DE2150864C3 - Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum unterschiedlichen Einfärben von Polyamiden - Google Patents

Description

MO₃S R

SO₃M

worin R für H, - CH₃, OCH₃ oder Cl, M für H, Na, K oder -NH₄, Ri für H oder -CH₃, R₂ für H, -CH₃ oder OCH₃ und R₃ für -CH₃ oder -C₂H₅ stehen, dadurch gekennzeichnet, daß man Orthanilsäure, Metanilsäure, Sulfanilsäure, eine Toluidinmonosulfonsäure, eine Anisidinmonosulfonsäure oder eine Chlormetanilsäure mit Cleve's-1,6· säure oder CIeve's-l,7-säure kuppelt, das entstehende Monoazozwischenprodukt rediazotiert und es mit einem Hydroxybenzol der allgemeinen Struktur

worin Ri und R₂ die obige Bedeutung haben, kuppelt, worauf man das Kupplungsprodukt auf bekannte: Weise mit einem üblichen Alkylierungsmittel alkyliert

3. Verwendung der Disazofarbstoffe nach Anspruch 1 zum Einfärben von unterschiedlich färbenden Polyamidgarnen oder Textilien aus wäßrigem, neutralem oder mild alkalischem Bad.

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Disazofarbstoffen, die geeignet sind zum Einfärben von Polyamiden, Nylon, Seide und Wolle, insbesondere aber zum Einfärben der tieferfärbenden Nylonkomponenten in Textilprodukten aus unterschiedlichen färbenden so Nylonsorten.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von zum unterschiedlichen Einfärben von Polyamiden geeigneten Disazofarbstoffen der allgemeinen Struktur (I)

N=N

MO₃S R

worin R für H, - CH₃, - OCH₃ oder Cl, M für H, Na, K oder -NH₄, Ri für H oder -CH₃, R₂ für H, -CH₃ oder -OCH₃ und R₃ für -CH₃ oder -C₂H₅ stehen, ist dadurch gekennzeichnet, daß man Orthanilsäure, N=N

R₂ OR₃

SO₃M Metanilsäure, Sulfanilsäure, eine Toluidinmonosulfonsäure, eine Anisidinmonosulfonsäure oder eine Chlormetanilsäure mit Cleve's-1,6-säure oder Cleve's-1,7-säure kuppelt, das entstehende Monoazozwischenprodukt

redjazotiert und es mit
allgemeinen Struktur (II):

einem Hydroxybenzol der

OH

worin R) und R2 die obige Bedeutung haben, kuppelt, worauf man das Kupplungsprodukt auf bekannte Weise mit einem üblichen Alkylierungsmittel alkylieit

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Hydroxybenzole sind u.a. Phenol, Cresol, Xylenol, Methoxyphenol oder Methoxycresol. Die entstehende Diazoverbindung wird auf bekannte Weise alkyliert mit Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methylchlorid, Äthytehlorid oder dgl. und bildet dann Verbindungen, die fähig sind, den Polyamidfasern Orangetöne zu verleihen.

Die Disazoverbindungen können, wenn sie als Salze, z. B. Natriumsalze der betreffenden Sulfonsäure anfallen, als solche oder nach Oberführen in die freie Sulfonsäure mit Hilfe einer anorganischen Säure verwendet werden; umgekehrt können die freien Säuren durch Neutralisieren mit einem entsprechenden Hydroxid oder Carbonat bzw. mit Ammoniak in das Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz überführt werden.

Wenn die erfinaungsgemäß hergestellten Farbstoffe zum Färben von z. B. aus Nylon-ö-fat-Tn und Nylon-6,6-fasern zusammengesetzten Garnen oder Stoffen verwendet werden, erhält man deuTche Kontraste zwischen den Nylon-6- und den Nylon-6,6-fasern, die sich in einem verschieden tiefen Farbton ausdrücken. Das Verhältnis in der Tiefe des Farbtons zwischen zwei Nylontypen sowie der Erschöpfungsgrad des Farbstoffbades hängen vom pH-Wert der Flotte ab. Bekanntlich fällt der Erschöpfungsgrad mit ansteigendem pH-Wert und das reguläre oder sich nur schwach färbende Nylon-6,6 wird in blasseren Tönen oder gar nicht eingefärbt, während die aufnahmefähigeren Komponenten in tiefen Tönen eingefärbt werden, so daß sich ein deutlicher Kontrast ergibt.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind bei Anwendung aus gemeinsamer Flotte verträglich mit einer ganzen Reihe anderer Farbstoffe und werden durch diese kaum oder gar nicht blockiert.

Im Vergleich zu ähnlich aufgebauten Disazofarbstoffen, wie sie in der DE-AS 19 31 691 oder in der FR-PS 15 71783 bzw. GB-PS 10 90 945 beschrieben sind, unterscheiden sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe u. a. durch das Vorhandensein einer zweiten Sulfonsäuregruppe im Molekül, die sich an der Naphthalingruppe zwischen den beiden Azogruppen befindet, wodurch die neuen Farbstoffe differenzierte Affinitäten zu verschiedenen Fasermaterialien aufweisen.
Das Beispiel, bei dem Teile und Prozentsätze Gewichtsteile und Gewichtsprozente bedeuten, soll die Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1

173 Teile Sulfanilsäure wurden bei pH 8 in 600 Teilen Wasser gelöst Nach Zugabe von 70 Teilen Natriumnitrit wurde die Lösung in ein Gemisch aus 290 Teilen konzentrierter Salzsäure und so viel Eis gegossen, daß eine Diazotisierungstemperatur von etwaO" aufrechterhalten blieb. Das Gemisch wurde bei 0° noch 10 Minuten gerührt. Durch Zugabe einer Sulfaminsäurelö-

sung wurde ein leichter Überschuß an salpetriger Säure entfernt

Unter Aufrechterhalten der Temperatur von 0° wurden dann 46 Teile Natriumbicarbonat unter gutem Rühren eingesiebt um den pH-Wert auf etwa 5 anzuheben.

Unterdessen waren 250 Teile Cleve's-l,6-säure bei 45° unter Zugabe von 50%iger Natronlauge (etwa 80

Teile) in 500 Teilen Wasser gelöst worden. Die Lösung wurde der Aufschlämmung des Diazoniumsalzes zugefügt, wobei durch Zugabe von Eis die Temperatur auf 0° gehalten wurde. Nach zwei Stunden war die Kuppelung vollendet Der pH-Wert wurde mit etwa 75 Teilen 50%iger Natronlauge von etwa 3 auf 11 angehoben. Der resultierenden Lösung wurden 75 Teile Natriumnitrit, Eis zur Kühlung auf 0° und 350 Teile konzentrierter Salzsäure zugefügt

Nach einstündigem Rühren wurde die überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe von Sulfaminsäure zersetzt und es wurden 110 Teile 85°/oiges Phenol und daraufhin 100 Teile Natriumcarbonat und Eis, um die Temperatur unter 5° zu halten, zugegeben. Das Kuppeln war nach einer Stunde beendet Die Lösung wurde auf 90⁰C erwärmt und der pH-Wert mit Natronlauge auf über 12 angehoben und so hoch gehalten, während etwa 600 Teile Diäthylsulfat zugegeben wurden. Nach Kühlen auf etwa 20⁰C und Filtrieren erhielt man einen orangefarbenen, kristallinen Feststoff, der getrocknet wurde.

Der Feststoff erwies sich als wasserlöslicher Farbstoff, der Polyamidfasern wie Wolle und Nylon-6,6 aus sauren Bädern in lichtechten, orangefarbenen Tönen einfärbt. Er ist besonders gut verwendbar zum Einfärben von tieffärbenden und ultratieffärbenden Nylonfasern (Medium) in tiefen Orangetönen aus neutralen bis alkalischen Bädern, während reguläres Nylon gar nicht oder nur leicht eingefärbt wird. Der neue Farbstoff hat die Struktur:

55

O V-N=N

NaOjS

N=N-K O >-OC,H

Beim Arbeiten gemäß obiger Vorschrift erhält man Farbstoffe mit praktisch gleichen Eigenschaften, wenn man die Sulfanilsäure durch

Orthanilsäuro, Metanilsäure,
4-Chlormetanilsäure, 6-Chlormetanilsäure,
o-Toluidin-m-sulfonsäure.

o-AnisidinsuIfonsäure,

p-Toluidin-m-sulfonsäure oder

p-Anisidinsulfonsäure
ersetzt.

Ersetzt man die Cleve's-l,6-säure durch die 1,7-Säure und/oder das Phenol durch z. B. o-Cresol, p-Cresol, ein Xylenol, ein Methoxyphenol oder ein Methoxycresol, so erhält man ebenfalls vergleichbare Farbstoffe.

Die Verwendung von Dimethylsulfat ansteile von Diäthylsulfat im obigen Beispiel ergibt den entsprechenden Methyläther.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Disazofarbstoffe der Struktur

MO₃S R

SO₃M

worin R für H,— CH₃,-OCH₃ oder Cl, M für H, Na, K oder—NH₄, R, für H oder—CH₃, R, für H, -CH₃ oder OCH₃ und R₃ für -CH₃ oder —C₂H₅ stehen.

2. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen der allgemeinen Struktur