (Panicum), Zuckerrohr (Saccharum).
Besonders gut eignen sich die Wirkstoffe zur selektiven Unkrautbekämpfung in Baumwolle, Mais, Getreide und Möhren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methyiisobutyiketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie DimethylformamidundDimethylsulfoxid sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe. z.B. Freon; als feste
Trägerstoffe: natürliche Gesteins>nehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillor.it und Diatomeenerde, und synthetische Gesteins mehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäureester, Polyoxyäthylen-Fettal kohol-äther, z. B. Alkylarylpolyglycol-äther, Alkylsulfo nate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydroly
ίο sate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwi sehen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, Vorzugs weise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwen dungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen Vernebeln, Verstreuen, Verstäuben.
Die Anwendung ist sowohl nach dem post-emergence-Verfahren wie nach dem pre-emergence-Verfahren möglich. Die eingesetzte Wirkstoffmasse kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentli chen ab von der Art des gewünschten Effekts. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 20 kg Wirkstoff/ha, vorzugsweise zwischen 0,5 und 15 kg/ha.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
CH3-N N-N = C(CHj)2
SCH,
15,6 g (0,1 MoI) N-Methyl-bis-ichlorcarbonylJ-amir werden in 100 ecm Benzol gelöst und unter Rühren zu 27,3 g (0,1 Mol) Aceton-S-methyl-isothio-semicarbazon hydrojodid in 100 ecm Benzol suspendiert zugetropft Anschließend tropft man langsam 303 g (03 Mol Triäthylamin in 50 ecm Benzol zu. Man rührt noch 1 Stunde nach und saugt den Niederschlag ab. Dei Niederschlag wird in 100 ecm Chloroform und 100 ccn Wasser gegeben und ausgeschüttelt. Die Chloroform phase wird abgetrennt, über Calciumchlorid getrockne und zusammen mit dem Benzolfiltrat im Vakuurr eingedampft. Der Rückstand wird aus Isopropano umkristallisiert. Man erhält 17,3 g (76%) 1-Me'.hyl-3-iso propylidenamino-4-methylthio-tetrahydro-13,5-triazin-2,6-dion als farbloses Pulver, Schmelzpunkt 130 - 132° C
Beispiel 2
CH,- N N-NH2
O SCH3
22.8 g (0,1 Mol) 1-Methyl-3-isopropylidenamino-4 methylthio-tetrahydro-1,3,5-triazin-2.6-dion (nach Bei
230 216/12
spiel 1 hergestellt) werden in 250 ecm Äthanol gelost und unter Zusatz einer Spatelspitze p-Toluolsulfonsäure 5 Stunden auf 50° C erwärmt, wobei ein Vakuum von ca. 200 mm Hg angelegt wird. Man dampft im Vakuum ein und kristallisiert den Rückstand aus Äthanol um. Man erhält 18 g(96°/o) l-Methyl-S-amino^-methylthio-tetrahydro-lr3,5-triazin-2,6-dion als farblose Nadeln, Schmelzpunkt 174-175° C.
Beispiel 6
O
(CHj)2CH-N N-NH2
NH-CH3
Beispiel 3
CH3-N N-NH2
NH-CH3
18,8 g (0,1 Mol) l-Methyl-a-amino^-methylthio-tetrahydro-l3.5-triazin-2,6-dion (nach Beispiel 2 hergestellt) werden in 200 ecm Isopropanol unter Zusatz von 6 g Eisessig und einer Spatelspitze p-Toluolsulfonsäure gelöst und bei Raumtemperatur mit Methylamin-Gas gesättigt. Man läßt den Ansatz ca. 10 Stunden stehen, dampft irr. Vakuum ein und kristallisiert den Rückstand aus Isopropanol um. Man erhält 15 g(88°/o) l-Methyl-3-amino-4-methyIamino-tetrahydro-13^-triazin-2,6-dion als farbloses Pulver, Schmelzpunkt 225 - 227° C.
Beispiel 4
O
(CHj)2CH-N N-N = C(CHj)2
O SCH3
Analog Beispiel 3 erhält man aus l-Isopropyl-3-amino-4-methylthio-tetrahydro-l ,3,5-triazin-2,6-dion (nach Beispiel 5 hergestellt) und Methylamin das 1-Isopropyl-3 -amino-4-methylamino-tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 195-196°C.
Beispiel 7
(CH^CH—N N-NH2
N(CH3),
Analog Beispiel 3 erhält man aus l-Isopropyl-3-amino-4-methylthio-tetrahydro-l ,3,5-triazin-2,6-dion (nach Beispiel 5 hergestellt) und Dimethylamin das 1-Isopropyl-S-amino^-dimethylamino-tetra-hydro-l^S-triazin-2,6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 131-133°C.
Beispiele
(CH3J2CH-N N
NH2
NH-C2H5
Analog Beispiel I erhält man aus N-Isopropyl-bis-(chlorcarbonyl)-amin (analog Synthesis 1970, S. 542-543 hergestellt: Kp12: 66-67°C) und Aceton-S-methyl-isothio-semicarbazon-hydrojodid unter Zusatz von Triäthylamin 1 -IsopropylO-isopropylidenamino^-methylthio-tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dion als blaßgelbes Pulver vom Schmelzpunkt 110-1120C.
Beispiel 5
O
(CH3J2CH-N N-NH2
Analog Beispiel 3 erhält man aus l-Isopropyl-3-amino-4-methylthio-tetrahydro-l ,3,5-triazin-2,6-dion (nach Beispiel 5 hergestellt) und Äthylamin das 1-Isopropyl - 3 - amino - 4 - ethylamino - tetrahydro -1,3,5 - triazin-2,6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 122-1230C.
Beispiel 9
O
H V-N N-N = C(CHj)2
SCH,
Analog Beispiel 2 erhält man aus l-Isopropyl-3-isopropylidenamino - 4 - methylthio - tetrahydro -1,3.5 - triazin-2,6-dion (nach Beispiel 4 hergestellt) das 1-lsopropyl-4-methylthio-l,3,5-triazin-2,6-dion als farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 148-1500C.
Analog Beispiel 1 erhält man aus N-Cyclohexyl-bis-(chlorcarbonyl)-amin (analog Synthesis 1970, S. 542-543 hergestellt, Kp1,,: 80-820C) und Aceton-S-methyl-isothioscmicarbazon-hydrojodid unter Zusatz von Triäthylamin l-C'yclohexyl-3-isopropylidenamino-4-methylthio-tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dion als blaßgelbes Pulver vom Schmelzpunkt 111 — 112°C.
19 22 54 200 20
Beispiel 10 Beispiel 14
O
A
N N—NH2 		O
V-N N-NH2
SCH3
Analog Beispiel 2 erhält man aus l-Cyclohexyl-3-isopropylidenamino - 4 - methylthio - tetrahydro -1,3,5 - triazin-2,6-dion (nach Beispiel 9 hergestellt) das 1-Cyclohexyl-S-amino^-methylthio-tetrahydro-l^.S-triazin-2,6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 177-1790C.
O SCH3
Analog Beispiel 2 erhält man aus l-Phenyl-3-isopropylidenamino -4 - methylthio - tetrahydro -1,3,5 - triazin-2,6-dion (nach Beispiel 13 hergestellt) das 1-Phenyl-3-amino-4-methylthio-tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dion als farblose Nadeln vom Schmelzpunkt iO5-2O8°C.
Beispiel 11
-CH2-N N-N =
SCHj
Beispiel 15
O
N N-NH2
NH-CH3
Analog Beispiel 1 erhält man aus N-Benzyl-bis-(chlorcarbonyl)-amin und Aceton-S-methyl-isothiosemicarbon-hydrojodid unter Zusatz von Triäthylamin 1 - Benzyl - 3 - isopropylidenamino -4 - methylthio - tetrahydro-l,3,5-triai.n-2,6-dion als blaßbraunes Pulver vom Schmelzpunkt 148-1500C.
Beispiel 12
O
CH2—N N-NH2
Analog Beispiel 3 erhält man aus l-Phenyl-3-amino-4-methylthio-tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dion (nach Beispiel 14 hergestellt) und Methylamin das 1-Phenyl-3 -amino -4 - methylamino - tetrahydro-1,3,5 -triazin-2,6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 242-244°C.
Beispiel 16
CH3
N N-N =
SCH3
Analog Beispiel 2 erhält man aus l-Benzyl-3-isopropylidenamino - 4 - methylthio - tetrahydro -1,3,5 - triazin-2,6-dion (nach Beispiel U hergestellt) das 1-Benzyl-
als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 127-128°C. y,
SCH3
Analog Beispiel 1 erhält man aus N-(4-Methylphenyl)-bis-(chlorcarbonyl)-amin und Aceton-S-methyl-isothiosemicarbazon-hydrojodid unter Zusatz von Triäthylamin 1 - (4 - Methylphenyl) - 3 - isopropylidenamino-4-methyIthio-tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dion als gelbes Pulver vom Schmelzpunkt 170-1730C.
Beispiel 13 Beispiel 17
N N-N = C(CHj)2
SCH3
Analog Beispiel I erhält man aus N-Phenyl-bis-(chlorcarbonyl)-amin und Aceton-S-methyl-isothiosemicarbazon-hydrojodid unter Zusatz von Triäthylamin 1 -Phenyl-3-isopropylidenamino-4-methylthi!>tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dion als blaßgclbes Pulver vom Schmelzpunkt 206-207°C.
Analog Beispiel 2 erhält man aus l-(4-Methylphenyl)-3 -isopropylidenamino-4 -methylthio- tetrahydro-1,3.5-triazin-2.6-clion (nach Beispiel 16 hergestellt) das l-(4-Mcthylphenyl)-3-amino-4-methylthio-tetrahydro-1.3,5-triazin-2,6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 19(i-197°C.
CH3
N-NH2
NH-CH3
Analog Beispiel 3 erhält man aus l-(4-Methylphenyl)-S-amino^-mcthylthio-tetrahydro-l^S-triazin^o-dion (nach Beispiel 17 hergestellt) und Methylamin das l-(4-Methylphenyl)-3-amino'-4-methylarnino-tetrahydro-l,3,5-triazin-2,G-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 242-243°C.
Beispiel 19
Analog Beispiel 3 erhält man aus l-(4-Methylphenyl)-3-amino-4-methylthio-tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dion (nach Beispiel 17 hergestellt) und Äthylamin das l-(4-Methylphenyl)-3-amino-4-äthylamino-tetrahydrol,3,5-triazin-2,6-dion als farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 247-248°C.
N N-N = C(CHj)2
Analog Beispiel 1 erhält man aus N-(4-Chlorphenyl)-bis-(chlorcarbonyl)-amin und Aceton-S-methyl-isothioseirricarbazon-hydrojodid unter Zusatz von Triäthylamin 1 - (4 - Chlorphenyl)-3 - isopropylidenamino-4 - methylthio - tetrahydro -1,3,5 - triaziη - 2,6 - dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 142-144°C.
Beispiel 21
Analog Beispiel 2 erhält man aus l-(4-Chlorphenyl)-3 - isopropylidenamino - 4 - methylthio - tetrahydrol,3,5-triazin-2,6-dion (nach Beispiel 20 hergestellt) das l-(4-Chlorphenyl)-3-amino-4 -methylthio- tetrahydro-1.3,5-triazin-2,6-dion als farbloses Pulver vcm Schmelznunkt 210-2120C.
Cl
N N-N = C(CH3),
SCH3
lu Analog Beispiel 1 erhält man aus N-(3,4-Dichlorpheiiyl)-bis-(chlorcarbonyl)-amin und Aceton-S-methyl-isothiosemicarbazon-hydrojodid unter Zusatz von Triäthylamin l-^-Dichlorphenvö-S-isopropylidenamino-4-methylthio-tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 181-182°C.
SCH3
Analog Beispiel 2 erhält man aus l-(3,4-Dichlorphtuyl) - 3 - isopropylidenamino - 4 - methylthio - tetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dion (nach Beispiel 22 hergestellt) das l-(3,4-Dichlorphenyl)-3-amino-4-methylthiotetrahydro-l,3,5-triazin-2,6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 247°C (Zersetzung).
B e i s ρ i e 1 24
O
CH3-N N —CH3
Vs
SCH3
23,2 g(0,l Mol) N.S-Dimethyl-isothioharnstoff-hydrojodid werden in 100 ecm Wasser und 250 ecm Benzol vorgelegt. Unter kräftigem Rühren tropft man aus 2 Tropftrichtern gleichzeitig 15,6 g (0,1 Mol) N-Methylbis(chlorcarbonyl)-amin in 100 ecm trockenem Benzol und 12 g (0,3 Mol) Natriumhydroxid in 100 ecm Wasser gelöst langsam zu. Die Reaktion verläuft stark exotherm. Man rührt 1 Stunde nach, saugt gegebenenfalls ausgefallenes Produkt ab, trennt die Benzolphase ab, trocknet sl·; über Calciumchlorid und dampft im Vakuum ein. Der Rückstand wird zusammen mit evtl. Nutschgut aus Isopiopanol umkristallisiert. Man erhält
•j5 Wg (75%) l^-Dimethyl^-methyithio-tetrahydro-U.S-triazin-2,6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 137-139° C.
B e i s ρ i e I 25
CH3-N N-C2H5
SCH,
Analog Beispiel 24 erhält man aus N-Äthyl-S-methylisothioharnstoff-hydrojodid und N-Methyl-bis-(chlor-
carbonyl (-ami η I -Methyl-3-iithy I-4-methylthio-tetrahydro-1.3,5-triazin-2.6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt I18-|I9°C.
CH,-
Beispiel 26
-N Ν —C4H,-n
3 -met hy 1 -4-methylthio- tetrahydro-1.3,5 -triaz.in-2.6-di on als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 135-137°C
B e i s ρ j e I 30
-N N-CH,
η SCH,
Analog Beispiel 24 erhält man aus N-n-Butyl-S-methvl-isoihiohamstolT-hydrojodid und N-Methyl-bisichlorcarbonyli-amin l-Methyl-3-butyl-4-methylthiotetrahydro-l.3.5-triazin-2.6-clion als farhloses Pulver vom Schmelzpunkt 121 — 122"C".
Beispiel 27
O
A
(CHjXH-N N-CH,
SCH,
SCH,
Analog Beispiel 24 erhält man aus N.S-Dimethyl-iso thioharnstoff-hydrojodid und N-Phenyl-bis-(ehlor carbonyl)-amin l-Phcnyl-3-methyl-4-methylthio-tetra hydro-l,3.5-triazin-2.6-dion als farblose Plättchen von Schmelzpunkt 236 239°C.
B e i s ρ i e I 31
O
N N-C2H,
SCH,
Analog Beispiel 24 erhält man aus N.S-Dimethyl-isothioharnstoff-hydrojcidid und N-hopropyl-bis-(chlorcarbonyh-amin (analog Synthesis 1970. S. 542-543 hergestellt. Kp -: 66-67"C) l-lsopropyl-3-methyI-4-methylthio-tetrahydro-!.3.5-triazin-2.6-dion als farblo^e-, Pulver vom Schmelzpunkt ~"3-~5"C.
Beispiel 28
O
(C H j -CH-N N-C-H,
SCH,
Analog Beispiel 24 erhält man aus N-Ath>l-S-methylisothioharnstoff - hydrojodid und N - Isopropyl - bis-(chl'ircarbonyl i-amin 1 - Isopropyl o-äthyl^-methylthir»-tetrahydro-1.3.5-triazin-2.6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 198-2On-C.
B e i s ρ i e I 29
N-CH.
SCH.
Analog Beispiel 24 erhält man aus N.S-Dimethylisothioharnstoff-hydrojodid und N-Cyclohexyl-bisichlorcarbonylrarnin (analog Synthesis 1970. Seite 542-543 hergestellt. Kp--.: 80-82'Ci 1-CvciohexvI-Analog Beispiel 24 erhält man aus N-Äthyl-S-methylisothioharnstoff-hydrojodid und N Phenyl-bis-(chlor carbonyl ι-amin 1 -Phenyl-3-äthyM-methylthio-tetra hydro-1.3.5-triazin-2.6-dion als farbloses Pulver von/ Schmelzpunkt 149-15O°C.
Beispiel 32
O
SCH.
Analog Beispiel 24 erhält man aus N-n-Propyl-S-methyl-isothioharnstolT-hydrojodid und N-Phenyl-bis-(chlorcarbonyli-amin 1-Phenyl-3-n-propyl-4-methylthio-tetrahydro-1.3.5-tnazin-2.6-dion als farbloses PuI- \er vom Schmelzpunkt 124-1263C.
Beispiel
O
SCH,
Analog Beispiel 24 erhält man aus N.S-Dimethylisothioharnstoff-hydrojodid und N-(4-ChIorphenyl)-bis-ichlorcarbonyl i-amin 1 -(4-ChIorphenyl)-3-methyl-4-rnelhyiihiu-ietiahydru-i.3.5-iriazin-2.6-uiön
loses Pulver vom Schmelzpunkt 146-148°C.
2h
Beispiel 38
CII1-N Nil
O CMI,
Analog Beispiel 24 erhiill man aus N-Athyl-S-methylisothtoliarnston"-hydrojodid und N-i-t-Chlorpnein I )-bis-(chlorcarhonvlt-amin 1 -(-l-C hltirphcii> 1 >-3-;iIh> 1 -4-incthylthio-tetrahydm-l.3.5-lriazin-2.(>-dion als farblo^'s Pulver vom Schmelzpunkt I11S 2W~l\
Beispiel .I
CII1-N NlI
C) SCH,
Analog Beispiel 24 erhält man aus S-Methyl-isolhioharnstolT-sullat und N-Methyl-bis-(chlorcarbonyl)-amin I -MethyM-methylthio-tetrahydro-l.3.5-triaziiv 2.6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 244-245°C
10.1g (0.1 Mol) Propionamidin-hvclroehlorid werden in 125 L-Liii Wasser und 200 rein Benzol suspendiert. I inier kräftigem Kühren tropft man gleichzeitig aus 2 Tropftrichtern 1i.bg(0.l Mol) NMeihvl-bis-fchlorcarbon\l)amin in 100 ecm trockenem Ben/ol und 18 g(0.45 Mol) Natriumhydroxid in 100 ecm Wasser gelöst langsam zu. Die Reaktion verläuft exotherm. Man rührt I Stunde nach, trennt die wäßrige Phase ab. säuert sie mit F-'iscssig an und dampft im Vakuum ein. Der klickstand wird mehrfach mit hssigsaurc-athviester ausgekocn!. Man engt die Lösung im Vakuum ein und kiihlt ab. Der Niederschlag wird abgesaugt. Man erhält 7.8 g (50%) I -Methyi^-athyltetrahydro- 1.3.5-trinzin-2.6-dion als farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 202-203 C.
Ii e ι s ρ i e I .1(>
O
(CII1IjCH-N 'Nil
CMI,
Beispiel 36
O
(CIlJ-CH-N NH
O SCH,
Analog Beispiel 4d ei halt man aus Propionamidinhydrochlorid und NMsopropyl-bis-fchlorcarbonyl )-amin 1 - Isopmpyl -4 -äthyl -tetrahydro-1.3.5 - Iriazin-2.6-dion al-; t'arblove Nadeln vom Schmelzpunkt 14(. 1-18 C.
Beispiel 40
O
Analog Beispiel 24 erhält man aus S-Methyl-isothiohamstofT-sulfat und N-Isopropyl-bis-(chlorcarbonyl)-amin 1 - Isopropyl-4-methylthio-tetrahydro-1.3.5-triazin-2.6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 186-187°C.
Beispiel 37
Analog Beispiel 24 erhält man aus S-Methyl-isothioharnstoff-sulfat und N-Phenyl-bis-ichlorcarbonyiyamin 1-Phenyl-4-me-thylthio-tetrahydro-l_3^-triazin-2.6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 256-258°C (Zersetzung).
N NH
CH,
Analog Beispiel 46 erhält man aus Acetamidinhydrochlorid und N-Phenyl-bis-ichlorcarbonylj-amin 1 - Phenyl -4-methyl - tetrahydro-1,3,5 - triazin -2,6-dion als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 245-247°C.
Analog Beispiel 26 erhäit man aus Propionamidinhydro-chlorid und N-Phenyl-bis-ichlorcarbonylVamin
I -l'henyl-4-äthyl-tetrahydro- l.3..5-lria/m-2.(>-clion als farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 172 I 75°C.
Analog zu Hejspiel I kennen die in der folgenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen hergestellt werden:
Tabelle
Ri--N N—N--
CH.
Ulm- R
45 C3H,-
46 CH —
47 C4H,-
48 (CH,I3CH-CH,
49 C3H5-CH(CH,)
50 C13H25-
51 Cl
R1
Schmelzpunkt
— S -C3H, IIS -S-CjH, 81-83
— S —C3H. 94-96
-S-CH, 151-152
-S-CH, 92-93
-S-ClI, rotes Öl
— S-CII, 127-128 -S-CH, 74-76 -S-CH1 95-96
— S —CH, 183-184
28
Analog /u Heispiel I können die in der folgenden Tabelle 2 auf;."führUn Verbindungen hergestellt werden:
Tabelle
R'--N N-NH,
o' Y-- cn
Heispid R1
R lh — Scltnip.
("Cl
C II- — 199-201
C H, — 131-132
C4 H, 1,CII- CH3- 133-134
(C H, -CH(CH,)- 166-168
C3 ?H 151-152
C1 116-118
Cl Cl 237-238
CH,
Cl
220-223
Cl
Analog zu Beispiel 3 können die in der folgenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen hergestellt werden:
Tabelle 3
O
R1 —N N-NH2
R3
Beispiel R1
Nr.
60 C2H5
61 C2H5
62 C2H5
63 C3H7
64 C3H7
NH-CH3 NH-C2H5 NH-CH(CH3), NH — CH3 NH-C2H5
Schmp. (0C)
162-164 194-195 147-150 144-145
130-133
29
65 C3H7-
66 CjH7-
67 (CHj)2CH-
68 (CHj)2CH-
69 (CHO2CH-CH2
70 (CHj)2CH-CH2
71 (CHj)2CH-CH2
72 C2H5-CH(CHO
73 C2Hs-CH(CHO
74 C2H5-CH(CH,)
75 C2H-CH(CHj)
76 C12H25-
22 54 200
30 		S c h nip.
CC)
κ' 123-121
NH-CH(CHO2 104-105
N(CHj)2 158-160
NH-CH(CHj)2 154-156
NH-CH2-CH(CHO2 160-161
Nil —CHj 142-144
NH-C2H5 136-138
NH-CH(CHO2 150-151
NH-CH3 104-106
NH-C2H5 145-146
NH-CH(CHO2 120-121
NH-C4H9 148-149
NH-CHj 169-171
NH-CHj 178-179
NH-C2H5 169-172
NH-CH(CHO2
N(CHj)2
207-210
NH-CH,
234-235
N(CHj)2
172-173
Setzt man die 3-Isopropylidenamino-Verbindungen (nach Beispiel 1 erhalten) ein und erhitzt unter wasserfreien Bedingungen, so erhält man analog Beispiel 3 die in der folgenden Tabelle 4 aufgeführten Verbindungen:
Tabelle
R1 — N N — N = C
CH3
CH3
R3
Beispiel R!
Nr.
83 (CHj)2CH-CH2
84 < H
R'
N(CHj)1
N(CHj)2
N(CH3J2
Schmp. (0C)
60-61 156-158
168-172
22 54 200 5 R1 CH3
ι		 R2 32 ro Schmp.
CC)		 230 216/122
31 Analog zu den vorangehenden Beispielen erhalt man die folgenden O
N —R2 		I
(CHj)2CH-CH-		 Verbindungen
Tabelle R3 o- -NH2 152-154
R1 —N (CHj)2CH-CH2- -NK2 • 153-155
O -NH2 181-182
Beispiel
Nr.		 (CHj)2CH- -NH2 R-' 210-212
(CHj)2CH- -NH2 131-133
86 (CHj)2CH-CH2- -N = C(CHj)2 —S—CH, Öl
87 -NH2 —NHCH, 166-168
88 CH, -NH2 -NHCH3 242-244
89 CH3— CHj — CH — -S-CH3
90 (CHj)3C-CH2- -NH2 -N(CHj)2 151-152
91 0- -NH2 -N(CHj)2 229-231
92 (CHj)3C-CHj- -NH2 — S-CHj 172-173
93 CHj -NH2 -NHCH3 202-204
CHj-CH2-CH-
94 (CHj)JC-CH2- -NH2 -S-CH3 91-93
95 O -NH2 — SCHj 159-161
96 (C2HO2CH- -NH2 -SC2H5 176-178
97 (C2HO2CH- -N = C(CHj)2 -SC2H5 92-93
(CjHO2CH- -NH2 143-145
98 (C,HO2CH— -NH2 -N(CHj)2 90-92
99 -N = C(CII1). -N(CHj)2 9l-()3
100 -N(CHj)2
101 — SCH,
102 — SCH,
103 -N(CHO2
104 -SC2H,
33
Fortsetzung R1 -NH2 R3 Schmp.
(0C)
Beispiel
Nr.		 (C2Hj)1CH- -N=C(CHj)2 -SC2H5 125-126
105 (CH3)jC —CH- -SCH3 Siedepunkt
106 ( -NH2 175/0,35 mbar
:h3 -SCH3 68
107 (CH3J3C-CH- -N = C(CHj)2
CH3 -NH2 -SC2H5 Siedepunkt
178/0,26 mbar
108 (CH3)jC —CH-
CH3 		-SC2H5 130
109 (CHj)3C-CH-
(
:hj
Verwendungsbeispiele In den Tabellen A und B stimmen dieWirkstoft-Num-
mern mit den Nummern der vorangehenden Herstel-
In den nachfolgenden Verwendungsbeispielen wur- 33 lungsbeispiele überein, den die aus DE-OS 19 27 921 vorbekannten strukturähnlichen Verbindungen der Formeln
und
O = C
(VM-2)
als Vergleichsmittel herangezogen.
Beispiel A
Post-emergence-Test
Lösungsmittel:
5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 20001 Wasser/ha die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
M 100% - totale Vernichtung
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
i A 35 0 Sinapis 22 54 200 Mohren 36 Baum
wolle 		Weizen Bohnen
Tabelle Wirk-
stoff-
aufwand
kg/ha 		0 0 0 0 0 20
Wirk
stoff
Nr. 		1 Echino- Cheno-
chloa podium 		40 0 Galin-
soga 		Stel
laria 		Matri-
caria 		0 Hafer 0 0 0
VM-I 0,5 20 20 80 0 0 0 0 0 0 0 40
1 20 100 80 0 0 0 0 0 0 0 40
I VM-2 0,5 40 100 100 0 0 20 100 40 100 100 100
1 20 100 100 0 ü 0 100 40 100 100 90
I 4 0,5 90 100 100 100 100 100 10Ü 90 100 100 100
1 1 80 100 100 100 so 80 100 80 100 100 100
1 5 0,5 100 100 100 100 ICH) 100 100 100 100 90 100
1 1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 60 100
S 6 0,5 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
1 1 100 90 100 100 100 100 100 60 100 100 100
I io 0,5 100 80 100 100 100 100 60 100 40 20 90
ι 1 100 100 100 100 100 100 40 100 20 0 60
§ 29 0,5 100 90 100 100 80 100 100 80 20 20 90
S 1 90 100 100 100 60 90 90 60 0 0 60
■ 36 0,5 90 80 100 100 80 100 20 60 60 80 80
1 1 80 100 100 100 60 100 0 40 40 60 60
1 39 0,5 80 80 100 90 100 80 60 60 60 40 90
S 1 60 100 60 80 90 80 40 50 40 20 80
1 53 0,5 100 , 100 100 100 100 100 100 80 100 40 100
S 1 60 100 60 100 80 60 80 60 80 40 100
1 54 0,5 100 100 100 100 100 100 100 80 100 80 100
1 60 100 100 100 100 100 80 60 100 60 100
63 0,5 100 100 100 100 60 100 100 80 100 60 100
I 60 100 100 100 60 60 100 60 100 40 100
66 0.5 100 100 100 100 100 100 100 100 100 60 100
I 80 100 100 100 100 100 100 80 100 40 100
69 0,5 80 100 100 100 100 80 100 80 100 80 100
I 60 100 100 100 80 60 100 60 .00 60 100
77 0,5 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80 100
1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 40 100
79 0,5 ion 100 100 100 100 100 100 60 100 80 100
I 80 100 100 100 100 100 100 40 100 80 100
80 0,5 100 100 100 100 100 100 100 90 100 80 100
I 100 100 100 100 100 100 80 100 60 100
81 0.5 100 100 100 100 90
100 100 100 90 60
(Fortsetzung) WirkstofT-
aufwand
kg/ha		 WirkstolT-
aufwand
kg/ha		 37 Chenopo-
dium		 100 100 22 54 200 100 38 90 Baum
wolle		 Weizen
Tabelle A Post-emergence-Test 0,5 1 100 90 100 90 60 100 80
Wirkstoff
Nr.		 0,5 0,5 100 100 100 100 100 60 80
87 0,5 1 Echino-
clilua		 100 100 100 Sinapis 80 Matricaria 100 100 60
88 0,5 0,5 100 100 100 100 100 80 100 90 100 80
90 0,5 1 80 100 100 100 100 80 60 80 60
91 0,5 100 100 100 100 100 100
92 1 90 100 100 100 Matri-
caria		 100 100
Tabelle A 0,5 80 Echino- Cheno- Sinapis
chloa podium		 100 100 100 60 100 60 Baum
wolle		 Weizen
1 100 100 100 Galinsoga Stellaria 40 40 40 40
0,5 70 100 100 100 100 100 20 20
(Fortsetzung) I 100 100 100 Galin-
soga		 !00 100 Daucus Avcna
fatua		 100 100 100
Post-emergence-Test 0,5 100 100 100 i00 100 100 60 80 100 100
Wirkstoff
Nr.		 1 100 100 100 90 100 100 40 60 40 20
93 0,5 100 100 100 100 100 100 100 100 0 0
I 100 100 100 100 100 100 100 40 100
94 0,5 100 100 100 100 100 100 70 20 100
1 100 100 100 100 Stcllaria 80 80 30 80 20
95 0,5 100 - 100 100 80 100 100 80 60 0
1 100 - ioo 100 60 100 100 60 100 100
96 0.5 100 100 100 100 100 100 20 30 100 100
I 100 100 100 100 100 100 0 20 100 100
97 0,5 100 - 100 100 100 100 100 80 100 100
I 100 - 100 100 100 100 100 60 100 100
98 0.5 100 100 100 100 100 100 100
100 100 80 80 100 100 80
99 80 100 100 100 100 100 30
100 100 100 100 100 100 100
100 100 100 100 100 100 100 100
100 100 100 90 100 90 0
102 100 100 100 100 100 30 0
100 100 100 100 100 90 10
103 100 ■;oü 100 40 0
- 100 80
107 100 100 80
100 80 50
109 100
IÖÖ
100
100
100
100
Beispiel B
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel:
5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator:
I Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen NVirkstoffzubereitung vermischt man I Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt man die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentralion.
Samen der Testpflanzen werden in normalem Boden
ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzuberei tung begossen. Dabei hält man die Wassermenge prc Fläclieneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirk Stoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoff: pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird dei Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädi gung im Vergleich zur F.ntwicklung der unbehandelter Kontrolle. Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
Wirkstoffe. Aufwandmengen und Resultate gehen au« der nachfolgenden Tabelle hervor:
Tabelle B U irk-
stiill'-
.nifw and
k,j!/ll.l		 I chino-
chln.i		 ( lieno-
piiilium		 Sinaptv Ln-
li ti πι		 Stel
lana		 (ralin-
soga		 Malri- A\en;i
fat im		 H au in -
wolle		 Wei
zen		 Hu οπ M1
P γρ -ρ m ρ ro ρ η r ρ -Tp ς I S fl 0 0 π 0 0 0 (I 0 0 ό 0
U ! Γ k -
VlIlIT
Sr		 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
VM-I 20 fl 40 0 20 80 80 20 0 0 40 20
2.> 0 I) 0 0 0 60 40 I) 0 0 20 0
Wi-: 100 KK) 100 100 100 100 100 K)(I 90 60 100 60
100 KH) 100 KH) 100 KH) KH) 100 SO 60 90 40
4 > 100 100 100 100 100 KXI 100 90 KX) 100 90 40
KK) KXi 90 100 KX) 100 100 80 80 80 80 20
*> KK) KXl 100 KX) - 100 100 90 60 20 90 50
KK) KKi 100 100 - 100 100 80 60 (I 90 20
> I OfI KK) 90 100 - 100 100 90 60 60 KH) SO
IfKi so 90 90 - KKJ KHl SO 40 40 60 60
•ι 5 KKi KKi KKl KX) - 100 IfKI 100 60 40 KH) SO
ion so 90 100 - KXI 100 KKl 40 20 80 80
|Ι! 5 Kin Κ'κι IfKl 100 100 100 100 100 100 60 100 60
τ ς S' I KiO SO KXl 100 100 100 100 100 60 100 40
KKj ! I H) 100 KH) 100 KXl 100 80 40 60 90 40
KO KXl 80 KK) 100 100 100 60 20 60 60 20
[4 > 100 KXl 100 100 - 100 100 100 80 60 100 SO
100 100 100 100 - 100 100 100 80 40 100 60
'3 > ion KX) 40 90 - 100 100 80 60 60 60 60
-ι <■ 100 80 40 80 - 100 100 60 40 40 60 40
Γ4 5 KX) 100 80 60 - 100 100 60 SO 60 80 60
80 80 80 40 - 100 100 60 60 40 60 40
,3 IfX) 100 100 100 - 100 100 100 80 SO 100 60
2.5 KX) 100 100 KX) - 100 100 80 60 80 100 60
ι6 -: 1 CWt 100 80 - I V/V 60 60 ir*J ΑΠ
7U		 L.e\
2 - 100 KXJ 100 80 — 100 100 40 40 60 60 60
,9
Tabelle B (Fortsetzung) Wirk-
stolT-
inifwand
kg/ha		 lichino-
chloii		 C'heno-
pmliuni		 Sinapis Loliiim (ialin-
sopa		 Matri-
cnria		 •\ven;i
1.1 Uli		 Baum
wolle		 W Yi/en Biu-ri-
wci/en		 Mi
I're emergence-Test 5 100 100 100 100 100 100 100 80 60 100 80
Wirk
s ίο rf
Nr.		 2.5 100 100 100 100 100 100 100 80 20 K/0 60
77 5 100 100 80 100 100 100 60 40 40 80 60
2,5 100 100 80 X(I 100 100 40 40 20 40 60
79 5 100 100 100 100 100 100 80 60 60 K)O 80
2.5 100 100 100 100 100 100 80 40 60 100 60
80 !00 100 100 100 100 U)O 100 40 60 90 80
ι 5 KH) 100 100 100 100 100 100 40 60 60 fiO
Tabelle B (Fortsetzung)
l're-emergence-Test
Wirkst.-ill WirkstolT- r.chinn- C'heno- Sinapis l.oliiini Stellaria Cialin- Matri- Weizen Baum Mi
Nr. ii u f wa nc! chloa podium soga caria wolle
kg/ha
86 S 100 90 90 90 90 100 90 60 60 60
87 5 100 100 100 80 100 100 100 40 60 40
88 5 100 100 80 80 100 100 100 60 0 20
89 5 100 90 80 100 80 100 100 60 20 80
90 5 100 100 100 100 100 100 100 60 100 80
91 ^ KX) 100 100 80 100 100 90 60 60 60
92 5 100 100 100 100 100 100 90 60 60 60
93 5 90 100 100 80 80 100 100 0 60 50
Tabelle B (Fortsetzung) Wirk-
stoff-
aufwand
kg/ha		 Echino-
chloa		 Cheno-
podium		 Sinapis Lolium Stellaria Galin-
soga		 Matri-
caria		 Avena
fatua		 Baum
wolle		 Weizen Mais
Pre-emergence-Test 5 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80
Wirk
stoff
Nr.		 2.5 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80 60
94 5 100 100 100 100 100 100 100 100 0 20 20
2.5 100 100 100 100 100 100 100 80 0 0 0
95 5 100 100 100 100 100 100 100 60 20 20 20
2,5 100 100 100 90 100 100 100 40 0 0 0
96 5 100 100 100 100 100 100 100 100 0 0 40
2.5 100 100 100 90 100 100 100 100 0 0 0
97 5 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 40
2.5 100 100 100 100 100 100 100 80 80 80 20
98
Wirk· Wirk- l'cliino- Cheno- Siii.ipis I.nimm Stell.in;i (r.iliii- M.itri- \ven.i H;mm- Wci/l'ii M.iis
stoff stoff- L'lilo.i poiliuiii sou.ι ein.ι l'.ilu.i «olle
Nr .ml'» and
5 100 100 100 100 1()1) 100 100 100 40 so (H >
2.5 100 iod 100 80 10(1 100 100 so 0 W) 40
5 100 100 100 100 100 100 100 KK) 4(1 40
2.5 100 100 100 ItH) 100 100 100 so W) 2t! 20
S 100 100 90 KHI 100 100 "(Ι 90 .10 W)
2.5 90 100 so 100 100 100 W) 80 10 W)
S 100 100 90 100 100 100 80 100 40 70
ItH/ ] JVM K)/ J I IV) 70 90 ■»() 60

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Tetrahydro- 1,3,5-triazin-2,6-dione der allgemeinen Formel
R1—N N —R2
Il (D
R3
worin
R1 für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen Benzylrest oder einen gegebenenfalls durch Chlor und/oder Methyl substituierten Phenyirest steht,
R2 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Amino- oder Isopropylidenaminogruppe steht und
R3 für einen Alkylrest mit ' bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Dialkylaminogruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen je Alkylrest steht,
ausgenommen solche Verbindungen der Formel (I)1 in denen gleichzeitig R1 einen Alkylrest, Cycloalkylrest oder gegebenenfalls (durch Chlor und/oder Methyl) substituierten Phenyirest, R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest und R3 einen Alkylamino- oder Dialkylaminorest — jeweils mit der oben angegebenen Anzahl von Kohlenstoffatomen — bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von Tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dionen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, worin R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, daß man Bis-(chlorcarbonyl)-amine der allgemeinen Formel
R1 —N
4
\
COCI
(ID
COCI
(ΠΙ)
R' die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Verbindungen der allgemeinen Formel
HN = C-NH-R2
R3
worin
R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben.
oder deren Salzen mit organischen oder anorganischen Säuren in Gegenwart von Säurebindern umsetzt, wobei in den Fällen, in denen R2 für Amino steht, diese Gruppe in an sich bekannter Weise
ίο
durch Hydrazonbildung geschützt werden und nach der Reaktion leicht wieder freigesetzt werden kann.
3. Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrol,3,5-triazin-2,6-dionen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, worin R1 und R2 die im Anspruch T angegebene Bedeutung haben und R3 für eine Aikylaminogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Dialkylaminogruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen je Alkylrest steht, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel
R1—N N —R2
(IV)
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben
und
R4 für einen gegebenenfalls, z.B. durch
Carboxyl, substituierten Alkylrest steht,
in an sich bekannter Weise mit Aminen der allgemeinen Formel
HN
4
\
R5
(V)
R6
worin entweder
R5 für Wasserstoff und R6 für Alkyl mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen oder
R5 und R6 jeweils für Alkyl mit I oder 2 Kohlenstoffatomen stehen,
umsetzt.
4. Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrol,3,5-triazin-2,6-dionen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, worin R1, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) Verbindungen der allgemeinen Formel
O
R1 —NH-C —NH-R2
(VO
in der
R' und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit C hiorcarbonyiisocyaniddichlorid der Formel
Ci-C-N =
Cl
Cl
(VII)
gegebenenfalls in Gegenwart von Säurebindern zu Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) umsetzt.
(b)
R!—N N —R2
(VDI)
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US05/407,693 US4056527A (en) 1972-11-06 1973-10-18 Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones
PH15153A PH11488A (en) 1972-11-06 1973-10-24 Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones compositions and their use as herbicides
YU02834/73A YU283473A (en) 1972-11-06 1973-10-31 Process for preparing new tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones
IL7343536A IL43536A (en) 1972-11-06 1973-11-01 Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones their production and their use as herbicides
CS737524A CS187386B2 (en) 1972-11-06 1973-11-01 Herbicide agent and method of production of the active substances
SU731969697A SU762759A3 (en) 1972-11-06 1973-11-02 Herbicidic agent
BG024913A BG20539A3 (bg) 1972-11-06 1973-11-02 Хербецидно средство
FI3392/73A FI56683C (fi) 1972-11-06 1973-11-02 Saosom herbicider anvaendbara tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dioner
IT30895/73A IT1046112B (it) 1972-11-06 1973-11-02 Tetraidro 1.3.5 triazin 2.6 dioni procedimento per la loro preparazione e loro impiego come erbicidi
DD174431A DD112344A5 (de) 1972-11-06 1973-11-02
RO197376523A RO72337A (fr) 1972-11-06 1973-11-03 Procede pour la preparation des tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-diones
GB5123173A GB1397888A (en) 1972-11-06 1973-11-05 Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones processes for their production and their use as herbicides
EG417/73A EG11056A (en) 1972-11-06 1973-11-05 Tetrahidro-1,3,5-triazine-2,6-diones process for their production and their use as herbicides
PL1973166334A PL91285B1 (de) 1972-11-06 1973-11-05
TR17724A TR17724A (tr) 1972-11-06 1973-11-05 Tetrahidro-1,3,5-triazin-2,6-dionlar,imallerinde mahsus usuller ve herbisidler,olarak kullanilmalari
BR8613/73A BR7308613D0 (pt) 1972-11-06 1973-11-05 2, 6-dionas, e composicoes herbicidas a base destas processo para a preparacao de tetra hidro-1,3,5, triazino
IE1985/73A IE38471B1 (en) 1972-11-06 1973-11-05 Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones,processes for their production and their use as herbicides
DK597873A DK136067C (da) 1972-11-06 1973-11-05 Herbicidt virksomme tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dioner
CH880277A CH596767A5 (de) 1972-11-06 1973-11-05
CH1552373A CH596765A5 (de) 1972-11-06 1973-11-05
LU68742A LU68742A1 (de) 1972-11-06 1973-11-05
AU62167/73A AU497238B2 (en) 1972-11-06 1973-11-05 Tetrahydro-1, 3, 5-triazine-2, 6-diones
AR250846A AR213259A1 (es) 1972-11-06 1973-11-05 Nuevas tetrahidro-1,3,5,-triacin-2,6-dionas de propiedades herbicidas,procedimiento para su produccion y composiciones herbicidas a base de los mismos
ZA738488A ZA738488B (en) 1972-11-06 1973-11-05 Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones,processes for their production and their use as herbicides
NO734255A NO140061C (no) 1972-11-06 1973-11-05 Tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dioner med herbicide egenskaper
NLAANVRAGE7315118,A NL177111C (nl) 1972-11-06 1973-11-05 Werkwijze voor het bereiden van herbicide preparaten, alsmede werkwijze ter bereiding van voor gebruik in dergelijke preparaten geschikte tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-dionen.
HUBA2990A HU169963B (en) 1972-11-06 1973-11-06 Herbicides containing tetrahydro-1,3,5-triazines and process for producing the active agent
BE137446A BE806964A (fr) 1972-11-06 1973-11-06 Nouvelles tetrahydro-1,3,5-triazine, 2,6-diones
AT932973A AT328790B (de) 1972-11-06 1973-11-06 Herbizides mittel
FR7339335A FR2205517B1 (de) 1972-11-06 1973-11-06
ES420258A ES420258A1 (es) 1972-11-06 1973-11-07 Procedimiento para preparar tetrahidro-1,3,5-triacin-2,6- dionas.
SE7315000A SE404800B (sv) 1972-11-06 1973-12-11 Vissa angivna tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dioner till anvendning som herbicider
KE2585*UA KE2585A (en) 1972-11-06 1975-12-02 Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones, processes for their production and their use as herbicides
ES447080A ES447080A1 (es) 1972-11-06 1976-04-15 Procedimiento para preparar tetrahidro-1,3,5-triacin-2,6- dionas.
MY197636A MY7600036A (en) 1972-11-06 1976-12-31 Tetrahydro-1,3,5-triazine-2 6-diones processes for their production and their use as herbicides
JP59091989A JPS6034953A (ja) 1972-11-06 1984-05-10 テトラヒドロ―１，３，５―トリアジン―２，６―ジオン類の製造方法

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ZA (1) ZA738488B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356024A (en) 1980-02-20 1982-10-26 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H, 3H)-dione compounds
US4426523A (en) 1981-02-24 1984-01-17 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H, 3H)-diones

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983116A (en) * 1973-04-05 1976-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal triazines
US4035365A (en) 1973-11-01 1977-07-12 Imperial Chemical Industries Limited Triazinediones
GB1543037A (en) * 1975-02-05 1979-03-28 Ici Ltd Selective herbicidal triazine-diones
US4068081A (en) 1974-02-15 1978-01-10 Imperial Chemical Industries Limited Δ-Triazine-2,6-dione
US3907795A (en) * 1974-05-24 1975-09-23 Du Pont 3-(Tetrahydro-2-pyranyl)-1,3,5-triazinediones and their use as herbicides
US4174445A (en) * 1976-10-23 1979-11-13 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of arthropodicidally active substituted triazine-2,4-diones
US4348331A (en) * 1980-09-19 1982-09-07 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of N-substituted imido-dicarboxylic acid diaryl esters
AU7715981A (en) * 1980-11-21 1982-05-27 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic herbicidal mixtures
DE3238007A1 (de) * 1982-10-13 1984-04-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel auf basis von triazinon- und triazindion-derivaten
DE3409065A1 (de) * 1984-03-13 1985-09-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-cyclopropylmethyl-1,3,5-triazin-2,4-dione
DE3412946A1 (de) * 1984-04-06 1985-10-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-(2,2-tetramethylen-propyl)-1,3,5-triazin-2,4-dione
JP2635869B2 (ja) * 1991-11-20 1997-07-30 株式会社東芝 熱交換器
AU3427193A (en) * 1992-01-15 1993-08-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pyrimidin compounds useful as herbicides

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3835133A (en) * 1971-03-15 1974-09-10 Sandoz Ltd Hexahydro-1,3,5-triazine-2,4-diones
BE788872A (fr) * 1971-09-16 1973-03-15 Du Pont Nouvelles 1,3, 5-triazinediones, leur preparation et compositions herbicides les contenant
IL42095A0 (en) * 1972-05-24 1973-07-30 Du Pont Novel 1,3,5-triazinediones,their preparation and their use as herbicides
IL42103A (en) * 1972-05-24 1976-05-31 Du Pont 6-amino-s-triazine-2,4-(1h,3h)-diones and corresponding 4-thio compounds,their preparation and their use as herbicides
US3873540A (en) * 1973-01-22 1975-03-25 Du Pont 1,3,5-triazinediones
US3855219A (en) * 1972-07-03 1974-12-17 Du Pont 1,3,5-triazinediones
US3983116A (en) * 1973-04-05 1976-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal triazines
US3933815A (en) * 1974-06-24 1976-01-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Trifluoromethyl triazines

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356024A (en) 1980-02-20 1982-10-26 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H, 3H)-dione compounds
US4426523A (en) 1981-02-24 1984-01-17 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H, 3H)-diones

Also Published As

Publication number Publication date
FI56683C (fi) 1980-03-10
NL7315118A (de) 1974-05-08
IE38471L (en) 1974-05-06
MY7600036A (en) 1976-12-31
GB1397888A (en) 1975-06-18
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IE38471B1 (en) 1978-03-15
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IL43536A (en) 1977-05-31
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ZA738488B (en) 1974-09-25
YU283473A (en) 1982-05-31
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DE2254200A1 (de) 1974-05-16
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FR2205517B1 (de) 1978-06-16
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DK136067C (da) 1978-01-09
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CH596767A5 (de) 1978-03-15
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EG11056A (en) 1982-06-30

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