DE2155727A1 - Verfahren zur isomerisierung von ungesaettigten fettsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur isomerisierung von ungesaettigten fettsaeureesternInfo
- Publication number
- DE2155727A1 DE2155727A1 DE19712155727 DE2155727A DE2155727A1 DE 2155727 A1 DE2155727 A1 DE 2155727A1 DE 19712155727 DE19712155727 DE 19712155727 DE 2155727 A DE2155727 A DE 2155727A DE 2155727 A1 DE2155727 A1 DE 2155727A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- double bonds
- fatty acid
- acid esters
- cpds
- alcoholates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims abstract description 23
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000007605 air drying Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000008266 hair spray Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 7
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 7
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 4
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPYKYDBKQYZEKG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,1-diol Chemical compound CC(C)(C)C(O)O QPYKYDBKQYZEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical class OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000219745 Lupinus Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010460 hemp oil Substances 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical class CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical class CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F7/00—Chemical modification of drying oils
- C09F7/08—Chemical modification of drying oils by isomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
- Verfahren zur Isornerisierung von ungesättigten Fettsäureestern NatUrliche Öle enthalten eine Reihe von Fettsäuren nit zwei oder riehr Doppelbindungen. Öle mit relativ grossen Anteilen solcher Fettsäuren werden z.B. von der Lack- und Farbenindustrie zur Herstellung von oxydativ trocknenden Alkydharzen verwendet. Dabei wird die Fähigkeit der ungesättigten Fettsäuren ausgenutzt, mit den Sauerstoff der Luft zu reagieren.
- Dies führt bei einem lufttrocknenden Alkydharz zur oxydativen Vernetzung. Besonders reaktionsfähig sind Fettsäuren, die konjugierte Doppelbindungen enthalten. Solche Fettsäuren ko:;lmen in der Natur relativ selten vor. Dafür besteht ein großes Angebot an natUrlichen Fettsäuren nit zwei oder mehr durch je eine Methylengruppe voneinander getrennten Doppelbindungen.
- Es ist bekannt,die isolierten Doppelbindungen von Fettsäuren zu konjugierten Doppelbindung zu isomerisieren. Die bekannten Verfahren bedienen sich einer Reihe von Katalysatoren, wie Metallcarbonylen, netallischem Nickel auf Kohle oder Schwefel bzw. Tellur, die die Isonerisierung unter Ausbildung energetisch gUnstiger Zwischenstufen unter Gewinn von Energie ermöglichen. Ein großer Teil solcher Katalysatoren, z. B. Nickel-oder Edel.metallkatalysat # en, die jeweils auf Kohle adsorbiert sind, hat den Nachtell, bei relativ hohen Temperaturen, das heidt bei mindestens 150°C, nur eine unvollständige Isonerlsierung zu bewirken. AuBerdem reagieren die reaktionsfreudigen konjugierten Doppelbindungen unter solchen Bedingungen zum Teil unter Bildung unerwünschter Nebenprodukte welter, besonders unter Polymerisation oder Cycllßierlmg.
- Es ist ferner bekannt, Fettsäureester einwertiger Alkohole in gegenwart katalytischer Mengen von Alkoholaten bei 60 bis 180° C zu isomerisieren. Hierbei besteht der Nachteil, daß Fettsäureester mehrwertiger Alkohole, sowie Fette selbst diesem bekannten Verfahren nicht zugänglich sind, außerdem hat die Erfahrung gelehrt, daß dieser Verfahren nur bei über mit 100°C parktisch brauchbaren Ergebnissen durchführbar ist.
- Es wurtie nun gefunden, daß sich die Nachteile zwei bekannten Verfahren vermeiden lassen und dan Fettsäureester mit isolierten Doppelbindungen zu den entsprechenden Verbindungen mit konjugierten Doppelbindungen unter Verwendung von alkalisch reagierenden Alkoholate erreichen kann, wenn die Isomerisierung in stark polaren, aprotenischen Lösungsmitteln vorgenommen wird.
- Die Umwandlung kann innerhalb eines weiten Temperaturbereichs erfolgen, z. B. von 0 bis 150°C, insbesondere von Raumtemperatur bis 100°C, vorzugsweise bis 35°C. Auch bei Verwendung reiher Fettsäureester kann die Temperatur verhältnis mäßig hoch gesteigert werden, sofern das Lösungsmittel bei dieren Temperaturen nicht zu flüchtig ist. Trotzdem ist noch ein günstiger Konjugationsgrad gewährleistet.
- Die erfindungsgemäße Arbeitsweise hat den Vorteil, daß die Isomerisierung unter verhältnismäßig schonenden Bedingungen vor sich geht und unerwünschte Nebenprodukte, z. B. Cyclisierungs- oder Polymerisationsprodukte praktisch nicht oder nur in geringfügiger Menge entstehen. Unter diesen Bedingungen, die durch die Anwesenheit der stark polaren aprotonischen Lösungsmittel gegeben sind, bewirken die Katalysatoren überraschender Weise nur eine Verschiebung der Doppelbindungen, aber keine Umesterung. Dadurch ist es möglich, den Katalysator je nach Wunsch sogar nur in katalytischen Mengen einzusetzen, weil in diesem mit dem Katalysator Fall z. B. eine U@esterung des Fettsäureester / die sonst rascher als die Isomerisierung abläuft, nicht mehr statton finden kann. Geeignete aprot/ische Lösungsmittel sind z. B.
- Dimethylsulfoxyd, Diemthylformamid, Dimethylacetamid, Äthylenglykoldiäthyläther, Tetramethylharnstoff, Tetramethylensulfon, H-Methylpyrrolidon, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Cyclohexanon, Isophoron, Acetophenon, Äthylencarbonat.
- Als Alkoholate eignen sich beispielsweise die Alkoholate von Alkali- und/oder Erdalkalimetallen, z. B. die von Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium oder von Zink, von einwertigen Alkoholen mit 1 bis 12, vorzugsweise bis 6 C-Atomen, wie Methanol, Äthanol, den Propanolen, Butanolen, Pentanolen, Hexanolen, Octanolen, Nonanolen.
- Anionen on Da die Alkoholat-/ in den aprot/ischen Lösungsmitteln keine Solvatnälle bilden, besitzen sie eine erheblich größere Basizität als in üblichen Lösungsmitteln. Infolgedessen ist auch die katalytische Wirkung bei der erfindungsgemäßen Isomerisierung um ein Vielfaches verstärkt.
- Geeignete Fettsäureester sind solche von Fettsäuren mit 10 bis 24 C-Atomen und ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen, beispielsweise Glycerin-ester bzw. deren Gemische, die auch in Form natürlicher oder synthetischer Öle vorliegen können. Insbesondere verwendet man natürlich vorkommende hier- und/oder Pflanzenöle wie Leinöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Fischöl, Hanföl Lupinenöl, Maisöl, Nohnöl, Saffloöl, Tallöl. @c@. Mischender sind geeignet. Geeignete Alkoholkomponenten sind beispielsweise geradkettige oder verzweigte Alkohole mit primären, sekundären oder tertiären alkoholischen Oh-Gruppen, z. . die oben genannten, ferner Trimethylolpropan, Pentaeryth@@ , ie Glykole, @, -Dimethylpropandiol oder dergleichen.
- Zweckmäßig werden die Alkoholate in einer Menge von mindestens 0,1 , vorzugsweise 1 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf die Summe von Fettsäureester eingesetzt. Der Anteil an Alkoholat kann auch noch hoher liegen, z. B. bei 6 % oder noch hdher, jedoch ist der Vorteil der Erfindung In der Möglichkeit zu sehen, mit geringen Katalysatormengen auszukommen.
- Die erfindungsgemäß umgesetzten Fettsäureester oder Öle kennen nach der Isomerisierung gefärbt sein. Die Farbe verschwindet aber praktisch vollständig, nachdem das verwendete Lösungsmittel abdestilliert und das Produkt mit verdünnter Säure und Wasser gewaschen worden iEt, Es empfiehlt sich, die Isomerisierung unter einer Schutzgasatmosphäre durchzuführen, wobei die Verwendung von Kohlen dioxid auszuschliessen ist. Kohlendioxid reagiert nämlich mit Alkoholaten unter Bildung von Carbonaten und Alkohol.
- Das Mengenverhältnis Lösungsmittel zu Fettsäureester betrQ;t im allgemeinen (0,5 bis 10) : 1 von vorzugsweise (&,8 bis 5) : 1, kann jedoch in einzelnen Fällen, je nach dem verwendeten Lösungsmittel bzw. Fettsäureester, auch mehr als 10 : 1 betragen.
- Die nach den erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkte haben die vorteilhafte Eigenschaft, daß sie verhältnismäßig rein sind und daß ihr Gehalt an konjugierten Doppelbindungen hoch ist. Sie eignen sich vor allem~zur IIerstellung von Bindemitteln, z. B. lufttrocknende Anstriche, Überzüge, Auskleidungen, Schichtkörper, Papierleim, Verfugungsmassen, Gieß- und Formkörper, ferner als Imprägniermittel, besonders für Faserstoffe, Schlichtemittel und als Bestandteil von Haarsprays.
- Es ist aucii möglich, sie als Ausgangsstoffe ftfr weitere Urnsetzungen, z. B. f;fr Diels-Alder-Synthesen, wie zur Addition von Maleinsäurederivaten, Vinylmonomeren, oder andere Reaktionen konjugierter Doppelbindungen, zu verwenden. Geeignete Reaktionen sind auch die Cyclisierung oder die Oxydation der konjugierten Doppelbindungen, beispielsweise an der Luft unter Filmbildung.
- Beispiele In allen Beispielen beträgt die Ausbeute 100% 1. 500 g Sojafettsäuremethylester werden in 500 g Dimethyl sulfoxyd gelöst und mit 5 g pulverförmigem Kallummethylat versetzt. Das Gemisch wird 3 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre unter Rühren auf 50°C erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und den Waschen des Produkts mit verdünnter Salzsäure (0,01 n) und Wasser erhült man ein Produkt mit einem Anteil an konjugierten Doppelbindungen von 97%, bezogen auf die Summe der konjugierbaren Doppelbindungen.
- Dieser %-Satz wurde durch UV-Spektroskopie ermittelt (vergleiche B. Sreenivasan und J.B. Brown im "Journal of American Oil Chemists' Society", Band 33 (1956), Seite 521; Band 35 (1958), Seite 89).
- 2. 500 g Sojafettsäuremethylester werden in 500g Dimethylforrnamid gelöst und mit 5 g pulverförmigem Kaliummethylat versetzt. Das Gemisch wird unter Stickstoff 14 Stunden bei Zimmertemperatur (20°C) gerührt. Nach dem Aufarbeiten gemäß Beispiel 1 erhält man ein Produkt mit einem Anteil konjugierter Doppelbindungen von 94%.
- 3. 1000 g Sojaöl werden mit einer Lösung von 30 g pulverförmigem Kaliummethylat in 1000 g Dimethylformamid versetzt und unter Stickstoff 24 Stunden bei Zimmertemperatur (?o0c) gerührt. Nachsdem Aufarbeiten gemäss Beispiel 1) erhält man ein Produkt mit einem Konjugationsgrad von 98%. Der gleiche Konjugationsgrad wird erhalten, wenn ansteile des, Sojaöls Leinöl isomerisiert wird.
- Wird das Kaliummethylat durch die äquivalente Menge Natriummethylat ersetzt, so erhält !nan einen Konjugationsgrad von 94%.
- 4. 1000 g Sojaöl werden mit einer Lösung von 45 g pulverförmigen Kalium-tert-butylat in 1000 g Hexametylphosphorsäuretriatnid unter Stickstoff 24 Stunden bei Raumtemperatur (20°C) gerührt. Ilach dem Aufarbeiten gemäss Beispiel 1) besitzt das roduct einen Konjugationsgrad von 95%.
- 5. 1000 g Leinöl werden mit einer lösung von 40 g Kaliumtert-butylat in 1000 g Dimetylformamid unter Stickstoff 24 Stunden bei Raumtemperatur (20°C) gerührt. Nach dem Aufarbeiten gemäss Beispiel 1) erhält nan ein Produkt mit einem Konjugationsgrad von Wenn anstelle des Leinöls dieselbe Menge an Sonnenblumenöl eingesetzt wird, erhält nan einen Konjugationsgrad von 96%.
- 6. 500 g Sojaöl werden mit einer lösung von 20 g Kalium-tertbutylat in 500 g Dimethylformamid unter Stickstoff bei 1000C gerührt. Eine nach einer Stunde entnommene Probe besitzt nach Aufarbeitung gemäss Beispiel 1) einen Konjugationsgrad von 5, der sich bei weiterer Bearbeitung nicht mehr Hundert.
- 7. 500 g Sojaöl werden mit einer Lösung von 15 g pulverförmigem Kaliummethylat in 500 g Hexamethylphosphorsäuretriamid unter Stickstoff bei 100°C gerührt. Eine nach jeiner Stunde entnom?lene Probe besitzt nach Aufarbeitung gerniss Beispiel 1) einen Konjugationsgrad von 55, der sich bei weiterer nearbeitung nicht mehr ändert.
- 8. 500 g Sojaöl werden mit einer Lösung von 15 ; gepulvertem Kaliummethylat in 500 g Dimetylformamid unter Stickstoff bei 150°C gerührt. Nach 1 Stunde erhält man ein Produkt, das nach der Aufarbeitung gemäß Beispiel 1 einen Konjugationsgrad von 52 ffi aufweist, 500 g Sojaffetsäuremethylester werden in 500 g Hexametylphosphorsäuretriamid gelöst und mit 5 g gepulvertem Kalliummethylat versetzt. Das Gemisch wird unter Stickstoff 1 Stunde auf 1750C erhitzt und gerührt. Nach dem Aufarbeiten des Produkts gemmäss Beispiel 1 besitzt es einen Konjugationsgrad von 97 %.
- 10. 500g Sonnenblumenöl werden in 500 g N-Methylpyrrolidon gelöst und mit 20 g pulverförmigen Kalium-tert.-butylat versetzt. Nach 24stundigem Rühren bei Raumtemperatur unter Stickstoff und weiterem Aufarbeiten gemäß Beispiel 1 hat das Produkt einen Konjugationsgrad von 93 %.
Claims (7)
1. Verfahren zur Isomerisierung von Fettsäureestern mit isolierten
Doppelbindungen in die entsprechenden Verbindungen mit konjugierten Doppelbindungen
unter Verwendung von alkalisch reagierenden Alkoholaten, dadurch gekennzeichnet,
daß on die Isomerisierung in stark polaren, aprot/ischen Lösungsmitteln vorgenommen
wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichme, daß ein Alkoholat
eines einwertigen A ikohols wiS eines Alkalimetalls, Erdalkalimetalls oder von Zink
vervendet wird.
3. Verfahren nach Ansprüchten 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet.
daß das Alkoholat in iner Menge von mindestens 0,1, vor-.zugsweise
1 bis 5 , bezogen aur Fettsäureester, einige sets wird.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, on daß
das aprot/ische, stark polare Lösungsmittel Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid
ist.
5. Verfahren nach Ansprechen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
das Mengenverhältnis von Lösungsmittel zu F'ettsäureester (0,5 bis 10) : 1 bevorzugt
(0,8 bis 5) : 1 betragt.
6. Verfahren onach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
die Isomerisierung bei Temperaturen bis zu 100°C, vorzugsweise bis zu 35°C durchgeführt
wird.
7. Verwendung nach dem Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 5 von isomerisierten
Fettsäureestern zur Herstellung von Bindemitteln.
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712155727 DE2155727C3 (de) | 1971-11-10 | 1971-11-10 | Verfahren zur Isomerisierung von ungesättigten Fettsäureestern mehrwertiger Alkohole |
| ES408287A ES408287A1 (es) | 1971-11-10 | 1972-11-04 | Procedimiento para la isomerizacion de esteres de acidos grasos. |
| CA155,797A CA1010057A (en) | 1971-11-10 | 1972-11-07 | Isomerisation process |
| AR24504672A AR194857A1 (es) | 1971-11-10 | 1972-11-09 | Procedimiento para la isomerizacion de esteres de acidos grasos insaturados y nuevos agentes ligantes asi como aglutinantes en base a dichos compuestos isomerizados |
| IT3147972A IT970355B (it) | 1971-11-10 | 1972-11-09 | Procedimento per l isomerizzazio ne di esteri di acidi grassi insaturi |
| FR7239678A FR2159401B1 (de) | 1971-11-10 | 1972-11-09 | |
| JP11168972A JPS4967909A (de) | 1971-11-10 | 1972-11-09 | |
| AT953572A AT324288B (de) | 1971-11-10 | 1972-11-09 | Verfahren zur isomerisierung von fettsäureestern mehrwertiger alkohole mit isolierten doppelbindungen |
| BR787472A BR7207874D0 (pt) | 1971-11-10 | 1972-11-09 | Processo para isomerizacao de esteres de acidos graxos insaturados |
| CH1629372A CH578044A5 (de) | 1971-11-10 | 1972-11-09 | |
| NL7215287A NL173658C (nl) | 1971-11-10 | 1972-11-10 | Werkwijze voor het bereiden van vetzuuresters met geconjugeerde dubbele bindingen door isomerisering van vetzuuresters met geisoleerde dubbele bindingen. |
| GB5209072A GB1408189A (en) | 1971-11-10 | 1972-11-10 | Isomerisation of unsaturated esters |
| US05/529,377 US3984444A (en) | 1971-11-10 | 1974-12-04 | Isomerization process of a higher fatty acid ester having isolated double bonds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712155727 DE2155727C3 (de) | 1971-11-10 | 1971-11-10 | Verfahren zur Isomerisierung von ungesättigten Fettsäureestern mehrwertiger Alkohole |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2155727A1 true DE2155727A1 (de) | 1973-05-17 |
| DE2155727B2 DE2155727B2 (de) | 1978-03-09 |
| DE2155727C3 DE2155727C3 (de) | 1982-06-16 |
Family
ID=5824647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712155727 Expired DE2155727C3 (de) | 1971-11-10 | 1971-11-10 | Verfahren zur Isomerisierung von ungesättigten Fettsäureestern mehrwertiger Alkohole |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BR7207874D0 (de) |
| DE (1) | DE2155727C3 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998047479A1 (fr) * | 1997-04-24 | 1998-10-29 | Laboratoires Pharmascience | Composition anti-oxydante et/ou anti-elastase a base d'huile de lupin |
| WO1998049129A1 (de) * | 1997-04-30 | 1998-11-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Synthetische triglyceride auf basis konjugierter linolsäure |
| US6177580B1 (en) | 1998-04-21 | 2001-01-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Conjugated linolenic acid-based synthetic triglycerides |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1156789B (de) * | 1960-04-16 | 1963-11-07 | Brinckmann Harburger Fett | Verfahren zur Umwandlung von Fettsaeureestern einwertiger Alkohole mit isolierten Doppelbindungen (íÀIsolenfettsaeureesterníÂ) in Fettsaeureester mit konjugierten Doppelbindungen (íÀKonjuenfettsaeureesteríÂ) |
-
1971
- 1971-11-10 DE DE19712155727 patent/DE2155727C3/de not_active Expired
-
1972
- 1972-11-09 BR BR787472A patent/BR7207874D0/pt unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1156789B (de) * | 1960-04-16 | 1963-11-07 | Brinckmann Harburger Fett | Verfahren zur Umwandlung von Fettsaeureestern einwertiger Alkohole mit isolierten Doppelbindungen (íÀIsolenfettsaeureesterníÂ) in Fettsaeureester mit konjugierten Doppelbindungen (íÀKonjuenfettsaeureesteríÂ) |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Acta Chem. Scand. 16, 323 (1962) * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998047479A1 (fr) * | 1997-04-24 | 1998-10-29 | Laboratoires Pharmascience | Composition anti-oxydante et/ou anti-elastase a base d'huile de lupin |
| FR2762512A1 (fr) * | 1997-04-24 | 1998-10-30 | Pharmascience Lab | Compositions a base d'huile de lupin, notamment a base d'huile de lupin et d'huile de germe de ble et leur utilisation en cosmetologie, en pharmacie et en tant que complement alimentaire |
| US6146616A (en) * | 1997-04-24 | 2000-11-14 | Laboratories Pharmascience | Antioxidant and/or antielastase composition based on lupine oil |
| WO1998049129A1 (de) * | 1997-04-30 | 1998-11-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Synthetische triglyceride auf basis konjugierter linolsäure |
| US6177580B1 (en) | 1998-04-21 | 2001-01-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Conjugated linolenic acid-based synthetic triglycerides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2155727C3 (de) | 1982-06-16 |
| DE2155727B2 (de) | 1978-03-09 |
| BR7207874D0 (pt) | 1973-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1928937A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyesterpolyolen und deren verwendung | |
| DE2346290A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsaeure- und methacrylsaeureestern | |
| DE10046433A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Guerbetalkoholen | |
| DE2155727C3 (de) | Verfahren zur Isomerisierung von ungesättigten Fettsäureestern mehrwertiger Alkohole | |
| DE1042573B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sorbinsaeure durch Umsetzung von Keten mit Crotonaldehyd | |
| DE2250232C2 (de) | Verfahren zur Isomerisierung von ungesättigten Fettsäureestern | |
| DE2439946A1 (de) | Dreiwertiger antimonkatalysator | |
| DE1568494A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mono- und Polycetessigsaeureestern | |
| DE2258406B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Harzen | |
| DE4129528A1 (de) | Verwendung der fettsaeureester von alkadienylethern von polyolen als reaktivverduenner | |
| DE2361507C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen hochmolekularer, mehrwertiger Alkohole | |
| DE2500310C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Butandiol-(1,3)-1-mono-(3'-hydroxybutyraten)sowie einige dieser Butandiol-(1,3)-1-mono-(3'-hydroxybutyrate) | |
| DE695488C (de) | Verfahren zur Herstellung von Reaktionsprodukten des Styrols | |
| DE2161253A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkydharzen | |
| DE970932C (de) | Verfahren zur Herstellung trocknender Anstrichmittel | |
| DE520955C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lacken, Anstrichmitteln und Druckfarben | |
| DE1936587A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyesterpolyolen | |
| DE945113C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lackrohstoffen | |
| DE888736C (de) | Verfahren zur Herstellung hochwirksamer Trockenstoffkombinationen | |
| DE1668280B2 (de) | Verfahren zur herstellung von dihydromyrcenol | |
| DE1520414A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
| CH460350A (de) | Verfahren zur Herabsetzung der Säurezahl von Alkydharzen | |
| DE898517C (de) | Verfahren zur Herstellung von oelloeslichen Derivaten hochmolekularer Polyacetale | |
| DE1004606B (de) | Verfahren zur Herstellung von sauerstoffhaltigen Verbindungen, insbesondere von Dimethylolen aus alicyclischen Diolefinen | |
| AT227674B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Mono- und Polyoxäthylierungsprodukten von Carbonsäuren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2250232 Format of ref document f/p: P |
|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2250232 Format of ref document f/p: P |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |