Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy zawierajacy jako substancje czynna nowe czte¬ rowodoro-1,3,5-triazyno-2,6-diony.Wiadomo juz, ze szesciowodoro-l,3,5-triazyno-2,4,6- -triony wykazuja pewne dzialanie chwastobójcze /ogloszeniowy opis patentowy RFN nr 1927 921/.Ich dzialanie nie zawsze jest jednak zadowalajace.Stwierdzono, ze nowe czterowodoro-l,3,5-triazy- no-2,6-diony o wzorze 1 w którym R1 oznacza na¬ sycony lub nienasycony alifatyczny i cykloalifa- tyczny rodnik weglowodorowy, rodnik aryloalifa- tyczny lub -arylowy przy czym rodniki te moga byc podstawione atomem chlorowca, grupa nitrowa, rodnikiem alkilowym, grupa alkoksylowa, alkilotio, rodnikiem arylowym, grupa aryloksylowa, chlorow- cometylowa, zwlaszcza trójfluoro metylowa i/lub arylotio, R2 oznacza .atom wodoru, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, aryloalkilowy, arylowy, grupe hy¬ droksylowa, alkoksylowa, acyloksylowa, lub grupe o wzorze —NR4R5, w którym R4 i R6 oddzielnie o- znaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe, lub gru¬ py .acylowe, ewentualnie podstawione grupa cyja- nowa, hydroksylowa i/lub atomem chlorowca, R4 i R5 razem oznaczaja rodnik alkilidenowy ewentu¬ alnie podstawiony rodnikiem arylowym, grupe chlo- rowcoarylowa, alkoksyarylowa, nitroarylowa i/lub rodnikiem heterocyklicznym, lub oznaczaja rodnik cykloalkiilldenowy, R3 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, grupe chlorowcoalkilowa, atom chlorow¬ ca, grupe aryloksylowa lub grupe o wzorze, w któ- M rym R6 i R7 oddzielnie oznaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe, cykloalkilowe, aryloalkilowe, ary- lowe, grupy hydroksylowe, aminowe lub alkoksylo- we, lub R6 i R7 razem z atomem azotu tworza pierscien heterocykliczny, R3 ponadto oznacza grupe alkoksylowa lub alkilotio o ile R2 nie oznacza jed¬ noczesnie atomu wodoru, maja silne dzialanie chwastobójcze.Nowe czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-diony o wzo¬ rze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie w sposób polegaja¬ cy na tym, ze bis-/chlorokarbonylo/-aminy o wzo¬ rze 2, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie lub ich solami z kwasami z kwasami organicznymi lub nieorganicznymi, wobec akceptorów kwasów, przy czym w przypadku gdy R2 oznacza grupe hydroksy¬ lowa lub aminowa, grupy te mozna zabezpieczyc przez arylowanie lub utworzenie zwiazku hydrazo- nu i po reakcji latwo uwolnic je. Czterowodoro- -l,3,5-triazyno-2,6-diony o wzorze 1, w którym sym¬ bole R, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, moz¬ na równiez otrzymac jezeli a/ zwiazki o wzorze 4, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znacze¬ nie i R oznacza rodnik alkilowy ewentualnie pod¬ stawiony grupa karboksylowa, poddaje sia reakcji ze zwiazkami o wzorze 5, w którym R6 i R7 maja wyzej podane znaczenie, lub b/ zwiazki o wzorze 6, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, 9128591285 poddaje sie reakcji z dwuchlorkiem chlorokarbo- nylo-izocjamku o wzorze 7, ewentualnie wobec ak¬ ceptorów kwasu, do zwiazków o wzorze 8, w któ¬ rym R1 i R2 imaja wyzej podane znaczenie, które ewentualnie poddaje sie reakcji ze zwiazkami o wzorze Rs—H wobec akceptorów kwasów lub ze zwiazkami o wzorze Ra—M, w którym M oznacza atom metalu alkalicznego lub halogenek magnezu i R8 ima zawsze wyzej podane znaczenie, lub c/ zwiazki o wzorze 9, w którym R1 i R2 'maja wyzej podane znaczenie, podklaje sie reakcji z nieorganicz¬ nymi (halogenkami kwasowymi do zwiazków o wzo¬ rze 8, które poddaje sie reakcji dalej jak podano wyzej ze zwiazkami o wzorze R8—H lub R8—M.Czterowodoro-1-3,d-traazyno^2,6-diony stanowiace substancje' czynria srodka imaja znacznie lepsze dzialanie chwastobójcze niz znane szesciowodoro- -l,3,5-itriazyino-2,4,6-triony.Wzbogacaja one zatem stan technilu w dziedzi¬ nie srodków chwastobójczych.Przy zastosowaniu N-fenylo-bis-/chlorokarbo- nyioy-amiSny i jodowodorku acetono^S- semikarbazonu acetonu wobec trójetyloaminy i na¬ stepnie rozszczepieniu otrzymanego produktu w sla¬ bo kwasnym roztworze; przebieg procesu przedsta¬ wia schemat 1.Przy stosowaniu w reakcji opisanej pod a/ 1-izo- propylo-3-amkio-4Hmetylotio-czterowodoro-i,3,5- -triazyno-2,6-dionu i etyloaminy, wobec kwasu p- -toluenosulifonowego jak katalizatora przebieg pro¬ cesu przedstawia schemat 2.Przy stosowaniu w reakcji opisanej pod b/ N-/4- -chlorofenylo/-N'-etylomoc£lika, dwuchlorku cMo- rokatfbonyloizocyjanku i tiometylenu sodu, lub w reakcji opisanej pod c/ l-/4-chlorofenylo/-3-etylo- szesciowodoro-l,3,5-triazyno-2,4,6-trionu, piecio- chlsrku fosforu i tiometylanu sodu, przebieg pro¬ cesu przedstawia schemat 3.Bis-/chlorokarbonylo/-a:miiny, stosowane jako zwiazki wyjsciowe, przedstawia ogólnie wzór 2, w którym R1 oznacza korzystnie (prosty lub rozgalezio¬ ny rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, cyklo- alkilowy o 5—7 atomach wegla, rodnik aryloalki- lowy lub arylowy ewentualnie podstawione atomem chlorowca lub rodnikiem alkilowym.Stosowane w sposobie bis-/chlorokarbonylo/-ami- ny sa czesciowo znane /Synthesis 1970, strony 542— —843, a nowe mozna wytworzyc w ogólnie znany sposób: Na przyklad stosuje sie nizej podane: bis-/chlorokanbonylo/-aiminy: N-imetylo-/tois-chlorokarbonylo/-amine, N-metylo-/bils-chlorokarbonylo/-amine N-pro|pylo-/bis-ch(lorokaanbonylo/-aimine, N-/izopropylo-/bis-chlorokarbonylo/-amine, NHn-rzed.^butylo-/bis-chlorokarbonylo/-a'mine, N-in-rzed.-ibutylo-/bis-chlorokarbonylo/-amine, N-oktylo-/bis-chlorokarbonylo/-amine, N^dod'ecylo-/bds-chlorokai^nylo/^airnine, N-cyklopix?pylo-/bis-chlorokarbonyilo/-aimine, N-cykloheksylo-/bis-chloro'karbonylo/-amine, NKiyklooktylo-/bis-chlorokaTibonylo/-amiine, N-/benzylo-/bis-cihlorokatbonylo/-amine, N-/4-cMoirobenzylo/-/bis-chlorokarbonylo/-amiine, N-/4-metylobenzyio/-/bis-chlorokarbonylo/-amine, Nnfenylo-/lblis-cMoro]^rbonylo/-amine, N-/4-metylotfeinylo/-/bis-chlorokai<^^ N-/4-etylotfenyiLo/-/bis-chlorokarilxm^ N-/3-cMorofenylo/-/bis-cMorokarb^ N-/4^cMorofenylo-/bQs-chlorofcaribcinyilo/-am^ N-/3,4^dNvuchlorofeaiylo/-/bis-chaorokaijbonylo/- -amine, N-/2^-dwuohloro£enylo/-/bis^hlorok^^ -amine, . v N-/4Hbromofenylo/-/bds-chlon& N-/3^nitrofeaylo/-/bos-chlon)karbonylo/-amiaiel N-/4-metoksytfenylo/-/tois-cMorofenylo/-aimine, N-/4nmetoitey-3-c]iloroifeaiylo/-/tó^ lo/-amine, N-/3-trójtfiluorometylofenylo/-/bis-cMorokaiftx)nylo/^ --amine, iN-/2-chloro-5-trójifluorometylofenylo/-/lbis-chloro- karbonylo/-amine.Jako substancje wyjsciowe o wzorze 3 stosuje sie zwiazki w których R2 oznacza korzystnie atom wo¬ doru, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, cyklo- alkalowy o 5—7 atomach wegla, aryloalkilowy, ary¬ lowy, lub grupe o wzorze —NR i R5 oznaczaja oddzielnie atomy wodoru, rodniki aOJkilowe lub grupy acylowe lub R4 i R5 razem o- znaczaja rodnik alkilidenowy ewentualnie podsta¬ wiony rodnikiem arylowym, chlorowcoarylowym, grupe alkoarylowa, nitroarylowa i/luib rodnikiem heterocyklicznym lub oznaczaja rodnik cykloalkili- denowy, R6 oznacza korzystnie prosty lub rozgale¬ ziony rodinik alkilowy o 1—4 atomach wegla, grupe allkoksyiowa, alkilotio lub grupe o wzorze—HJR8R7, w którym R8 i R7 oznaczaja korzystnie atomy wo¬ doru, rodniki alkilowe, grupy hydroksylowe, ami¬ nowe lub alkoksylowe.Zwiazki wyjsciowe o wzorze 3 sa w wiekszosci znane, natomiast nowe mozna wytworzyc wedlug znanego sposobu /Houben-Weyl^Methodien der orga- ndschen Chemie, 4 wydanie, tom VIII, strony 17(0— —103, tom IX, strony 884—015, tom XI/2, strony 38-H69/.Przykladowo stosuje sie nizej podane zwiazki o wzorze 3. Chlorowodorek formamidyny, chlorowo¬ dorek acetoamidyny, chlorowodorek izobutyloami- 45 dyny, chlorowodorek butyloamidyny, O-acetylo- -acetoamidoksyn, O-acetylo-propion-amidoksyn, siarczan S^metyloizotiomocznika, jodowodorek N,S- -dwumetylo-izotiomocznika, jodowodorek N-etyio- -S-metyloizotiomocznika. 50 jodowodorek N-butyllo-S-etyloizotiomocznika, jodowodorek N-benzylo-S^metylo-izotiomocznika^ jodowodorek N-cykloheksylo-S-metyloizotiomoczni- ka, jodowodorek N-fenylo-S-etyloizotiomocznika, 55 jodowodorek kl-/4-chlorofenylo/-S-metyloizotiomocz- nika, jodowodorek S-metylk)'izotiioaemikartoazonu acetonu, jodowodorek S-etylo-izotiosemdIkarlbazonu metylo- etyloketonu, ^ jodowodorek S-metyloizotiosemifcarbazoiiu Bpetal- dehydu, jodowodorek S-metyloizotiosemitearbazorm pfopio- naldehydu, jodowodorek S-metyloizotiosemikarbazonu fenylo- 6S acetaldehydu, 4091 285 6 Jodowodorek S^etyloizotiosemikaifoazonu cyklo¬ heksanów jodowodorek SHmetyloi^illosemikairlrazonu 4-chlo- nobenzaldehydu, jodowodorek Snmetyloizotiosemikarfoazonu 3,4Hdlwu- chlorofoeaiizaldehydu, jodowodorek S^etyloizotoasemifcairbazonu 3-nftro- benzaldehydu, jodowodorek S-metyloizosemikarbazonu 4-metoksy- benzaldehydu, jodowodorek S-metyloizosemikaribazomi 4-metoksy-i benzaldehydu, jodowodorek S^metyioizotiosemikarbazonu furfuro- lu, 1-izopmopyHdeno-acetamidrazon, l^zopropyilidenoHproipionaiiiidirazon, jodowodorek 1-melylo-S-metylo-izotiosemikarbazy- du.Stosowane w reakcji opisanej pod a/ jako sub¬ stancje wyjisciowe 4-alkilotio-czterowodoro-l,3,5- -triazyno-2,6-diony przedstawia ogólnie wzór 4, w którymi R1 i R2 korzystne! maja wyzej podane zna¬ czenie.Stosowane w sposobie 4^alkilotio-cz,terowodoro- -l,3,5-triazyno-2,6-diony sa nowe.Na przyklad stosuje sie niiizej podane 4-allkilotio- -czterowodoroHl,3j5-triazyno-2,6-diony; 1-metylo-a-amino^Hmetyilotio-czterowodoaro-l,3,5- -triazyno-2,6^dion, l-etylo-3-aimino-4-Tnetylotio-czteTowodoro-l,3,5- -Jtriazymo-^e-dion, 1 -izc4)ropylo-3-amino-4-metylotio-czterowodoro- ^l^-triazyno^e-dion, l-III-rzed.-lbutyllo-3-amino-4^metylotio^czterowodo- ro-ll^3,5-tr!azyno-2,6-dion, l-cyklohefcsyIo^-a'mtino-4-metylotio^czterowodoro- -l,3,5-ixiazyno-2,6-dion, lHbenzylo^3^mino-4nmetylotio-czte!rowod!oro-l,3,5- -tr£azyno-2;6-dion, l-renylo-3-amino-4-metylotio-czterowodoro^l,3y5- triazyno-2,6^dion, lV3,4-dWuchloTOifenylo/-3-amkio-4Hmdtylotio-czte- iTOWodoro-1^.S^triazyno-^^-dion, l-metylo-4-metyilotio-czterowodoro-l,3,5Htiiatyno- -(2,6-dion, l^opTOpylo-4nme!tylotio-czterowodoro-l,3,5-triazy- no^2,6-dion, l-III-raejdHbutylo-4-metylo,Uo^zteiowodoro-il,3,5- -tTiazyno^C-dion, l-cykloheksylo-4Hmetyiotio-czterowodoro-l,3,5- -triazyno^2,6-dion, l- 2,6-tiion, l-fenylo-4-nietylotio-czterowodoiro-l,3,5-triazyno- -2,6-dIom, l-/3,4-dwuchlorofenylo/-4Hmetylotio-czterowodoro- -l,3,5-triazyno-2,6-dion, - l-izopropylo-Q-metylo-4-metylotio-czterowodoro- -l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-II[I-rzed.Jbutylo-S-imetylo-4-metylotio-czte!rowo- doxo-l,3j5-1nrtazyiio-2,6-d!kni, ' l^yidohekisylo-3-me1ylc-4-'metyaotio^cz1:erowodoro- -l,3,5-triazyno^2,6-dian, l-fenylo^3nmetylo^4jmetyao1do-cz'terowo4oTO-,l,3^- -triazymo-2,6^dlon; i-Izopropylo-3-ety!o-4-.metyktio-cziterowodoro- -l,3y5-triazyno-i2,e-dion, l-ITI-raed.-(butylo-3^tylo-4-metylotioK:zteTowodoro- ^l,3,5-.triazyno^2,6Jdion, l-cykioheklsylo-3-etylo-4Hmetylatio-cz1;erowodo!ro- -l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-fenyloJ3-etylo-4-mei;yloltio-cz(teiroWodoro-i,i3,5- -triazyno-2^^dion, - l-izopjxpylo-3HizopiX)pyio-4-metylotio-czterowodoro- -l,3y5-triazyno-2,6^dion, l-IH-rzed.-butylo^S^izoipropylo^-metylotio-cztero-, wodoro-1,3,5-triazyno-2,6-dion, 1-cykloheksylo-3-izopropylo-4-metylotlo-czterowo- doro-l,3,5-triazyino-2,6-dion, l-fenylo-3-izop(ropylo-4Hmetylotio-czterowodoro- -l&5-triazyaKH2,0-dion, 1-izopropylo-3^metyloaimino-4-anetylotio-czterowo- doro-l,3,5-triazyno^2,6-dion, 1-III-rzedJbutylo-3-metyloamino-4-metyIotio-cz-te- rowodoro-l,3,5Htriazyno-2,6-dion, l^yMoheksylo^-metyloamino-4-me'tyilotio-cztero- wodloro-i,3,5-triazyno-2,6-dion, lHfenylo-3--metyloami)no^4-metylotio^czterowodoro- -l^S-itriazyino^G^dion, l-izopiropylo^3-hydroksy-4-metylotio-czterowodoTo- -1,3,5-itriazyno-2,e-dion, l-lH-rze^.-butylo-SHhydroksy^-metyloitio-czterowo- doTO-1,3;5HtTlazyno-2,6-dion, l-cykloheksylo-3-hydroksy-4-metylotio-czi;erowo- doTo-l,3,5-triazyno-2^-dion, l-ifenylo*3-h3tóroksy-4-metyflotio-czterowodoro- ¦4 $,5-triazyno-2,6-dion, l-izopiropylo^3-amino-4HTra!rlboksyme1;ylotio-cztero- wodoro-lj3,5-triazyno-2,6-dion, l-izo(piX)pylo^-etylo-4*arbokByme:tyaotio-c^tero- wodoro-1,3,5-Wazytoo-2,6-dion.Stosowane w reakcji opisanej pod a/ jako sub¬ stancje wyjsciowe zwiazki o wzorze 5, w którym Re i R7 maja korzystnie wyzej podanie znaczenie 40 sa juz znane. Stosuje sie przykladowo: amoniak, metyloamina, dwumetyloamine., etyloamine, izopro- pyloamine, biityloamine, dwuetyloamine, benzylo- amine hydrazyne, hydroksyloamina, O-metylohy- droksyloamine, N,0-dwumetylo-hydroksyloamine.Stosowane w reakcji opisanej pod b/ jako sub¬ stancje wyjsciowe zwiazki o wzorze 6, w którym R1 d R* maja korzystnie wyzej podane znaczenie sa juz w znacznej mierze znane,, a nowe mozna wytworzyc wedlug znanych sposobów.(Na fprzyklad stosuje sie: N,N'-dwumetylomocznik, N-ttietylo-N'-Izopropylomocznik, N-imetylo-N'-in-butylomoczniik, N-metylo-N'-benzylomocznik, M N^metylo-N^ykiloheklsylomocznik, N-rmetylo-N^-fenylomocznik, N,N'-dwuetylomocznik, N-etylo-NMzopropylomocznik, N-etylo-N^III-rzed.-butylomocznik, m N-etylo-N/4enzylomoczinik, N-etylo-N'-cyklóheksylomocznik, N-etylLoHN^enylomocznik, N-N'-dwuizopropylomocznik, N-metoksy-N-izópropylomoczmk, 65 l-izopropylo-4-metylosemikaTibazon, 45 507 nm 8 l-Izoproipylideno-4-izopropylo^,^ l-izopropylideno^-cykloheksy]t9sie^u]^^Jj^PIi; 1-toenzylideno^4-metylosemika$p&zpn; l^bei^lio^^^^ l-benzylideno-4-IIl -rzad.^utylose?p%§Elk^azjpn, l-)^zylij|^ 1-benzylideno-4^fenylosemika^^oji, ^0^^yU4§m^-mHy\ l^yiklohelksylideno-4-izp^ny^^^^ l-cykloheksyHdeno^^yl^ckelss^ l-cy3^ej^^ lHmetyioaimino-4Hmetylosemikg^ba^yd, l-mety^o^ino^^ l-metyloamino-4-III-rze4.^^jyjp§grotojfeizyd, i^tytos^^--*^^ l-metyloammo-4-feny^sem^^ %l98WWT w .f.e^cji opisanej pod fr/ ja^cp ?wia^ zek wyjsciowy ohlore^ ^^JmtonH^^feWto p*5E§^W38 w?fr 7.Zwiazek .ten jest juz znany /§&&§'cateftfewfr RFJ$ nr- ; £2^ 720/. Sfcofi^wane w JWiajpcji q#sai»ej ftol b/ jako suibsftancje wyjsciowe zwjaz&i E^-r-Ji Jut) RMVf, w jt$&yeb B* TO§ k^fzyjgteie WT^jpodsne znaczenie, M oznacza kcyzystaie {A JJa, J£, Mgd, MSfiF l MfI, 6^ juz znane.Na przyklad stosuje sig: jme$y|$li-$, toofnefc me* tylon&g^zu, etyfeltt, feutirlglit, fB^yJen §o#u, ety¬ len sodu, tiometylen sodu, tiojatylan sg^u, afponiak, metyjo^jne, ety&a^aine, proByleafnine, iaopropyr- loamdne, dwumetyloamine., dw^ety]eamjne, Hyfl?a^ zyng, ^etylflftydrajjyne, l^dwumetytony^razyne, hydroksyloamina, O-n^etyO^Iiy^^ceyJpa^ine, *f,Qr Stosowane w reajfccjj ojpjsjanej pp^ cf/ jpkg &M= 8§®£lf vy|ftdpwe zwia?k| o wzorze 9, w którym ¥ i Sf m.aqa ko.i3y§t?nie wyzej podane znaczenie, ^ W aispfijTO sterol, ftj* ?nftHe, nowe natomiast nco&ia wy^Wc wedlug gnanycfe i^esoJbfar, 'PH^^wo ctpsujte eiSl l-met»^-3^izpj^pyli#|i(5^a -l^?MT^y^^l<6-4rfen, l-LE-^-H&UtyloTH^^ doro-l;3y5-tóaiz^^T^4€-^ont 1-cyMoheksylo-S-izopropyl^ea^^ - ro-l,3£Htóazyno-2,4,6-trion, l-benzylo-3-izopropy^e£^ -l^^-triazyno^^-tclio^^ lHfenyao-3^izopixpyMden&am3no -l,3;5-i;rlazyino^2,4,ft-W(^ 1-A4-dWchlorofenyloAarJ£0^^ ^zesciowodoro-l,3,5-triazynoH%^^riQjnj l-izopropylo^-metylo-^^^ -2,4,6-trion, l-ni-raed.4DUtylo-3-m^ -triazyno-2',4,6-tTion, l^ykloneksylo-3-metylo-sz^j&^^^ -triazyno-2,4,6-trion, l^enyio-3-metylo-szj^^ -2,4,6Htrflon, W 2k< 50 5S 60 9P -2,4,0-trion, -triazyno-2,4,6-.trion, MyJ^^yJo*&*$y!U^s^^ ^2,4,6-ferion, -trion, Mzopropylo-3'iziQprap^^^^ -triazyno^A^-trion, L-HI-rzed.-WtyJto*3* -l,3,5-triazyino-2,4,6-trion, l^yM^eksylo&4z^ -triazyno-2,4,6^trion, l-tfenylo-34zopiX)pyl9*«flfciowo4^ -2,4,6-trion, li^PWto'3*metyik)a^ -triazyno-2,4,6-trion, lTJII-^e£.^utylo-3-metyl9ami^ -U^-faiazyno-g^^-lrion, % l-cykloheksylo*3-metyllQaniinc-szesciowgdoro-l,3,5* -txiazyno-2,4,G-,tr5on? 1-fenylo-3-metyloamino-szesciowodoro-1,3,5- -triazyno-S^-trion.W reakcji opisanej pod c/ stosuje sie jako nie¬ organiczne haWenKi kwasowe, ^korzystnie chlorek tionylu, fosigian, chlorek fosforytu, lub pieciochlo- rek fosforu.'Zwiazki o wzorze Ra^H i R8—M stosowane w reakcji opisanej pod c/ sa juz podane przy oma¬ wianiu zwiazków stosowanych w realtocji opisanej pod to/.Jako rozcienczalniki w reakcji wytwarzania zwiazków o wzorze 1 stosuje sie wszystkie obojetne rozpuszczalniki' organiczne korzystnie weglowodo¬ ry, np. eter naftowy, benzen, toulan, ksylen, etery np. eter etylowy, dwuizopropylowy, dioksan i ami¬ dy kwasowe np. dwumetyloforanamid dwumetylo- acetanid. Jako akceptory Itfwasu stosuje sie wszyst¬ kie znane akceptory kwasu korzystnie wodorotlen¬ ki metali alkalicznych, weglany metali alkalicznych, alkoholany i trzeciorzedowe aminy, szczególnie ko¬ rzystne sa przykladowo: wodorotlenek "sodu, wodo¬ rotlenek potasu, weglan sodu, we#an potasu, m- -rzed.^butylan potasu, pirydyna, trójetylo«mina, trójetylenodwuamina, dwumetyloanilina lub dwu- izopropyloetyloamina.Tempeqrat\wr«t reakcji imojie zAwiearac sit w- »itr- szym zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sia w temperaturze okoto Reakcje prowadzi sie korzystnie pod clfentenkia norrudinjrni, a pr^y atojaawaniu iotoych tkl*dnik6w reakcji, równiez pod cisnieniem podwyzszonyim^ Rczy prz,apqrQwad2eniu. reakcii ma 1 mol bisi^cblo- rokarbonylóamiiny o wzorze 2 stosuje sie \1 mbl od¬ powiedniego zwiazku a w*orz^ 3 i do4ai% s&a %—4 mola akceptora kwasu^do zobg^tnienia powstaja¬ cego kwa^u. Reakcji przabie^ga egzoteimLcjaoi^ Powstale sole usuwa sie praes odsaczanie lub wstxz.ajLarue z wQda„ laza oxganicina odcarQWui^ sie, a pozostalosc pTzekrystairaowuJe* stosuje sie dowolne Tozpuszcz^lniló «Hi«»Jteiae^ k^ rzycie, alk^fóte X^ i^iWOI^ftol, l$I<»t4,4utawl, 'kwasy karboksylowe jak kwas. mr^wtoawy, to4owt«« 9 dl 285 ty kwas octowy, etery. Jak eter etylowy, dioksan.Jako katalizatory stosuje sie dowolne nieorganicz¬ ne i organiczne kwasy, korzystnie kwasy tlenowe fosforu, kwasy karboksylowe, sulfonowe lub ich mieszaniny. Szczególnie korzystnie stosuje sie kwas fosforowy, lodowaty (kwas octowy, kwas trójchlo- rooctowy, benzenosullifonowy lub p-toluenosulfono- wy.Temperatura (reakcji moze wahac sie w szerszych granicach. Na ogól reakcje prowadzi sie w tempe¬ raturze okolo O-^SO0*:, korzystnie 20—30°C.* Reakcje prowadzi sie korzystnie pod cisnieniem nojimalnym, a przy stosowaniu lotnych skladników reakcji równiez pod cisnieniem podwyzszonym.Przy przeprowadzaniu (reakcji opisanej pod a/ na 1 mol zwiazku o wzorze 4 stosuje sie nadmiar —ilO moli zwiazku o wzorze 5.Ilosc wprowadzonego katalizatora wynosi okolo 0,1—1 mola.W zaleznosci od stanu zwiazku o wzorze 5 wpro¬ wadza sie go w postaci gazowej lub wkrapla do roztworu reakcyjnego. Reakcje przebiega ze slabym wydzieleniem ciepla i odszczepienieni meikaptanu.Po zakonczeniu odszczepienia 'mieszanine reakcyjna odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem i po¬ zostalosc oczyszcza przez przekrystalizowanie.Jako rozcienczalniki w reakcji opisanej pod b/ stosuje sie wszystkie obojetne rozpuszczalniki orga¬ niczne, korzystnie weglowodory, jak benzyne, ben¬ zen, itoluen, etery jak eter etylowy i dioksan.Jako akceptory kwasu stosuje sie wszystkie nie- nukLeotfllowe akceptory, korzystnie trzeciorzedowe aminy. Szczególnie korzystnie stosuje sie trójetylo- amine, dwuizopiropylo-etylo-amine, trójetylenodwu- atmine, pirydyne i dwumetyloaniline.Temperatura reakcji moze zawierac sie w szer¬ szym zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze od okolo —20° do okolo 40°C, ko¬ rzystnie 0—30°C Reakcje prowadzi sie korzystnie pod cisnieniem normalnym a pisy uzyciu lotnych skladników re¬ akcji równiez pod cisnieniem podwyzszonym.Pizy przeprowadzaniu reakcji opisanej pod b/ na 1 mol zwiazku o wzorze 4 stosuje sie 1 mol dwu- chlorku cntorokacbonyloizocyjanku o wzorze 7 i wiaze sie powstaly kwas 1 molami odpowiedniego akceptora. Reakcja przebiega egzotermicznie.Utworzone sole odsacza sie i roztwór reakcyjny poddaje sie reakcji dalej z 1 molem zwiazku o wzorze R*—H w obecnosci 1 mola akceptora kwasu lub z 1 molem zwiazku o wzorze R8—VL Sole ufuwa sie przez odsaczenie lub wytrzasanie z woda, faze organiczna odparowuje sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, a pozostalosc przekry&talizowuje sie. Produkt wyjsciowy o wzorze 8 mozna równiez wydzielac; Jako rozcienczalniki w reakcji opisanej pod c/ stosuje sie: wszystkie obojetne rozpuszczalniki or¬ ganiczne, korzystnie weglowodory jak benzyne, ben¬ zen, toluen, chlorowane weglowodory, jak chlorek metylenu, chloroform i czterochlorek wegla.Temperatura reakcji moze Wahac sie w szerokich granicach. Na ogól reakcje prowadzi sie w tempe¬ raturze okolo 20—il20°C, korzystnie 40—60°C.Reakcje prowadzi sie korzystnie pod cisnieniem normalnym, a przy stosowaniu lotnych skladników reakcji równiez pod cisnieniem .podwyzszonym.Przy prz#rowadzeniu reakcji opisanej pod c/ na 1 mol zwiazku o wzorze 9 stosuje sie \—$& moli nieorganicznego halogenku kwasowego, który wypro¬ wadza sie w postaci gazu lub dodaje porcjami.Reakcja przebiega z wydzieleniem gazu. W kon¬ cu reakcji usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem nadmiar halogenku kwasowego lub jego produktu reakcji. Utworzony pólprodukt o wzorze 8 mozna po wydzieleniu lub bez wydzielania poddac dalszej reakcji opasanej pod b/.Nowymi substancjami czynnymi srodka wedlug wynalazku sa na przyklad nizej podane zwiazki: l-metylo-3-etyilo-4-m^ylo(tio-iczterowodoro-ll3l5- -triazyno-2,0-dion, l-.metylo-3-izopropyMenoaniino-4- x rowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-metylo-3-amino-4-'metylóamino-czterowodoiW)- -l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-metylo-3-amino-4-etylo-czte(rowodoro^l,3,5- -triazyno-2,6-dion, 1-etyio-3-a'mmo-4-lmetylotio-czterowodoro-lA5- -triazyno-2^0-dion, . l-etylo-3-hyd!roksy-4-etylo-czterowodoro-l,3^- -triazyno-2,6-ddon, l-'izopropylo-4nmetylo-czterowodoro-ll,3,5-triazyno- ^2,6-dion, l-izopropylo-4-etylo^(^terowodoirojl,3^-triazyno- -2^6-dion, l-izopropylo-4^metyloamitio-czterowodo«Hl,3,5- - triazyno-2y6-dion, l-izopropylo-4-dWumetyloammo-cztero^odoro-1^3^- -triazyno^2,6-dion, l-izopmpylo-4-etyioammo-czterowodoro-i,3,^- - triazyno-2,6Hdioin, l-izopmpylo^-amJmo-4-metylo-czterowodoro-l,3^- -triazyno-2,6-dion, l^izop«)pylo-3-ammo-4-etylo- 40 -triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-amiino^4-metylotio-czterowodoro- -l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-izopTopylo-S-a-mino^^metylloamino-czterowodoro- nl,3,5-.triazyno-2,6-dion, 45 l-izopropylo-3-amino-4-dwumejtyloamino-cztero- wodoro-ly3,S-tiiazyno-i2,6-dion, l-izopropylo^-ammof-4-etyloamino-czterowodoro'- -1,3,5-triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-amino-4rhydroksyloamino-cztero- 5a wodoro-l^S-triazyno-Z^-dion, 1-izopropylo-3-amiino-4-hydrazyno ^czterowwdoro- Hl,3„5^triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-etyQidenoamino-4-metylotio-czte- rowodoro-1,3,5-triazyno-2,6-dion, 55 lTdzopropylo-3-izopiX)pylidenoamino-4Hmetylotio- -czterowodoro-1,3,5-triazyno-2,6-diion, l-izopropylo-3-cykloheksylidenoamano-4Hmetylotio- -czterowodoro-1^ntiriazyno^tf-dion, l-izopropylo-34)enzylidenoamino-4^metylotio- oo -czterowodoro-1,3,5-triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-etylidenoaniino-4-metyloamino- -czterowodoro-lf3,5-triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3HizopropyHdenoamino-4-etyloam»ino- -czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, 55 l-izopropylo-3-cykloheksyilidenoaniino-4-hydxoksy'-11 loamino-czteirowodoro-1^3y5-triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-beiizylideno-4-hy wodoro-l,3,5-triazyno-2,i6-dion, • l-izoipTopylo-3^hydroksy-4- -l,3,5-tTiazyno-2y6-dion, l-izopro.pylo-3-mettoksy-4-etylo-czt€a:owodoro-l,3,5- TtriazynoH2,6-dion, l^izópropylo-3-hydrolksy-4-ni€tylo,tio-cztero,wodoro- ^l,3,5-tiriazyno-2,6-dion, l-!izopix)py!lo^-hydiroksy-4-metyloamino-czterowo- doro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-hydtdksy-4-etyloamtoo-czterowo- doro-1,3J5-tóazyino-2,j6-dion, l-izap,ropylo-3-hydro!l^y-4^ydrokfiyIoaimino-czt€- rowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-metyl<)aimino-4Hmetyilo-czterowo- doro^l^3,5-'triazyno-2,6-dion, l-izopropyol-3-m^yloamino-4-etylo-cz1?erowodoro- -1,3,5-,triazyinoH2y6-dion, l-djzopropylo-3-metyloaimino-4-imety!lotio-cztero- wodoro-l,3;5-triazyno-i2,6-dion, l-izopropyiló-3Hmetyloainino-4-etyloamino-cztero- wodoro-1,3;5-triazyno-2,6-dion, l-izopfopylo-3-metylo-4-metylotio-czterowodoro- -1,3,5Jtriazyino-2y6-dion, l^izopropylo-S^tylo^^metyloitio-czterowodOiro- ^l,3,5-triazyno-i2,6-dion, l-izopropy(lD-3-izopropylo-4-metyilotio-czterowo- doro^l,3y5-triazyno-2,6-dion, Hizopropylo-3-fenyllo-4-metylotio-czterowodoro- -l,3j5-tóazyno-2,6-dion, 1-izopropylo-3-metylo-4-metyloamino-czterowodoro- -l,3,5Htriazyno-2,6-diGn, ' 1izopropyl©^nmetylo^-dwujmetyloamino-cztero- wodoxo-l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-metylo-3-€tyloaimino-czterowodoro- -1,3,5-trdazyno-^e-dion, lJizopropylo-3-etylo-4-metyloaTnino-czterowodoro- -l,3,5-triazyno-2,6-dion, 14zopropylo^3-etylo-4-etyioamino-czterowodoro- -1,3,5-tr!iazyno-'2,6-dion, l-izopropylo-3-€tylo-4-dwumetyloamiino-cztero- wodoro-1,3,5-triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-S-izopropylo^-Tn^tyloamino-cztearo- wodoro-1,3,5-triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-izpropylo-4-etyloamino-czterowodo- ro-l,3^5-tniazyno-2,6Hdion, l-izopTopylo-34enzylo-4-metyiotio-cz terowodoro- -1,3^Jtriazymo-2,6-d!ion, l-izopTopyilo-3Hbejizylo-4-Tmetyloarniino-czterowo- doiri&-1^3,5-triiazyino-2,6-dion, l-izopTopylo-3-metylo-4-me1;yio-cziteirowodoro-1,3,5- -triazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-metylo-4-etylo-czterowodoro-l,3,5- -triazyno-2,6-dian, l-izopropylo-S-ibenzylo^-etylOHCzterowodoro-l^^- -triiazyno-2,6-dion, l-izopropylo-3-'metylo-4-hydroiksyioaimino-cztero- wodoro-l,3,5-,triazyno-2,6-dion, l-izopiropylo-3-etylo-4-hydroksyloamino-cztero- wodoro^l^^-triazyno-^^-dion, l-izopropylo-3-benzyilo-4jhydro{kByloaimiino-czt€ro- wodoro-1,3,5-triazyno-2,6-dion, l-II-rzed.-(butylo-3-amijno-4-.metylotio-czterowo- doro-l,3,5-triazyino-<2,6-dion, 91 285 12 l-IlHraed.-ibutylo-3-benzylidenoiaimlino-4-etylo- -czterowodoro-l,3,5-trlazyno-2,6-dion, l-HI-rzed.-!butylo-3-amino-4-me1;yloltio-cziterowo- doro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, 6 l-III-rzed.-bu'tylo-3rizopropylidenoamLno-4-metyIo- tio-czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-ni-rzed.-butylo-3-amino-4-metyloamino-cztero- wodOiTo-l,3,5-triazyno-2^6-dion, 1-III-rzed.-butylo-5^mino-4-etyloa!mdlno-czitero- wodoro-l,3,5-tniazyno-fi,6-dion, l-III-rzed.-butylo-3-hydroksy-4-etylo-czterowodoror -1,3,5-triazyno-2,6-dion, l-butyio-3-aniino-4-m€'tylotio-czt6rowodoro-l,3,5- - triazyno-'2,itf-dion, l-oktylo-3-aniino-4-'metylotio-czterowodoro-l,3,5- - triazyn.o-2,6-dion, l-dodecyQo-3-amino-4-ni€tylotio-czterowodoro- -1,3,5-triazyno-2,6-dion, 1-cykloheksylo-3-amino-4-imetylotio-czterowodóro- -l,3,5-triazyno-2,6-dion, 1-cyMoheksylo^3-izobutylidenoamiino-4-metylo- amino-czterowodoro-1,3,5-triazyno-2,6-dion, l-cyMc)JhekBylo-3-a»mino-4-6tyloa!mirio-czterowodO- ro-1,3,5-trlazyno-2,6-dion, l-cyMoheQrcylo-3^hydroksy-4-etyilo-czterowodaro- -1,3,5-triazyno-2,6-dion, l-cylldoheksylo-3^etylo^-hydroksyloa wodoro-1,3,5 HtTiazyno-2,6-dion, l-benzylo-3-izopropylodenoaimano-4-imetylotio- -czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-be!nzylo-3^amino-4-6tylo-czt©rowodoro-il,3,5- -tniazyno-2,6-ddon, 1-benzylo-3-amino -4-imetyioamino-czterowodoro- -1,3,5-triazyno -2,6^dion, 1-benzylo-3-hyd(Toksy-4-etylo-czterowodoro-1,3,5- -triazyno-2,6-dion, 1 -foerizylo-3-etylo-4-etyloamino -czterowodoro-1,3,5- -triazyno-2,6-dion, l-fenylo-3-amino-4-e1;yilo-cateroowdóro-il,3,5-tria- zyno-2,6-dion, l-fenylo-S^benzylidenoamino^-metylotio-cztero- wodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-fenyio-3-aniino-4-eityloammo-czterowodoro-l,3,5- -fcriazyno-2,6-dion, m lJfenylo-3-aimino-4--hydrazyno-czterowodoro-l,3,5- 45 -triazyno-2;6-dion, 1-feny(lo-3-etylo-4-hydroksyloamino-czterowodorb-' -l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-^-chlorofenylo/^-amino^-metylotio-czterowo- 50 doro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, l-/4-cblo'rofenylo/-3-amino-4-e^ wodoro-l,3,5-trLazyno-2j6-dion, l-/3,4^dwuchlo^ofenylo/-3^amino-4-metyIotio-czte- rowodoro^l,3,5-triazyno-2,6-dian, 55 l-/3,4-dwuchlorofenylo/-3-etylo-4-ihydroiksylo- aimino-czterowodoro^ljSjS-triiazyno^^-dion, 1-/4nmetylo(fenylo/-3-amino-4-'metyiotio-cztero- wodpro-1^,5-triazyno-2,6-dion, l-/4-imetylofenyloy-S-hydroksy^-etylo-czterowo¬ dorowi,3^-triazylno-2,6-idion, l-/4-metoiksy!f©nyllo/-3-ammo-4Hmetyiotio-czteTO- wodoro-1,3,5-triazyno-2,6^dion, l-/4-metokisyfenylo/^-amino-4^metyloamino- 65 -czteix)wodoro-l,3,54riazyno-2,6-dion,91 285 13 14 l-/3-trójfluoroimetylaienylo/-3-amdjno-4-rnety!lotio- -czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, 1-/3-trójfluorometylofenylo/-3-etylo-4-etyloamino- -czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion, Substancje czynne srodka wedlug wynalazku maja silne dzialanie chwastobójcze i dlatego nadaja sie do zwalczania chwastów. Pod okresleniem chwastu w szerokim znaczeniu rozumie sie rosliny rosnace w miejscu, ;w którym sa niepozadane. Substancje : czynne oddzialywuja na wzrost roslin w rózny sposób i dlatego imozna je stosowac jako herbicydy selektywne. W wyzszych stezeniach /25 kg/lha moz¬ na je stosowac do totalnego zwalczania chwastów.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku sto¬ suje sie np. przy nastepujacych roslinach: rosliny dwuliscieniowe takie jak gorczyca /Sinapis/, pie¬ przyca /Lepidium/, przytulia czepna /Galium/, gwiazdnica pospolita /Sterlaria/, rumianek /Matiri- caria/, zóltlica drobnokwiatowa /Galinsoga/, komo- sa /Chenopodium/, pokrzywia /Utrica/, starzec /Se- necio/, ibawelna /Gossypium/, buraki /Beta/, mar¬ chew /Daucus/, fasola /Phaseolua/, ziemniaki /Sola- num/, kawa /Coffea/; rosliny jednoliscieniowe takie jak tymotka /Phleum/, wiechlina /Poa/, kostrzewa /Festuca/, manneczka /Eleusine/, wlosnica /Setaria/, zycica /Lolium/, stoklosa /Bromus/, chwastnica je¬ dnostronna /Echinochloa/, kukurydza /Zea/, ryz /Oryza/, oWies /Avena/, jeczmien /Hordeum/, psze¬ nica /Tiriticum/, proso /Ponicum/, trzcina cukrowa /Saccharuim/.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku sto¬ suje sie zwlaszcza do selektrywnego zwalczania chwastów w bawelnie, kukurydzy, zbozu i marchwi.Substancje . czynne mozna przeprowadzic w zwykle zestawy, w postaci roztworów, emulsji, za¬ wiesin, proszków, past i granulatów. Otrzymuje sie je w zwykly sposób np. przez zmieszanie substan¬ cji czynnych z Tozrzedzalnikami to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplonymi gazami pod cisnie- i niem i/Lulb stalymi nosnikami ewentualnie stosujac ! substancje powierzchniowo czynne takie jak emul- : gatory i/lub dyspergatory i/lub substancje piano¬ twórcze.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal- ; nika mozna równiez stosowac rozpuszczalniki orga¬ niczne sluzace jako rozpuszczalniiki pomocnicze.Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie zasadniczo ' zwiazki aromatyczne np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne ; lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak ' chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, I weglowodory alifatyczne takie jak cykloheksan lub 'parafiny, np. frakcje ropy naftowej alkohole takie jak butanol lub glikol, oraz jego estry i etery, ke¬ tony np. aceton, metyloaetyioketon, metyloizobuty- loketon cykloheksanon,. rozpuszczalniki o duzej po- larnosci np. dwumetyloforimamid sulfotlenek dwu- metylowy oraz wode, przy czym pod okresleniem skroplone gazowe rozcienczalniki lub nosniki rozu¬ mie sie ciecze, które w normalnej temperaturze pod normalnym cisnieniem sa w postaci gazowej np. gazy aerozotwórcze takie jak chlorowcowe we¬ glowodory, np. freon. Jako s;tale nosniki stosuje .. sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki iglinu, talk, krede, kwarc, atapulgit, monto- morylonit i ziemia okrzemkowa i syntetyczne macz¬ ki nieorganiczne takie jak krzemiany o duzej dy- spresji, tlenek glinu i krzemiany. Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulga- tory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. ete¬ ry alkiloaryiopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siar¬ czany alkilowe, arylosulloniany oraz hydralizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe.i metyloceluloze.Zestawy substancji czynnych srodka wedlug wy¬ nalazku moga zawierac domieszki innych znanych substancji czynnych.Zestawy zawieraja na ogól 0,1—91% wagowych, korzystnie 0,5^90% wagowych substancji czynnej.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna stosowac w postaci ich zestawów lub przy¬ gotowanych z nich postaci roboczych takich jak goltowe do uzycia roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Stosowanie odbywa sie w znany sposób, np. przez podlewanie, opryskiwa¬ nie, opylanie mglawicowe, rozsiewanie i opylanie.Stosuje sie ja zarówno przed wzejsciem jak i po wzejsciu roslin. Stosowane dawki wahaja sie w szerokich grariicach w zaleznosci zasadniczo od za¬ danego rodzaju1 dzialania. Na ogól dawki substan¬ cji czynnej wyriosza '0,1—2'0 kg/ha korzystnie 0,5— —»U5 kg/ha.Przyklad I. Test po wzejsciu roslin.Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu.Emulgator: 1 czesc eteru alkiloarylowopoliglikolo- t wego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje sie podana ilosc emulgatora, po czym kon¬ centrat rozciencza sie woda do zadanego sltejzenia.Otrzymanym preparatem opryskuje sie testowane rosliny o wysokosc^ 5—15 cm w dawkach na jed¬ nostke powierzchni podanych w tablicy. W zalez¬ nosci od stezenia cieczy do opryskiwania dawka wody wynosi 1000 i 2000 litrów/ha. Po 3 tygodniach ustala sie stopien uszkodzenia .roslin i oznacza sie go liczbami umownymi 0—^5 o nastepujacym zna¬ czeniu: 0 — .brak dzialania, 1 —pojedyncze lekkie plamki zgorzeli, 2 — uszkodzenie lisci, 3 pojedyncze liscie i czesci lodyg, czesciowo obumarle* 4 rosliny czes¬ ciowo zniszczone, 5 rosliny calkowicie obumarle.W tablicy 1 podaje sie substancje czynne, dawki substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Przyklad II. Test przed wzejsciem roslin.Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu; emul¬ gator: 1 czesc eteru alkiloarylopóliiglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora, po czym koncen¬ trat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Nasiona testowanych roslin wysiewa sie do nor¬ malnej -gleby i po 24 godzinach podlewa sie pre¬ paratem substancji czynnej, przy czym otrzymuje sie celowo stala ilosc wody na jednostke powierz¬ chni. Sltezenie substancji czynnej w preparacie nie 40 45 50 55 6015 91285 Tablica 1 Test po wzejsciu roslin 16 Zwiazek o wzorze nr 1. 12 13 14 /znany/ 16 /znany/ 18 19 21 . 22 /znany/ 16 /znany/ 23 24 26 27 28 29 [ 30 31 /znany/ Dawka kg/ha 2 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 Echino- chloa 3 4—5 4 4 3 1 1 2 1 4 4—5 4—5 4 1 1 2 1 3 3 6 4 3 4 * 3 4 1 1 Cheno- podium 4 4 0 0 2 1 4—5 4 4—5 0 0 2 1 4 0 0 Sinapis 0 0 4 4 0 0 4 4 3 3 6 1 5 0 0 i Galin-i soga _6 i I 5 4—5 4 0 0 0 0 6 0 0 0 0 • 0 0 | Stellaria 7 4 4-5 fi 0 0 0 0 4 4 3 4 3 0 0 0 0 4 3 3 4 . 0 0 Matri- caria 8 4 1 4 4 0 0 1 0 4—5 4 4—5 0 0 1 0 6 3 . 3 4 3 '4—5 0 0 Marchew 9 1 0 6 0 0 0 0 4 3 2 4—5 0 0 0 0 4 3 2 4 0 0 Owies 4—5 4 3 2—3 0 0 2 2 8 4—5 4 4 3 3 2 0 0 2 2 4 3 4 3 3 2 i 3 4 3 4 4—5 4 4—5 3 0 0 Bawel-; na 11 4 3 2 0 0 0 0 3 3 2 1 1 0 0 0 0 0 4 3 2 & 0 0 Pszeni¬ ca 12 4 4 3 0 0 0 0 4—5 3 2 1 1 0 1 0 0 0 0 0 2 2 2 1 4 3 4 2 4, 3 3 2 3 2 4 4 4 3 0 0 Fasola 13 4 4 3 1 0 2 2 4—5 4—5 3 4—5 3 * 0 2 2 4—5 4 i 1 0 1 odgrywa zadnej roli, decyduje tylko dawka sub¬ stancji czynnej na jednostke powierzchni. Po 3 tygodniach ustala sie stopien uszkodzenia roslin testowanych i oznacza go liczbami umownymi 0— —6 o, nastepujacym znaczeniu: 0 — brak dzialania, 2 — lekkie uszkodzenie lub zwolnienie wzrostu, 3 — ciezkie uszkodzenie, tylko niedostateczny rozwój lub wzeszlo tylko 50% roslin, 4 — rosliny po wykielkowaniu, czesciowo zniszczo¬ ne lub wzeszlo tylko 25°/o roslin, 5 — rosliny cal¬ kowicie obumarle lub nie wzeszly.W tablicy 2 podaje sie substancje czynne, dawki substancji czynnych oraz uzyskane wyniki. oo W tablicy 1 i 2 stosuje sie nastepujacy zestaw substancji czynnych otrzymanych sposobem wedlug wynalazku.Zwiazek o wzorze 10, zwiazek o wzorze 1.1, zwia¬ zek o wzorze 12, zwiazek o wzorze 13, zwiazek o 05 wzorze 14, zwiazek o wzorze 15 (znany), zwiazek o17 91 285 Tablica 2 Teflt przed wzejsciem roslin ZWiazek o wzorze nr 1 11 12 14 16 /znany/ 16 /znany/ 17 18 19 22 /znany/ 1 16 /znany/ 23 24 26 27 28 29 .31 /ziiaiiy/ Dawka kg/ha 1 2 2,5 2,5 2,5 2,6 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 I 5 ' 2,5 2,5 2,5 6 2,5 6 2,5 6 2,5 2,5 2,5 6 2,5 2,5 Ehino- chloa _J 4 4 0 . 0 1 0 4 00 0 1 0 6 6 6 4 0 0 Cheno- podium | 4 0 0 0 0 6 4 4-5 4 0 0 0 0 4 ' 5 4 6 0 0 ipis co s <75 1 5 1 5 4 4 4—5 0 0 2 0 4—5 4—5 4—5 4—5 0 0 2 0 2 2 4 , 4 4 4 6 0 0 Lolium | 6 0 0 0 0 4—5 - 4—5 4 0 0 0 0 4—5 4 6 4 3 2 4 4 0 0 Stella- | ria 1 | 7 1 5 1 5 0 0 1 0 L.Gali sogs | 8 0 0 4 3 0 0 4 3 1 5 0 0 i "E ta Mat: carii | 9 0 0 4 2 4—5 4—5 0 0 4 2 0 0 cd 1 10 4 3 4—5 4 0 0 1 o 3 i 4—5 4 4 0 0 1 0 4 3 4 3 2 3 3 3 2 4 4 4 0 0 rel- 1 li 2 1 * 4—5 4 4 0 0 0 0 3 2 3 3 4 3 2 2 O 0 0 0 3 2 4 4 4 4 2 2 4 3 3 2 4 3 3 2 2 2 0 0 3ni- N PU u 1 12 3 3 3 3 3 3 4 0 0 0 0 3 2 1 0 3 2 2 1 0 0 0 0 3 2 3 3 3 2 2 1 3 2 . 3 3 4 4 3 3 3 3 0 0 a * 13 4—5 3 4—5 1 4—5 1 4 0 0 2 1 3 . 4-5 4—5 4—5 4—5 4 0 0 2 1 3 3 4 2 4 3 4—5 3 4—5 3 0 0 is ^73 14 3 2 2 1 3 2 2 1 0 0 1 0 4 3 2^3 1 3 3 4 4 0 0 1 | 0 1 3 2 3 3 4 3 3 , 3 3 2 3 3 3 3 4 3 4 3 0 0 nu zdyspergowamego w 100 cm3 benzenu. Nastepnie wlkrapla sda powoli 30,3 g /0,3 mola/ trójetyloaminy w 50 cm8 ibenzenu. Miesza sie jeszcze pirzez 1 go¬ dzine, odsacza osad, który daje sie do lL;(M) cm8 ¦chlo¬ roformu i 100 cm3 wody i wytrzasa. Faze chloro¬ formowa oddziela sie ,osusza chlorkiem wapnia i odparowuje pod próznia razem z przesaczem ben¬ zenowym. Pozostalosc przekrystalizowuije sie z izo- propanolu. Otrzymuje sie 17,3 g /76°/o/ l-metylo-3- ^izopropylidenoamino-4-metylotio -czterowodoro- -l,3,5-'triazyno-2,6-dionu o wzorze 32, w postaci bez- wzorze Ii6 (znany), zwiazek ó wzorze 17, zwiazek o 55 wzorze 18, zwiazek o wzorze 19, zwiazek o wzorze , zwiazek o wzorze 21, zwiazek o wzorze 22, zwia¬ zek o wzorze 23, zwiazek o wzorze 24, zwiazek o wzorze 25, zwiazek ó wzorze 26, zwiazek d wzorze 27, zwiazek o wzorze 28, zwiazek o wzorze 29, zwia- 60 zek 6 wzorze 30, zwiazek ó wzorze 31.P r z y k l a d lit Rozpuszcza sie 15,6 g /0,1 mola/ N-me^yld^bis^/cblorokarbonylo/-a!miny w 100 cm3 benzenu, mieszajac, wkrapla sie do 27,3 g /0,1 mola/ jodowodorlcu S-metylo^zótio-serhikairbazoriu aceto- 6591285 19 20 barwnego proszku; temperatura topnienia 130— ^152QC.Przyklad IV. Rozpuszcza sie w 250 om8 eta¬ nolu 22,8 g /0,1 imola/ l-metyló^-izopropylideno- amino-4-metylotio-czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6- -dionu otrzymanego wedlug przykladu III i po do¬ daniu szczypty kwasu p-toluenosulfomowego ogrze¬ wa sie przez 5 godzin do temperaltury 50°C pod zmniejszonym cisnieniem wynoszacym okolo 200 ram Hg. Odparowuje sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem i pozostalosc przekrystalizowuje sie z eta¬ nolu. Otrzymuje sie 18 g /96%/ l-metyIo-3-amino- -4-*metylotio-czterowodoro-1,3,5-triazyno-2,6- dionu o wzorze 33, w postaci (bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 174—17i5°C.Przyklad V. Rozpuszcza sie 18,8 g /0,1 mola/ l-metylo-3-amino-4-metylotio-czlterowodoro-l,3,5- -triazyino-2',6-dionu, otrzymanego wedlulg przykladu IV, w 200 cm3 izopropanolu z dodatkiem 6 g lo¬ dowatego kwasu octowego i szczypty kwasu p-to- luenosulfonowego i w temperaturze pokojowej na¬ syca sie gazowa imetyloamine. Wsad pozostawia sie na okolo 10 godzin,«odparowuje sie pod zmniejszo¬ nymv cisnieniem i pozostalosc przekrystalizowuje sie z izopropanolu. Otrzymuje sie 15 g /88°/o/ 1-me- tylo-3-amino-4-meltyloamino-czterowodoro^l,3,5- -triazyno-2,6-dio!nu o wzorze 34, w postaci bezbar¬ wnego proszku o temperaturze topnienia 225—227°C.Przyklad VI. Wedlug przykladu III otrzy¬ muje sie z N-izopropylo-bis-/chlorokaribonylo/-ami- ny /wytwarzanej wedlug Synttiesis .1070, strony 542—543/, temperatura wrzenia i66^67°€ /12/ i jo¬ dowodorku S-metylo-izotio-semikarbazonu acetonu z dodatkiem trójetyloaminy 1-izopropyle-3-izopro- pylidenoa:mino-4-meltylotio-czterowodoro-l,3,5- -triazyno-2,6-dioinu o wzorze 12 w postaci jasnozól- tego proszku o temperaturze topnienia 110—112°C..Przyklald VII. Wddluig przykladu IV otrzy¬ muje sie z l-izopropylo-3-izo(propylidenoamino-4- -metylotio-czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dionu /wytworzony wedlug przykladu VI/ l-izopropylo-3- -amino-4-metylotio^l,3,5-triazyno-2,6-dion o wzorze 14, w postaci bezbarwnych igiel w temperaturze topnienia 148—150°C.Przyklad VIII. Wedlug przykladu V otrzy¬ muje sie z l-izopropylo-3-amino-4-imetylo,tio-czte- rowodoro-;l,3,5-triazyno-2,6-dionu /wytwarzany we¬ dlug przykladu VI/ i metyloamimy l-izopropylo-3- -amiino-4-metyloaimino-czterowodoro-l,3,5-triazy!no- ^2,6-dion o wzorze 18, w postaci bezbarwnego prosz¬ ku o temperaturze topnienia 195—196°C.Przyklad IX.. Wedlug przykladu V otrzy¬ muje sie z l-izopropylo-3-amino-4-mettylotio-czte- rowodaro-l,3,5-triazyno-2,6-dionu /wytworzony we¬ dlug przykladu VII i dwumetyloaminy 14zopropy- lo-3-ammo-4-dwumetyloamino -czterowodoro^1,3,5- -triazyno-2,6-dion o wzorze 35 w postaci bezbarw¬ nego proszku o temperaturze topnienia 1131—1330|C.Przyklad X. Wedlug przykladu V otrzy¬ muje sie z l-izopropylo-3-amino-4-imetylotio-ezte- rowodoro-l,3,5Htriazyno-2,6-dio.nu /wytworzony we¬ dlug przykladu VII/ i etyloaminy l-izopropylo-3- -amino-4-etylo-amino-czterowodoTo-l,3,5-triazyno - -2,6-dion o wzorze 36 w postaci bezbarwnego prosz¬ ku w temperaturze topnienia 122—123°C, Przyklad XI. Wedlug przykladu III otrzy¬ muje sie z N-cykloheksyioHbis-/chlorokarbonylo/- -aminy /wytworzona wedlug Synthesis 1970, strony 542—543, temperatura wrzenia 80^82°C /0,3/ i jo-: dowodorku S-metylo-izotiosemdkarbazoinu acetonu z dodatkiem trójetyloaminy, l-cyklohefcsylo-3-izopro-; pylideno -4-metylo'tio-czterowodoiXHl,3;5-triazyno- -2,6-dion o wzorze 17, w postaci bladozóltego proszku o temperaturze topnienia 111^1'12°C.Przyklad XII. Wedlug przykladu IV otrzy¬ muje sie z l-cykloheksylo-3-izopropyilidenoamino- -4-imetylotio czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dionu /wytworzony wedlug przykladu XI/ 1-cykloheksylo- - 3-amino -4-metylotio-czterowodoro-tf,3,5-triazyno- -2,6-dion o wzorze 22, w postaci bezbarwnego proszku o temperaturze topnienia 177—T79°C Przyklad XIII. Wedlug przykladu III otrzy¬ muje sie z N-benzylo^bis/cMorokarbonylo/-aminy i jodowodorku S-metylo-izotiosemikarbazonu acetonu z dodatkiem trójetyloaminy lHbenzylo-i3-izopropyli- denoammo-4-metylotio-czterowódoro-l,3,5-triazyno- -2/6-dion o wzorze 37, w postaci jasnobrazowego proszku o temperaturze topnienia 148—150°C.Przyklad XIV. Wedlug przykladu IV otrzy¬ muje sie z l-benzylo-3-izopropy,lidenoamino-4-me- tylo!tio-czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-diionu /wy¬ tworzony wedlug przykladu XIII/ 1ibenzylo-3-ami- no^-imetylotio-czterowodoro-l^jS-triazyino-^je-dion o wzorze 38 w postaci bezbarwnego proszku o tem¬ peraturze topnienia 127—12fi°C.Przyklad XV. Wedlug przykladu III otrzy¬ muje sie z N-ifenylo-bis-/chlorokarbonylo/-aminy i jodowodorku SHmetylo-izotiosemikarbazoinu acetonu z dodatkiem trójetyloaminy l-fenylo-3-izopropyli- denoamino-4-metylotio-czterowodoro-l,3,5-triazyno- -2,6-dion o wzorze 10, w postaci jasnozóltego prosz¬ ku o temperaturze topnienia 206—207°C.Przyklad XVI. Wedlug przykladu IV otrzy¬ muje sie z l-fenylo-3-izopropylidenoamino-4-mety- lotio-czterowodoro-l,3,5-ltriazyno-2,6-dionu /otrzy¬ many wedlug przykladu XV/ 1-fenylo-3-amino-4- -metylotio-czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion o wzorze 11, w postaci bezbarwnych igiel o tempe¬ raturze topnienia 205—208°C.Przyklad XVII. Wedlug przykladu V otrzy¬ muje sie z lHfenylo-3-am'ino-4-metylotio-czterowo- doro-ll,3,5-triazyTno-2,6-dionu /wytworzony wedlug przykladu XVI/ i imetyloaminy l-fenylo-3-amino- -4^metyloamino"-czlterowodoro-'l,3,5-triazyno-2,6-dion o wzorze 39, w postaci bezbarwnego proszku o tem¬ peraturze topnienia 242—!244°C.Przyklad XVIII. Wedlug przykladu III o- trzymuje sie z N-/4-metylofenyilo/Jbis-/chlorokarbo- nylo/-aminy i jodowodorku S-metylo-izotiosemikar¬ bazonu acetonu z dodatkiem trójetyloaminy 1-/4- -1metylofenylo/-3-,izopropylidenoamino-4-metylotio- -czterowodoro-1,3,5-triazyno-2,6-dio:n o wzorze 40, w posltaci zóltawego proszku o temperaturze top¬ nienia 170^173°C. ' Przyklad XIX. Wedlug przykladu IV otrzy¬ muje sie z l-/4^metyilofenylo/-3-izopropylidenoami- no-4-metylotio-czterowodoro-l,3y5-triazyno-2^6-dionu /wytworzony wedlug przykladu XVIII/ l-/4-metylo- fenylo/-3-aimiinó-4-metylotio-czterowodoro-1,3,5- 40 45 50 55 6091285 21 v "•triazyoiOT2,6-dion o wzorze 41, w postaci bezbarw¬ nego proszku o (temperaturze topnienia 196—1(97°C.Przyklad XX. Wedlug przykladu V otrzy¬ muje sie z il-/4Hmetylofenylo/-3-amino-4-metylotio- ^zterowódoiro-1,3,5-triazyno-2,6-dionu /wytworzony wedlug przykladu XIX/ i metyloaminy l-/4-inetylo- fenylo/-3-amino-4-.mety!loaminoHCzterowodoro-l,3,5- -triazyno-2,6-dion o wzorze 42, w postaci bezbarw¬ nego proszku o temperaturze topnienia 242—2f43°C.Przyklad XXI. Wedlug przykladu V otrzy¬ muje sie z l-/4-metylo(fenylo/-3-a'mino-4-metylotio- -czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dionu /wytworzony wedlug przykladu XIX/ i etyloaminy 1-/4-metylo- (fenylb/-3-amino-4-etyloamino-czterowodoro-1,3,5- -triazyno-2,6-tiion o wzorze 43, w postaci bez¬ barwnych igiel o temperaturze topnienia 247—248°C.Przyklad XXII. Wedlug przykladu III otrzy¬ muje sie z N-/4-chlorofenylo/-!bis-/chlorokarbonylo/- -aminy i jodowodorku S-metylo-izotiosemikarbazo- nu acetonu z dodatkiem trójetyloaminy l-/4-chloro- fenylo/-3-izopropylideno-4-metyaoftio-czterowodoro- -l,3;5-triazyno-2,6-dion o wzorze 44, w postaci bez¬ barwnego proszku o temperaturze topnienia 142— —144°C.Przyklad XXIII. Wedlug przykladu IV o- trzymuje sie z l-/4-chlorofenylo/^3-izoproipylidenoT amino-4-metylotio-czterowodoro^l,3,5-triazyno-2,6- -dSohai /wytworzony wedlug przykladu XXII/ 1-/4- -chlorofenylo/-3-amiino-4jmetylotio-czterowodoro- -/l,3,5-triazyno-2,6-dian o wzorze 45, w postaci bez¬ barwnego proszku o temperaturze topnienia 210— -^212^C.Przyklad XXIV. Wedlug przykladu III o- trzymuje sie z N-/3,4-dwuchlorofenylo/-bis-/chloro- karbonylo/-aminy i jodowodorku S-metylo-izotio- semikaribazonu acetonu z dodatkiem trójetyloaminy l-/3,4^dwucMorofenylo-3-izopiropylidenoamino/-4- Hmetylotio-czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion o wzorze 46, w postaci bezbarwnego proszku o tem¬ peraturze topnienia 181—182°C.Przyklad XXV. Wedlug przykladu IV o- trzymuje sie z l-/3,4-dwuphllorofenylo/-3-izopropy- lidenoamino-4-lnetyloltio-czterowodoro-l,3,5-triazy- no-2,6-dionu /wytworzony wedlug przykladu XXIV/ l-/3,4-dwuchlorofenylo/-3-aminQ-4-metylotio-czte- rowodoro-l?3,5-triazyno-2,6-dion o wzorze 47, w po¬ staci bezbarwnego proszku o temperaturze topnie¬ nia 247°C /rozklad/. ^ Przyklad XXVI. Wprowadza sie 23,2 g /04 mola/ jodowodorku N,S-dwumetylo-izotiomocz- nika do 100 cm8 wody, 250 om8 benzenu. Inten¬ sywnie mieszajac wkrapla sie powoli jednoczesnie z dwóch wkraplaczy 15,6 g /0,l mola/ N^metylo- -bis-/chlorokarJbonylo/-aminy w 100 cm8 suchego benzenu i 12 g /0,3 imola/ wodorotlenku sodu roz¬ puszczonego w IOiO cm3 wody.Reakcja jest silnie egzotermiczna. Miesza sie przez ,1 godzine, odsacza sie ewemtualnie wytraco¬ ny produkt, oddziela faze benzenowa, osusza chlor¬ kiem wapnia i odparowuje pod umniejszonym cis¬ nieniem. Pozostalego razem z odsaczonym osadem przekrystalizowuje sie z izopropanolu. Otrzymuje sie 14 g /7i5%/ l,3-dwumeltyilo-4-metylotio-cztero- wodoro-l^S-triazyno^e-dionu o wzorze 48, w po- 22 staci bezbarwnego proszku o temperaturze topnie¬ nia 137—139°C.Przyklad XXVII. Wedlug przykladu V z ljS-dwumetylo^-metylotio-czterowodoro-ljSyS-tria- zyno-2,6-dionu /wytworzony wedluig przykladu XXVI/ i metyloamiiny otrzymuje sie 1,3-dwumetylo- -4Hmetyloamiino-czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,!6- -dion o wzorze 49, w postaci bezbarwnego proszku o temperaturze topnienia 294-296°C.Przyklad XXVIII. Wedlug przykladu XXVI z jodowodorku .N-etylo-S-metyloziotiomocznika i N-metylo-bis-/chlorokarbónylo/-aminy otrzymuje sie 1-metylo-3-etylo-4-metylotio-czterowodoro-1,3,5- -triazyno-2,6^dion o wzorze 50, w postaci bezbarw- nego proszku o temperaturze topnienia 11^^1!19°C./ Przjrklad XXIX. Wedlug przykladu XXVI z jodowodorku N-n-butylo^S-izotiomocznika i N- -metylo-bis-/cMorokanbonylo/-aminy otrzymuje sie l^metylo-S-butylo-metylotioczterowodoro-l,3y5- -triazyno-2,6-dion o wzorze 51, w postaci bezbarw¬ nego proszku o temperaturze topnienia 121—122°C.Przyklad XXX. Wedlug przykladu XXVI z jodowodorku N-cykloheksylo^S-metylotiomocznika i N-metylo4is-/chlorokaiibonylo/-aminy otrzymuje sie l-metylo-3-cykloheksylo-4Hmetylotio-czterowodo- ro-l,3,5-triazyno^2,6-dion o wzorze 52, w postaci bezbarwnego proszku o. temperaturze topnienia 121^122°C.Przyklad XXXI. Wedlug przykladu XXVI z jodowodorku N-fenylo-S-metyloizotiomocznifca i N-metylo-bis-/chlorokarbonylo/-aminy otrzymuje sie l-metylo-3-/fenylo-4-metyilotio-czterowodoro- -l,3,5-triazyno-2,6-dion o wzorze 53, w postaci zól¬ tyeh igiel o temperaturze topnienia 216—217°C.Przyklad XXXII. Wedlug przykladu XXVI z jodowodorku N,S-dwumetylo-izotiomocznika i N- -izopropylo-bis-/chlorokarbonylo/-am1Lny /wytwa^ rzane wedlug Syntnesis 1970, strony 542^543, tem¬ peratura wrzenia 66—67°C /12/ otrzymuje sie 1- -izopr«pylo-3-metylo-4-tmetylotio-czterowodoro- -l,3,5Jtriazyno-2,6-dion o Wzorze 54, w postaci bez¬ barwnego proszku o temperaturze topnienia 73— —75°C.Przyklad XXXIII. Wedlug przykladu V z 1-izopropylo-3-metylo-4-metylotio-cz terowodoro- -ly3,5-triazyno-2,6-dionu /wytworzony wedluig przy¬ kladu XXXII/ i metyloaminy otrzymuje sie 1-izo- propylo-3-metylo-4-metyloamino-czterowoldoro- -l,3j5-triazyno-2,6-diom o wzorze 19, w postaci bez¬ barwnego proszku o temperaturze topnienia 224— —226QC.Przyklad XXXIV. Wedlug przykladu XXVI z jodowodorku N-etylo-S-metyloizotiomocznika i N-izopropylo-blis-7chlorokarbonylo/-aminy otrzymu- 55 je sie lHizopropylo-3-etylo-4-meltylotio^czterowodo- roHl^jS-triazyno^^^dion o wzoTze 55, w postaci bezbarwnego proszku o temperaturze topnienia 198~20O^C.Przyklad XXXV. Wedlug przykladu XXVI oo otrzymuje sie z jodowodorku N-fenylo-S^metylo- izotiomocznika i N-izopropylo-bis-/chlorokarbony- lo/-aminy 1 -izopropylo-3-fenylo-4^metylotio-cztero- wodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dioin o wzorze 56, w po¬ staci ibezbarwnego proszku o temperaturze /topmie- 65 nia 137—139°iC. 3C 40 45 5028 Przyklad XXXVI. Wedlug przykladu XXVI z jodowodorku N,S-dwumetylo-izottdomocznika i N^34dobekfiylo4)iB-/chlorokai1bonylo/-amkiy /wy¬ tworzona wedlug Synthesis 1970, strony 542-^543; temperatura wrzenia 80—82°C /0,3/ otrzymuje sie lncyikloheksylo-3-nietytlo-4-metyIotio-czterowodoro- -l,3y5-triazyno-2,6-dian o wzorze 20, w postaci 'bez¬ barwnego proszku o temperaturze topnienia 135— -^37°C.Przyklad XXXVII. Wedlug przykladu XXVI 1Q z jodowodorku N,S-dwumetylo-izotiomocznika, N- -toylo-Ws-/cMorokarbonylo/-aminy otrzymuje sie l-fenylo-3-metylo-4-metylotio-czterowodoro-l,3,5- -triazyno-2,6-.dion o wzorze 57/ w postaci bezbarw¬ nych plytek o temperaturze topnienia 236-^239°C.Przyklad XXXVIII. Wedlug przykladu V z l-fenylo-S^metylo^-imetylotio-czteTowodoro-l^^- - XXXVU/ i metyloaminy otrzymouje §ie l-fenylo-3- ^neitylo-4-metyloamino-czterowodoro-l,3,5-triazyno- -2,6-dion o wzorze 58, w postaci bezbarwnego proszku, o temperaturze -topnienia 297—299°C.Przyklad XXXIX. Wedlug przykladu XXVI z jodowodorku N-etylo-Snmetylo^izotiomocznika i v N-fenylo-hisVichlorokartoonylo/-aminy otrzymuje sie 1-tfenylo-3-etylo-4-metylotio-czteTowodoro-l,3,5- -ftriazyno-2/6-dión o wzorz« 59, w postaci .bezbarw¬ nego proszku o temperaturze topnienia 149—150°C.Przyklad XL. Wedlug przykladu XXVI z jodowodorku N-n-propylo-3^metylo^izo(tiomoczndka i N-jfenylo^bis-/chlorokarbonylo/-aminy otrzymuje sie l-fenylo-3^nnpropylo-4^metyllotio-czterowodoro- -l,3,5-triazyno-2,6-dion o wzorze 60, w postaci bez¬ barwnego proszku o temperaturze topnienia 124— —146°C.Przyklad XLI. -Wedlug przykladu XXVI z 35 jodowodorku N-fenylo-S-metylo-dzotiomocznika i N-fenylo^bis-/chlorokarbonylo/-aminy otrzymuje sie l,3-dwufenylo-4Hmetylotio-czterowodoro-l,3,5- -triazyno-2,6-dion o wzorze 61, w postaci bezbarw¬ nych igiel o temperaturze topnienia 219-^220°C. *° Przyklad XLII. Wedlug przykladu XXVI z jodowodorku N,S-dwumetyilo-izotiomocznika i N- /4-chlorofenylo/-bis-/chlorokarbonylo/-aminy otrzy¬ muje sie l-/4-chlorofenylo/-3-metylo-4-metylotio- -czterowodoro-l,3,5-trdazyno-2,6-dion o wzorze 62, 45 w postaci bezbarwnego proszku o temperaturze top¬ nienia 146—148^.Przyklad XLIII. Wedlug przykladu V z 1-/4- -ehlorofenylo/-3-metylo-4-metylotio-czterowodoro- 50 -l,3,5-triazyno-2,6-dionu /wytworzony wedlug pTzy- kladu XLII/ i metyloaminy otrzymuje sie 1-/4- -chlorofenylo/-3-metylo-4Hmetyloamino^czterowodo- ro-l,3,5-triazyno-2,6-dion o wzorze 63, w postaci 'bezbarwnego proszku o temperaturze topnienia 55 3U-313°C.Przyklad XLIV. Wedlulg przykladu XXVI £ jodowodorku N-metylo-S-metylo-izotiomocznika i N-/4^hlorofenylo/Hbds-/chlorokarbonylo/-iarndny o- trzymiije sie l-/4-chlorofenylo/-3-etylo-4-metyilotio- w -czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion o wzorze 64, w postaci bezbarwnego proszku o temperaturze top¬ nienia 196—200^.Przyklad XLV. Dysperguje sie 10,9 g /0,1 mola/ chlorowodorku propionamidyny w 125 cm8 $5 24 wody i 200 cm8 benzenu. Intensywnie mieszajac wkrapla sie powoli jednoczesnie z dwóch wkrapla- czy 15,6 g /04 mola/ N-metylo^bis-/chlorokarbony- lo/-aminy w 100 cm8 suchego benzenu i 18 g /0,45 mola/ -wodorotlenku sodu w 1O0 om8 wody. Reakcja przebiega egzotermicznie. Miesza sie jeszcze raz przez 1 godzine, oddziela faze wodna, zakwasza ja lodowatym kwasem octowym i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc utrzymuje sie •kilkakrotnie w temperaturze wrzenia w octanie ety¬ lu. Roztwór zateza sie pod zmniejszonym cisnieniem i chlodzi. Osad odsacza sie. Otrzymuje sie 7,8 g /50°/*/ l-metylo-4-etylo^czteipwodoro-l,3y5-triazyno- -2,6-dion o wzorze 65, w postaci bezbarwnych igiel 0 temperaturze topnienia 202—203°C.Przyklad XLVI. Wedlug przykladu XLVIII z ohlorowodorku propionoamidyny i N-izopropylo- -bis-/chlorokarbonylo/-aminy otrzymuje sie 1-dzo- propylb-4-etylo-czterowodoro-1,3,5-triazyno-2,6- -dion o wzorze 13, w postaci bezbarwnych igiel o temperaturze topnienia 146—148°C.Przyklad XLVII. Wedlug przykladu XLVIII z chlorowodorku acetamidyny, N-fenylo-bis-/chlo- rokarbonylo/-aminy otrzymuje sie l-fenylb-4-mety- lo-czterowodoro-l,3,5-triazyno-2,6-dion o wzorze 66, w postaci bezbarwnego proszku o temperaturze top¬ nienia 245—247°C.Przyklad XLVIII. Wedlug przykladu XLVIII z chlorowodorku propionamddyny i N-(fenylo-bis- /ohlorokaribonylo/-aminy otrzymuje sie l-fenylo-4- -etylo-czterowodbro-il,3,5-tTiazyno-2,6^dion o wzorze 67, w postaci bezbarwnych igiel o temperaturze topnienia 172^175°C.Przyklad XLIX. Wprowadza sie 13 g /0,1 mola/ O-acetylopropionamidoksynu /temperatura topnienia 80—83°C/ do 1O0 cm8 benzenu, wkrapla sie 21,8 g /04 mola/ N-fenylo^bis-/chlorbkanbony- lo/-aminy w 100 cm8 benzenu i nastepnie powoli ,2 g /0,2 mola/ trójetyloaminy w 50 cm8 benzenu.Reakcja jest egzotermiczna. Miesza sie jeszcze przez 1 godzine, odsacza osad i odparowuje przesacz benzenowy .pod zmniejszonym cisnieniem. Pozosta¬ losc przekrystalizowuje sie z izopropanolu. Otrzy- Tablica 3 Zwiazki o wzorze 69 Przyklad L LI LII LIII LIV LV LVI LVII LVIII LIX LX LXI LXII . R* CH, CA wzór 70 C2H5 €,H7 C4H9 /CH8/2CH^CH2 C2H5—CH/CH,/— C12H25— wzór 71 wzór 72 wzór 73 wzór 74 R8 1 -S-^CtHj —S^~C2H$ —S—'C2H5 ^S^CH.—S—CH« —S-^CH« -^S—CH* ^s-cn, ^S-^CH« ^S—CH, —S—CH* —S-CH« -^S^CE, Temper. topnienia 0°C 118—120 81— 83 94— 96 151—152 92— 93 czerwonyi olej 127-428 74— 76 95— 96 183—184 135—136 155—156 1 177—hu |*1265 Tablica 4 Zwiazki o wzorze 75 Przyklad mr LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXXIX LXX LXXI LXXII | LXXIII LXXIV LXXV LXXVI R1 /CH8/2€H /CHj/jiCH /CHj/jiCH /CHa/^CH /CH3/aCH^CH2 /CH3/2CH—CH2 C^5—CH/CH, 1 1- C^Hs—CH/CH, /- CjJL—CH/CH8 /- wzór 70 wzór 70 wzór 70 wzór 70 wzór 70 - R* -^ST=CH—CH /'CIW2 wzór 76 wzór 77 wzór 78 N=CH—CH /CH,/2 1 wzór 76 wzór 76 wzór 78 wzór 77 -^N-CH—CH /CH,/2 ^NH—CH/CH /-cci. wzór 76 wzór 78 wzór 77 Temper, topnienia 0'C 94— 97 108-^1101 151—^153 198—200 67— 69 140-^143 101—103 138^140 134r-136 103—406 159—160, 138—141 208—209 133—135 muje sie 14 g /SlfA/ l-fenyló-3-acetoksy-4-etylo- -czterowodoro-l,3,5-triazy!no-2,6-dion o wzo^rze 68, w postaci bezbarwnych igiel o temperaturze top¬ nienia 128—130°C.Wedlug przykladu III otrzytrmije sie zwiazki ze¬ stawione w ta/Micy 3.Wedlug przykladu III otrzymuje sie zwiazki po¬ dane w tablicy 4.Wedlug przykladu IV wytwarza sie zwiazki ze¬ stawione w tablicy 5 /o wzorze 79/ Przyklad nr LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV Tablica V R1 C2H5 C,H7 CiH, /CH^H^CHsr- C^—CH/CH,/— CijHjg wzór 71 wzór 73 wzór 80 Tempera¬ tura 'top¬ nienia °C 199—201 1W-HL32 133-434 166-^168 151—158 116-11$ 237—436 195^198 220-^223 | Wedlug przykladu V wytwarza sie zwiazki po¬ dane w tablicy 6.Tablica 6 Zwiazki o wzorze 81 Przyklad nr J LXXXVI 1 LXXXVII LXXXVIII LXXXIX XC , XCI XCII XCIII XCIV xcv XCVI XCVII XCVIII XCIX c CI CII CIII CIV cv CVI CVII CVIII CIX ex CXI CXII CXIII CXIV 1 cxv R* C*HS CWi C*H5 C8H7 C8H7 C^Hy QH7 CH^CH /CHS/2CH /CH«/2CH—CH2— /CH,/2CH—CH2— /CHs/jCH^CHjs— C2H5-CH/CH3/— C2U^-CH/CH3/— C2H5-^CH/CH3/— C2H5-^CH/CH3/— —^ijH^ wzór 70 wzór 70 wzór 70 wzór 70 wzór 82 wzór 82 /CH*/2CH C2H5—CH/CH3/2 wzór 70 CJH7 /CH3/2CH /CH3/2CH^CH2 |'C2H6--CH/CH3/ R* NH—CH, NH-^CaHg NH-^CH/CH,/a 1 NH-^CH8 NH^CaHg NH—CH/CH«/2 N/CHa/2 NH—/CH/CH,/2 NH^CH*-^CH/CH,/2 NH^CH, NH—C^ NH—CH/CH«/2 NH-hCH« NH-^CaHg NH—CH/CH,/, NH"-C4H9 NH-hCH, NH-hCH« NH-^C^Hg NH—CH/CHi/2 N/CHa/2 N-CfcH, N/CH*/2 NH2 NH2 NH2 NH2-^NH2 NH-^NH2 NH^NH2 | NH^NH* Tett^pera^ura 1 topieni! *© 162—164 IW—195 147—160 144^145 130—133 123—124 104—105 158—160 154^-156 160^-101 142-^144 136-^138 150-^151 104—106 145-^146 120—121 148—149 16*—171 178-^17i 160-H172 207-310 234—235 172^173 246—246 166-H100 263—265 234 /rozklad/ 224 /rozklad/ 229—330 179—16127 Przyklad nr CXVI wzór 70 CXVII /CH3/2CH—CH2 CXVIII wzór 70 | CXIX | wzór 82 Wprowadza sie zwiazki 3-izopropylidenoaminowe /otrzymane wedlug przykladu III/ i ogrzewa sie w warunkach bezwodnych otrzymujac wedlug przy¬ kladu V zwiazki zestawione w tablicy 7.Tablica 7 Zwiazki o wzorze 69 Przyklad nr cxx CXXI |cxxn R1' /CH3/2CH—CH2 wzór 70 wzór 82 R3 N/CH3/2 N/CH3/2 N/CH3/2 Temper. , 1 top. °C 60— 61 156—158 168—172| ° lucm*^ ll»U» PL