DE2162062A1

DE2162062A1 - Photographische Silberhalogenidemulsionen

Info

Publication number: DE2162062A1
Application number: DE19712162062
Authority: DE
Inventors: Yoshiyuki; Nakamura Yasuhara; Sueyoshi Tohru; Moriuchi Shigenori; Sato Akira; Ikeda Tadashi; Ashigara-Kamigun Kanagawa Nakazawa (Japan)
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1970-12-14
Filing date: 1971-12-14
Publication date: 1972-07-06
Also published as: GB1373228A; FR2118526A5; JPS4917725B1; US3867146A

Description

PATENTANWÄLTE

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. G. GERNHARDT

MDNCHEN HAMBURG

TELEFON: 555476 8000 MD N CHEN 15,

TElEGRAMMEiKARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

I¹J. Dezember 1971 ¥ 40 899/71 - Ko/DE

Fuji Photo J¹IIm Co. Ltd., Ashigara-Kamigun, Kanagawä / Japan

Photographische Silberhalogenidemulsianen

Die Erfindung befaßt sich mit einem photographischen Materialj das auf dem Gebiet der Holographie verwendet wird, wobei das Objekt unter Anwendung eines von einem Laser erzeugten kohärenten Lichtes aufgezeichnet und wiedergegeben wird. Irisbesondere betrifft die Erfindung feinkörnige photographische Silberhalogenidemulsionen, die durch bestimmte Sensibilisierfarbstbffe mit einer hohen spektralen Empfindlichkeit im rotempfindliehen Bereich von 620 bis 660 m/U spektral sensibilisiert werden.

Die erfindungsgemäße photographische Silberhalogenidemulsion besteht aus äußerst feinkörnigen Silberhalogenid-Uiilohrin υ/πα einem oder mehreren Sensibilisierfarbs toff en fltr" allgemeinen Formel

2 0 9 8 2 8 / 0 9 A 4 _BAD ORIGINAL

<>m

R₁ R₂

worin Z.. und Z₂ die zur Yervollständigung eines Benzothiazolringes, eines Benzoselenazolringes, eines Naphthothiazolringes, eines Naphthoselenazolringes notwendige Atomgruppierung, R.. und R₂ eine niedere Alkylgruppe oder substituierte Alkylgruppe, R^ eine niedere Alkyigruppe^ Arylgruppe oder substituierte Ary!gruppe, X ein Anion und m eine ganze Zahl O oder 1 bedeuten. Bei Anwendung einer derartigen Emulsion kann ein klares Hologramm erbalten werden. · ■

Die bei der Holographie verwendeten empfindlichen Materialien müssen eine ausreichende Empfindlichkeit für das eingesetzte iaserlicht besitzen. Anders ausgedrückt müssen sie eine hohe spektrale Empfindlichkeit bei der Wellenlänge des eingesetzten läserlichtes besitzen.

Das Laser licht hat eine eigene Wellenlänge, die durch die Art des Lasers bestimmt ist, noch genauer durch die Art des Materials, welches als Medium für die Laseroszillierung verwendet wird und Laserlicht hat äußerst hohe monochromatische Eigenschaften.

Die jetzt im weiten Umfang verwendeten Laser verwenden Ruby-, Neon- und Heliumgas, Argongas, Kryptongas, Kohlendioxidgas und dergleichen als Medien für die Las er oszillierung. Als Laser, der zur Zeit am preiswertesten ist,und die stabilste Abgabe erbringt, wird in weitem Umfang ein Laser eingesetzt, bei dem Neon- und Ileliumgas als Medium für die Laseroszillierung verwendet wird. Allgemein wird dieser als Neo/n-Helium-Laser bezeichnet. Ganz allgemein

28/094

wird dieser Neon-Helium-Laser für die Aufgabe der Holographie eingesetzt. Die Wellenlänge eines Neon-Heliura-Laserlichtes ist in den meisten Fällen bei 632,8 m/u eingestellt*

Für photographische empfindliche Silberhalogenidmaterialien, welche zur holographischen Aufzeichnung unter Anwendung eines Neon-Helium-lasers geeignet sind, ist eine hohe spektrale Empfindlichkeit im Wellenlängenbereich des lieon-Helium-Las er lichtes von 632,8 m/u erforderlich. Weiterhin muß das photographische empfindliche Silberhalogenidmaterial eine hohe Auflösung besitzen, da die Raumfrequenz des aufzuzeichnenden und wiederzugebenden Hologrammbildes bei der Holographie 1000 Linien/iara übersteigt. Deshalb ist es notwendig, da-ß die Lichtstreuung in der photographischen Emulsionsschicht äußerst gering ist. Weiterhin muß das Bild eine äußerst feine Körnung zeigen.

Damit diese Bedingungen erfüllt werden, ist es erforderlich, photographische Emulsionen mit äußerst feinkörnigen Silberhalogenidteilchen zu verwenden, insbesondere SiI-berhalogenidteilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 0,1 Mikron.

Andererseits ist es nicht immer der Fall, daß ein-· Sensibilisierfarbstoff, von dem eine ausgezeichnete spektrale Sensibilisierwirkung auf eine Silberhalogenidemulsion von Teilchen mit relativ großem Durchmesser bekannt ist, auch eine ausgezeichnete spektrale Sensibilisierwirkung auf Silberhalogenidemulsionen von Teilchen nit kleinerem Durchmesser besitzt.

Obwohl z. B. die in der japanischen Patentveröffentlichung 13284/70 angegebenen Sensibilisierfarbstoffgruppen als ausgezeichnete Sensibilisierfarbstoffe mit hoher Rotempfindlichkeit bekannt sind, verursacht der -Zusatz dieGor Farbstoffe -zu den im Rahmen der vorliegenden Erfindung, einzusetzenden feinkörnigen photographischen Silberhalogenid-

209 8 28/0944

iÄD ORIGINAL

emulsionen das Verschwinden der J-Band-Sensibilisierung aufgrund der Aggregate der Sensibilisierfarbstoffe und weiterhin nimmt die Rotempfindlichkeit ab.

Eine wichtige Aufgabe bei der Herstellung τοη photo~ graphischen empfindlichen Emulsionen von hoher Auflösung, die für die holographische Aufzeichnung und Wiedergabe verwendet werden, besteht in der Auffindung von Sensibilisierfarbstoffen mit einer ausgezeichneten spektralen Sensibilisierwirkung auf äußerst feinkörnige photographisehe SiIberhalogenidemulsionen.

Im Rahmen der Erfindung wurde festgestellt, daß eine feinkörnige photographisehe Silberhalogenidemulsion mit einer hohen spektralen Empfindlichkeit für monochromatisches Licht von 632,8 m/U Wellenlänge, das von einem Neon-Helium-Iaser erzeugt wird, erhalten werden kann, wenn die feinkörnige Silberhalogenidemulsion, worin der durchschnittliche Teilchendurchmesser des Silberhalogenides 0,18 Mikron nicht übersteigt oder worin 95 i° der gesamten Silberhalogenidteilchen einen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 0,2 Mikron besitzen, unter Verwendung bestimmter Sensibilisierfarbstoffe spektral sensibilisiert wird.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einer feinkörnigen photographischen Silberhalogenid emulsion, welche für monochromatisches Licht von 632,8 m/U, das von einem ITeon-Helium-Laser gebildet wird, oder für Licht im Wellenlängeiibereich von 620 bis 660 m /U stark spektral empfindlich ist, in dem die feinkörnige Silberhalogenidemulsion unter Verwendung bestimmter Sensibilisierfarbstoffe spektral sensibilisiert wird.

Die Aufgabe wird erreicht, indem mindestens eine Art der Sensibilisierfarbstoffe der folgenden allgemeinen lO zu der Silberhalogenidemulsion zugesetzt wird, worin der durchschnittliche Teilchendurchmesoer des Silberhalogenids

209828/09U

einen Wert von 0,18 Mikron nicht übersteigt oder worin 95 io. der gesamten Silberhalogenidteilehen einen Teilchen durchmesser von nicht mehr als 0,2 Mikron besitzen:

_Λ R,
>-CH=C-CH=

R₁ R₂

In der vorstehenden Formel bedeuten Z₁ und Zg die zur Vervollständigung eines Benzothiazolringes, eines Benzoselenazolringes, eines Haphthothiazolringes oder eines Maphthoselenazolringes notv/endigen Atomgruppierungen, wobei die Benzolringe dieser heterocyclischen Ringe durch Substituenten substituiert sein können* die keine

Behinderung für den stark spektral sensibilisierten Wellenlängenbereich von 620-660 nyu darstellen z.B. Alkyl, Halogen, Alkoxy, Hydroxy, Aryl, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Acylaraino und Mischungen hiervon*

Zu den Benzothiazolringen gehören beispielsweise Benzothiazöl selbst, S-'Methylbenzothiäzölj 5-Chlorbenzothiazol, 5^Methoxybenzothiazol, 5-Hydroxybenzothiazol, 5,6-Diniethylbenzothiazol, S-Äthöxy-ö^methylbenzothiazoli 5-Hydroxy-6'-methyibenzothiazol, 5-?henylbenzothiazölj S'-Carboxybenzothiagöl, 5-Methoxycarbonylbenzothiazol, 5-Acetylaininobenzothiazol und ähnliche, zu den Benzcfselenazolringen gehören beispielsweiöe Benzoselenazol selbst, 5-Methylbenzoselenazol, 5-Ohlorbenzöselenazol, 5-Methoxybenzoselenaaol, S'-HydroxybenzOselenazöl, 5·♦■ 6-Dimethyl-, benzoöelenazol, 5-Xthoxyr·6-raethylbenzoselenazol, 5-Hydroxy*- 6-rQethylbenzoselenazol, 5-Phenylbenzoselenazol und dergleichen und zu den Haphthothiazolringen gehören beispielsweise ß-Naphthothiazöl, ß,ß-Naphthöthiazol und dergleichen und zu den Waphthoselenazolringen gehörenbeispielsweise ß*. Haphthosolenazol und dergleichen»

209828/09U BAD ORIGINAL

Die Reste R^ und R₂ bedeuten niedere Alkylgruppen, beispielsweise Methyl-, Äthyl-, n-Propylgruppen, substituierte Alkylgruppen, beispielsweise ß-Carboxyäthyl—, γ-öarboxypropyl-, O^-Carboxybutyl-, ie>-Carboxypentyl~, γ-Sulfopropyl-, γ-Sulfobutyl-, cf-Sulfobutyl- oder Vinylmethy!gruppen*

R, bedeutet eine niedere Alky!gruppe, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, n-Propylgruppe, eine Arylgruppe, beispielsweise Phenylgruppe oder eine substituierte Arylgruppe, beispielsweise eine o-Carböxyphenyl~ gruppe. Palis jedoch R~ eine Methylgruppe darstellt, sind die Substituenten am Benzolring der durch Z. und Z₂ vervollständigten heterocyclischen Ringe auf diejenigen begrenzt t wie sie allgemein bei öyaninfarbstoffen verwendet werden, beispielsweise Alkylgruppen»

X~ bedeutet ein auf dem Gebiet der Cyaninfarbstoffe üblicherweise verwendetes Anion, beispielsweise ein Halogenion, Perchloration, Thiocyanation, Benzolsulfonation, p-Töluolsulf ona tion, Methylsulfation und Äthylsulfati on*

m bedeutet die Zahlen 0 oder 1, wobei ra den Wert O hat, falls der Farbstoff ein inneres Komplexsalz bildet* (betainartige Struktur)

Erläuternde Beispiele für im Rahmen der Erfindung einsetzbare öensibilisierende Farbstoffe sind nachfolgend gegeben« jedoch sind die Sensibilisierfarbstoffe hierauf nicht begrenzt*

Farbstoff 1

OK=O-OII=,

20-982 8/09

Farbstoff 2

GH₃O

OzHs X- GH=C-CJi

Farbstoff 3

CH₅O

Farbstoff 4

C H^-C- C H=<

CHoCHoCK-CH,

SO

CH₃O

CoH=;

^C2^H5 (CK₂)₂000

209828/094,4

Partistoff 5

UL

>-CH=C-CH=

N<

(CH₂)₃S0.₃

Farbstoff 6

-CH=C-CH=

Farbstoff 7

^C2^H-5

COOH

2 0 9 8 2 8 / 0 9U

Farbstoff 8

Farbstoff 9

-CH=C-CH=

(CHo)₃SO₃H

Farbstoff 10

209828/09

Farbstoff 11

(CH₂

Farbstoff 12

Farbstoff 13

S CoHg S ·

\-CH=C-CH=/ jj j

-CH=C-CB-

(CK₂)SSO₃

^v0H

209828/0944

Farbstoff 14

CK₅OOG-

OCH-

Farbstoff 15

CH₃OOC-

C₃H₆SO₃H

Farbstoff 16

GH₃OO

209828/0944

Farbstoff 17

KOOC

Farbstoff 18

KOOC

Farbstoff 19

i]₃ COC

BAD ORIGINAL

Farbstoff 20

₊ V^-CH=C-CH-

Farbstoff 21

CH₃OOO

CH2CH2-CHCH3 J _

Farbstoff 22

-cn—c-off—

209828/09^4 BAD ORIGINAL

Farbstoff 23

-CH=C-OH-

Farbstoff 24

Farbstoff 25

CH-?

2098,28/094

BAD ORiGfMAi

Farbstoff 26

CCHr,

Farbstoff 27

71-C3IW

(,-CH=C-CH=

H I (CKo)₃SO₃

Farbstoff 28

2 O 9 8 2 8 / O 9 ä £ '· BAD ORIGINAL

Farbstoff 29

>-ch=c-chK

:j

OCU₅

(CH₂)SSOsH

Farbstoff 30

V-/

— COOH

Farbstoff 31

^C2^E5 S.

. (CKi)₃SO₃

209828/09U

BAD ORIGINAL

Farbstoff 32

- 17 -

(CH₂)3SO

Farbstoff 33

GH2-CH=CHο

Farbstoff 34

Gj₁H₅O

20 98 28 /0 9 A U

BAD ORIGINAL

Farbstoff 55

CHiJ

>>- CH-G-CH-

3 SO3

'j. ^- GH3 03 Hi S 03 K .

Die im Rahmen der Erfindung einsetzbaren Sensibilisierfarbstoffe können von den Fachleuten leicht entsprechend den Angaben in Frances M. Hamer, the Cyanin Dyes and related Compounds, John Wiley and Sons Ltd-, 1964 hergestellt werden.

Das spektrale Sensibilisierverfahren gemäß der- Erfindung ist besonders wirksam für Gelatine-Silberhalogenidemulsionen, ist jedoch auch für Silberhalogenidemulsionen wirksam, die andere hydrophile Kolloide als Gelatine enthalten, beispielsweise Agar-Agar, Kollodium, wasserlösliche Cellulosederivate, Polyvinylalkohol, Polyamid und andere synthetische oder natürliche hydrophile Harze- ·

Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Silberhalogenidemulsionen können Silberchloridemulsionen, Silberchlorbromidemulsionen, Silberjodbromidemulsionen, Silberbromid- oder Silberjodbromchloridemulsionen sein, wobei besonders ausgezeichnete Ergebnisse mit Silberchloridemulsionen oder suberic odbromidemulsionen erhalten werden können.

Um die photographischen Silberhalogenidemulsionen, die spektral gemäß der Erfindung sensibilisiert sind, herzustellen, können eine Art oder mehrere Arten der Sensibilisierfarbstoffe nach üblichen Verfahren zu den Silberhalogenidemulsionen zugesetzt werden, die gegebenenfalls vorhergehend chemisch mit einer oder mehreren Verbindungen, Sehwefelver-

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bindungen, Edelmetallverbindungen oder reduzierenden Verbindungen sensibilisiert wurden.

Im allgemeinen ist es günstig» den Sensibilisierfarbstoff gemäß der Erfindung in Form einer Lösung, beispielsweise als Lösung in Methanol oder Äthanol, in die Emulsion zuzugeben- Die Menge des in der Emulsion enthaltenen Sensibilisierfarbstoffes variiert im Bereich von 5 bis 500 mg auf 1 kg der Silberhalogenidemulsion entsprechend dem gewünschten Effekt. Die photographischen Silberhalogenidemulsionen können weiterhin mit Hypersensibilisierung oder Supersensibilisierung ausgestattet werden.

Bei der Herstellung der photographischen Silberhalogenidemulsionen können die üblicherweise verwendeten Zusätze, beispielsweise andere chemische Sensibilisatoren, Stabilisatoren, Antinebelbildungsmittel, Tönungsmittel, Härtungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Plastifizieren antistatische Mittel, Gleitmittel, Entwicklungsbeschleuniger, Farbkuppler, fluoreszierende Aufhellungsmittel und dergleichen gleichzeitig nach bekannten Verfahren verwendet werden.

Die Fig. 1 bis 3 geben spektrale Sensibilisationsspektra wieder. Auf der Ordinate ist die Empfindlichkeit und auf der Abszisse die Wellenlänge (m/u) aufgetragen. In Fig. 1 ist das spektrale Sensibilisationsspektrum gezeigt, wenn der vorstehend angegebene Sensibilisierfarbstoff 1 zu einer erfindungsgemäß eingesetzten feinkörnigen photographischen Silberhalogenidemulsion zugesetzt wird. In Fig. 2 ist das spektrale Sensibilisationsspektrum gezeigt, wenn der nachfolgend angegebene Vergleichssensibilisierfarbstoff A zu der erfindungsgemäß eingesetzten feinkörnigen photographischen Silberhalogenidemulsion zugesetzt wird. Die Fig. 3 zeigt das spektrale Sensibilisationsspektrum, wenn der Vergleichssensibilisierfarbstoff A zu einer photographi-

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sehen Silberhalogenidemulsion mit relativ großen Teilchen, wie sie allgemeines photographisches empfindliches Material verwendet wird, zugesetzt wird..

.Wie sich aus Pig. 2 ergibt, wird bei Zusatz des Vergleichssensibilisierfarbstoffes A zu der feinkörnigen photographischen Silberhalogenidemulsion, wie sie erfindungsgemäß eingesetzt wird, ein Verschwinden des Sensibilisationsmaximums an der Seite der längeren Wellenlänge des rotempfindlichen Bereiches (J-Band-Sensibilisatlon) verursacht und ein extremer Abfall der Rotempfindlichkeit hervorgebracht.

Beispiel 1

Zu einer Silberjodchloridemulsion (AgIrAgBr = 1 Moli 99 Mol) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser des Silberhalogenides von 0,06 Mikron wurden die angegebenen Sensibilisierfarbstoffe zur Herstellung der photοgraphischen Silberhalogenidemulsion zugesetzt. Die Emulsion wurde auf eine Cellulosetriacetatfilmgrundlage aufgezogen und getrocknet.

Zur Bestimmung bei Anwendung eines kohärenten Neon-Helium-Lichtes (Wellenlänge 632,8 m/u) wurde das von dem Laserrohr ausgebildete Laserlicht auf die drehende Lichtdiffusionsscheibe gestrahlt und nach der Belichtung des empfindlichen Materials mit dem hindurchgehenden Laserlicht und der Entwicklung wurde die photographische Dichte (D) mit einem Densitometer bestimmt. Aus der Kurve Log (Belichtung) -D wurde die Empfindlichkeit ermittelt. Dieses Verfahren ist jedoch zur Bestimmung der Empfindlichkeit zahlreicher Proben nicht geeignet, da ein großer Zeitraum verbraucht wird, wenn die Belichtung nacheinander ausgeführt wird.

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Deshalb wurden in den vorstehenden Beispielen die Proben mit 8000 Lux Wolframlicbt (28.54-⁰K) durch ein Interferenz-Filter (Umax 633 m/U &λ 1/2 2,5 ffl/ia) belichtet·, das Rotlicht mit einer Wellenlänge von 633 myu durchließ,und dann entwickelt.. Έ3 wurde der Entwickler mit der in Tabelle II angegebenen Zusammensetzung verwendet*

Wenn die Wellenlänge praktisch identisch ist,- ist denkbar, daß sich das kohärente laserlicht theoretisch mehr oder weniger von dem Wolframlieht hinsiehtllch der Empfindlichkeit unterscheidet, ,jedoch kann der relative Grad der Empfindlichkeit als identisch behandelt werden, da die experimentelle Belichtungszeit identisch Ms zu drei Ziffern ist, Dies ergi"bt sich aus der Tatsache, daß das Wolframlieht eine Aussetzungszeit von 13,5 Sekunden erfordert, während beim ITeon-Helium-La s erlicht 13,3Sekunden Aussetzungszeit erforderlich sind, um die gleiche Dichte zu erhalten, wenn der Mikrofilm ausgesetzt wird und beide Lichtitensitäten mittels eines Thermoelementes identisch gehalten werden, (es ist zu "beachten, daß eine Dauer von 13,5 Sekunden im wesentlichen einer Dauer von 13,3 Sekunden entspricht, da der Unterschied von 0,2 Sekunden sehr gering ist und innerhalb der Versuchsabv/eichung liegt). "-,""■■

	Tabelle II	2	S
Metol		88	g
Hydrochinon		96	g
wasserfreies	Natriumsulfit	48	S
wasserfreies	Natriumcarbonat	5	g
Kaliumbromid		1 ]	Diter
Wasser zu

In Tabelle III sind die Rotempfindlichkeit und die maximale Sensibilisierung für den Pail des Zusatzes der Sensibilisierfarbstoffe gemäß der Erfindung angegeben.

In Tabelle IV sind als Beispiele dienende Farbstoffe gemäß der Erfindung mit den Vergleichsfarbstoffen verglichen.

209828/0944 _{BAD 0B1G1N}AL

Tabelle III

Färb- zugesetzte Menge Emulsion durchschnitt stoff /29 g Silber lieber Teil-

chendurchmesser

Rotemp- Sensibilifind- sations-

lichkeit maximum

1	1,6 χ
2	Il
3	Il
4	Il
5	It
6	fl
7	Il
8	Il
9	Il
10	It
11	ti
12	.11
13	Il
14	ti
15	It
16	It
17	It
18	It
19	It
20	Il
21	Il
22	ti
23	Il
24	. Il
25	Il
26	It
27	Il
28	It
29	ti
30	It

1,6x10""⁴" g-mol AgBrI

Il Il Il Il

η η η η it η η π η ti π

Il

ti

Il If Il If It It Il fl If

η η

Il

0,06 /U η

Il

η it

Il

it

Il

η ti

If

Il If Il

It It Il Il It ti It Il If

1700	632
750	638
790	630
850	630-635
730	630
820	625-630
510	640
1070	630-635
880	648
700	625
1030	645
2150	640
730	625
730	625
760	630
760	630
990	■ 648
950	648
1350	640
760	635
780	645
1160	„* 645
1070	645
1070	642
1030	645
850	650
850	650
1000	630
820	640
850	660

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Tabelle III (Fortsetzung)

Färb- zugesetzte Menge Emulsion durchschnitt- Ro temp- Sensibili-

stoff /29 g Silber lieber Teil- find- sations-

chendurch- lichkeit maximum messer

31	Il
32	Il
33	It
34	Il
35	Il

Il Il Il 11 Il

Il It Il Il Il

730

1120

900

750

1720

⁺Die Rotempfindlichkeitswerte sind als relative Empfindlichkeit angegeben, wobei die Rotempfindlichkeit des Yergleichsfarbstoffes A zu 100 genommen wurde und ein Interferenz-Filter verwendet wurde (Tmax 633 m/U ^/ 1/2,5 m/u).

Tabelle IV

Farb	zugesetzte Menge	Emulsion	durchschnitt	Rotemp	Sensibili-
stoff	/29 g Silber		licher Teil	find	sations-
			chendurch	lichkeit	maximum
			messer	•i-
1	1,6 χ 10 g-mol	AgBrI	0,06 /u	1700	632 ία ,u
19	Il	Il	Il	1350	640
35	11		Il	1720	640
A	Il		ti	100	600
B	Il		Il	210	610
C	Il		Il	150	590

⁺Die Rotempfindlichkeitswerte sind als RelatiTempfindliclikeit angegeben, wobei die Rotempfindlichkeit des Vergleiohs farbstoffes A zu 100 gesetzt wurde und durch ein Interferen Filter belichtet wurde (Tmax 633 nyu _Λλ 1/2 2,5 ni/u).

Es wurden folgende Vergleichsverbindungen verwendet:

CH3

^ -Cfhc-cH·^

2098 28/0

BAD ORIGINAL

Beispiel 2

Die die Sensibilisierfarbstoffe 1, 19 und 35 sowie die Vergleichsfarbstoffe A und B enthaltenden empfindlichen Materialien wurden unter Anwendung eines ÜTeon-Helium-Iasers (Einzelmodus) mit einer Abgabe von 50 mW belichtet und dann mit einem Entwickler der in Tabelle II angegebenen Zusammensetzung entwickelt.

Diese Materialien wurden gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsv/eise hergestellt.

Die zur Erzielung der gleichen Dichte erforderliche Aussetzungszeit ist in Tabelle V angegeben.

Tabelle V	Aussetzungs
Sensibilisier-	zeit +
farbstoff	1,0 Sekunden
1	1,5
19	1,0
35	17,0
A	8,5
B

erforderliche Aussetzungszeit zur Erzielung der gleichen Dichte.

Wie sich aus der Tabelle V ergibt, benötigen die Sensibilisierfarbstoffe 1, 19 und 35 eine geringere Aussetzungszeit im Vergleich zu den Vergleichssensibilisierfarbstoffen A und B. Daraus ergibt sich, daß die ersteren gegenüber dem Heon-Helium-laserlicht empfindlicher sind als die letzteren. Infolge der Verkürzung der Aussetzungszeit kann ein Verschwimmen des Bildes, welches aufgrund geringer Erschütterungen der Vorrichtungen erfolgen kann, verringert werden und ein klares Hologramm erhalten werden.

20982 8/094 4 >

Claims

Patentansprüche

(Jjltootographische Silberhalogenidemulsion, gekennzeichnet durch den Gehalt mindestens einer Art eines Sensibilisierfarbstoffes entsprechend der folgenden Formel, wobei der durchschnittliche Durchmesser der Silberhalogenidteilchen nicht mehr als 0,18 Mikron beträgt oder 95 fi der gesamten Silberhalogenidteilchen Durchmesser von nicht mehr als 0,2 Mikron besitzen:

-Z₁ R₅ y^z2^
ι . ^V-CH=C-CH=/ /

R₁ m R₂

worin Z₁ und Z₂ die zur Vervollständigung eines Benzothiazolringes, Benzoselenazolringes, Naphthothiazolringes, oder Naphthoselenazolringes notwendigen Atomgruppierungen, wobei die Benzolringe dieser heterocyclischen Ringe substituiert sein können, R₁ und Rg eine niedere Alkylgruppe oder substituierte Alkylgruppe, R, eine niedere Alky!gruppe, Arylgruppe oder substituierte Arylgruppe, wobei jedoch, falls R, eine Methylgruppe ist, die Benzolringe der heterocyclischen durch Z₁ oder Z« ergänzten Ringe Substituenten besitzen müssen, X ein Anion, m die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, wobei, falls der Farbstoff ein inneres Komplexsalz bildet, m den Wert 0 hat.

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2. Photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Silberhalogenidkora eine mittlere Korngrösse mit einem Durchmesser von nicht oberhalb^ 0,1 m/u besitzt.
3· Photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß in der dargestellten Formel Z₁ und Z jeweils einen Benzothiazolkern darstellen, wobei der Benzolring des heterocyclischen Ringes wenigstens einen Substituenten aus der Gruppe von Alkoxy, Alkyl, Phenyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxy und Halogen trägt, und R_n (oder R₉) eine Alkylgruppe bedeutet und R₉ (oder R₁) eine SuIfοalkylgruppe darstellt.
4. Photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Sensibilisierungsfarbstoff einen Farbstoff der nachstehend angegebenen Formeln

CH=C-CH

enthält.

oder

■ so:

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5. Photographische Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Sensibilisierungsfarbstoff einen Farbstoff der nachstehend angegebenen Formeln

CH=C-CH=

?2^H5

t^"

(CH₂)₃ SO₅

CH-

-CH=C-CH-

(CH₂)-

^(CH2)3^S05H

oder

enthält.

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