DE2149312A1 - Thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als nematicide und bodeninsektizide - Google Patents

Thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als nematicide und bodeninsektizide

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DE2149312A1
DE2149312A1 DE19712149312 DE2149312A DE2149312A1 DE 2149312 A1 DE2149312 A1 DE 2149312A1 DE 19712149312 DE19712149312 DE 19712149312 DE 2149312 A DE2149312 A DE 2149312A DE 2149312 A1 DE2149312 A1 DE 2149312A1
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
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    • C07F9/18—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyaryl compounds

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Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKU S EN-B»yerwerk Pttent-Abteilung Slr/Bi/HM
Ia
Thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nematicide und Bodeninsektizide
Die vorliegende Erfindung "betrifft neue Thiophosphorsäureester, welche nematozide und bodeninsektizide Eigenschaften haben·, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt geworden, daß O,O-Diäthyl-O-(2,4-dichlorphenyl)-thionophosphorsäureester als nematizides und bodeninsektizides Mittel verwendet werden kann (vgl. USA-Patentschrift 2 761 806).
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Thiophosphorsäureester der Formel
in welcher
R. und Rp für Alkyl mit 1-4 C-Atomen stehen, X für Chlor oder Brom steht und η eine Zahl von 0-4 bedeutet,
Le A 13 076 - 1 -
309814/1219
BAD ORfQtNAL
starke nematozide und bodeninsektizide Eigenschaften aufwei-
2U9312
Weiterhin wurde ge runden, daß man Thiophosphorsäureester der Formel (I) erhält, wenn man 0,0-Dialkylthiono.phosphorsäurehalogenide der Formel '
R1O S
1 ^P-HaI (II)
R2°
in welcher
Hai für Chlor oder Brom steht und
R. und Rp die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Trifluormethyl-phenolen der Formel
HO/ \-CF„ ' (IH)
in welcher
X und η die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart von Säurebindern und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Es ist auch möglich, zunächst Salze, bevorzugt Alkalisalze, der betreffenden Trifluormethyl--phenole herzustellen und diese dann im Sinne des beanspruchten Verfahrens weiter umzusetzen.
Le A 13 976 - 2 -
3098U/1219-
BADORiGJNAL
Überraschenderweise zeigen die neuen eine bemerkenswerte nematozide und bodeninsektizide Wirkung, die über die des bekannten 0,0-Diäthyl-0-(2,4-diehlorphenyl) thionophoBphorsäurecüters, der der chemisch nächstIiegende Wirkstoff gleicher wirkungsart ist, weit hinausgeht. Die erfind ungsgemäßen Produkte stellen «orait eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man OjO-Diäthylthionophosphorsäurechlorid und 2-Chlor-4—trifluo methyl-phenol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
CHO S-Gl G Il η S
'-Cl + HO-/" VCP, — > >W
-HCl „ TT ^
Die als Ausgangsstoffe zu verv/endenden 0,0-Dialkylthionophoöphorsäurehalogenide sind durch die Foriael (II) eindeutig definiert. ])ie Verbindungen sind allgcnein bekannt.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Trifluoriiiethylphenole sdüd durch die Formel (III) definiert. In der Formel (III) hat X die angegebene Bedeutung und η {steht vorzugsweise für gain;ο Zahlen von 0-2. Die Sriiluoni.ethylphenole sind bekannt (vgl. J. Am. Chem·" Soc. 6_9, 2346-2550 (1947); Deutsche Auslegeschrift 1 257 784). .
Ie A 13 976 - 3 -
309814/1219 BAD
2U9312
Als Beispiele für verwendbare Ausgangsprodukte (II) .selen im einzelnen genannt: 0,0-Dime-thyl-, O-Methyl-0-äthyl-, 0-Methyl-O-isopropyl-, O-Methyl-O-(n-,·iso-, see-, tert.-)- " butyl-, .O-Äthyl-O-(n-, iso-)-propyl-, O-Diäthyl-, O-Ätr.yl-O-(n-, iso-, see-, tert.-)-butyl-, 0-Di-n-propyl- und' O-Di-n-butylthionophosphorsäurechlorid und -bromid. Beispiele für die Ausgangsprodukte (III) sind 3-Chlor-, 3,5-Diclilor-, 2,;·. 5-Trichlor-, 2,6-Dichlor-, 2-Brom-, 2,6-Dibrom- und 2,3,6-Triurom-4-trifluormethyl-phenol.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Löoungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe wie Benzin, Benzol, Xylol; Chlorkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chlorbenzol; Äther wie Diäthylather, Dioxan; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon; Nitrile wie. Acetonitril, Propionitril. Die Reaktion kann aber auch in Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindungsmittel verwendet werden. Hierzu gehören vprzugsweise Alkali- und Srdalkalihydroxide und Alkalicarbonate, Metallalkoholate wie Natriummethylat und tertiäre Amine wie Triäthylamin oder Pyridin.
Die Reaktionsteraperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1000C, vorzugsweise zwischen 10 und 70 C.
Me Umsetzungen verlaufen normalerweise unter Normaldruck mit genügender Geschwindigkeit, jedoch kann auch in geschlossenen Gefäßen bei erhöhtem Druck gearbeitet werden.
Le A 13 976 - 4 -
3 0.9 8 U Al 21 9-
BAD ORIGINAi.
1149312
Bei der Duröhfiihrtang des Verfahrens setzt man vorzugsweise auf I.Möl Phenol 1 MS f,1 -Mole Malkylthiönöphosphor"»· säurehalogenid fein« Der Säürebihder kann ebenfalls in aquiffiö= larer Menge eingesetzt werden*' bevorzugt .wird jedö'ch ein Überschuß vöh etwa bis zu 10 υβ> verwende%% Die Reaktionsge* üiisühe werden in üblicher Weise auf gearbeitet $ z»B» durch Versetzen mit Wasser und Trennung der Hiaseru Die Hohprödukte dursh Distillation gereinigt
VIe bereits mehrfach erwähnt -, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Produkte bei nur geringer Warablütertöxizität durch eine hervorragende, schnell einsetzende ngmati^ide Wirkung aus und besitzen außerdem auch eine.gute bodeninsektizide Wirfeuüg*
Auf Grund ditsgr ligenschaften finden die neuen Stoffe iin Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Hematodens vor aileBi chen phytöpathögener Katür sowie von schädlichen Bodeninsekten Verwendung« Infolge des breiten WirkungsSpektriMs der Präpa* rate entfällt die Notwendigkeit einer gesonderten Bekämpfung der verschiedenen, oftmals gemeinsam auftretenden Schädlingsarten, eine Tatsache» die einen weiteren technischen Fortschritt darstellt*
Zu den phytöpäthogenen Nematoden gehören im wesentlichen Blattnematöden (Aphelenchoides)t wie das Chrysanthemum^, (ä* ritzemabosi), Erdbeer- (A# fragariae) und Reisä 1 chen (A. o-ryzae); Stengelnematoden (Ditylenchüs), z.B. das Stock« älchen (D4 dipsaCi); Wurzelgallennematoden {Melöidogyne)* wie M. arenaria und M« incognita; zystenbildende Nematöden (lieterodera), wie die Kartoff el-(H.' rostochiensis) und die RUbenncmatode (H* schachtii); »sowie freilebende Wurzel^ neraatoden, z.B. der Gattungen Pratylenchus, Paratylenchüs, Rotylenchus, Xiphinema und Radopholüs.
l>e.k. 13..9.76 - 5 ~
309814/12*1.9-
BAD OFSQINAl,
iu den Bödeninsekten gehören zum Beispiel Drahtwürner (Agriotes spec*), Kohlfliegenmaden (Phorbia brassica) Und Engerlinge (Melolontha melolontha)j ferner "Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes)«
erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden* wie lösungen* Emulsionen^ Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate* Diese werden in bekannter Weise hergestelltt z,B, durch Vermischen der" Wirkstoffe mit Streckmittel*!* also flüssigen Lösungsmitteln? üntiSr Drück stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen jf frägerstöffeüj' gegebenenfalls unter Verwendung von ober-flächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln/ Im' Falle der Benutzung von "Wasser als Streckffiit^ei können z»3, auch organische Lösungsmittel als Hilfst lösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infragei Aromaten, v^ie Xylol, ίόΐΐιοί, Benzol oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wieGhlorbenzolef Ghldr^ äthylene oder Methylenchloridf .
aliphatische Kohlenv/asserstoffe,. wie Cyclohexan oder Paraffine^ z.B. Erdölfraktionenj Alkohole» wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton j Methyläthylke.tOhj ,Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,, stark polare Lösuhgs-• mittel* wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxld, sowie ■ Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln öder irägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche" bei normaler femperatur und unter Normaldruck gasförmig sind j g*B* Aerösol-Treibgase, wie Halogehköhlenwasserstoffg, z*B* Freöni als feste !Trägerstoffei natürliche Gesteinsmehle, Wie Kaoline * Tonerden, Talk-unij Kreide j Quarz-, Attapulgit, Montmorillönitj oder Diatomeenerde und synthetische Ge§teins-v
Le A 1
BAD ORfGINAlI
mehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silicate; als--Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen -Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel:, z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 $>* — .
Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,00001 i° bis 20 #, vorzugsweise von 0,01 <fo bis 5 $.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwetidungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Vergasen, Verräuchern, Verstreuen, Verstäuben usw.
r ■
Beim Einsatz gegen Nematoden werden die Präparate in Aufwandiaengen von 1 bis 100 kg Wirkstoff pro ha gleichmäßig ausgestreut und anschließend in den Boden eingearbeitet. Beim Einsatz gegen Bodeninsekten liegen die Aufwandmengen im allgemeinen zwischen 0,5 und 50" kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,5 und 1 0 kg pro.
Le A 13 976 -7-
BAD
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe besitzen auch allgemein insektizide und akarizide Wirkung. Sie können ferner zur Bekämpfung von Hygiene- und Vorratsschädlingen Verwendung finden. Darüberhinaus zeigen die Wirkstoffe auch funpitoxisehe sowie herbizide Wirksamkeit.
Ie A 13 976 - 8 -
3098U/1219"
Beispiel A ·
Grenzkonzentations-Test
Testnematode: Meloidogyne sp.
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1' Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator
■ν ...
zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. ·
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnenatoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 270O. Nach 4 Wochen werden die Salatwurzeln auf - ilematodenbefall untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in $ bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 ^, wenn, der Befall vollständig vermieden v/ird, er ist 0 $, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzon in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden. · .,
Wirkstoffe, Aufv/endmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Ie A 15' 976 - 9 -
3098 14/1219 BAD ORIGINAL,
JO
Nematozide
Meloidogyne spec.
Tabelle
Wirkstoff (Konstitution) Wirkstoffkonzen- Äbtötungstration in ppm grad in σ/Ό 40 20 10 5 2,5
C1 s w " VO-P
OC2H5
100 100
50
Cl-/ \ -0-
OC2H5
100 80 70
(bekannt)
Le A V) 976
- 10 -
Π Q Q 1 / ί f »ι ?
u a ö I 4 f i λ ■«
Beispiel B ,
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten
Testinsekt : Kohlfliegenmaden (Phorbia brassicae)
Lösungsmittel : 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
■A
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung'-vermischt man 1 Gewichtsteil" Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf cie gewünschte Konzentration. Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden verimischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffes in der Zubereitung praktisch keine Rolle, er.tscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneir.heit Boden, welche in ppm angegeben wird- (z.B. mg/1). Man füllt den Boden in Töpfe und läßt die Töpfe bei Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 48 Stunden wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffes durch Auszählen der toten.und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 ?£, wenn alle Testinsekten abgetötetworden sind, er ist 0 $6,wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor':
le A 15 976 . - 11 -
3098U/1219'
Al
Bodeninsektisi de
3?horbia brassicae-Haden im Boden
T a b e 1 1 e
Wirkstoff (Konstitution)
V/irkstoffkonzen- Abtötungs
t rat ion in ppm grad in fo
40 20 10 5 2,5 1,
OG2H5
100 100 100 100 98 95
01
OC2H
(bekannt) 100 . 100 80 70 0
Le A 13 976
- 12 -
3p 9.8 .U/121 9*
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten
Testinsekt : Agrotis segetum .
Lösungsmittel : 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator ί 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
;■ Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff zubereitung" ver- ; mischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden verr mischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffes in der Zubereitung praktisch keine Rolle, ertscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneirheit Boden, welche in ppm angegeben wird, (z.B. mg/l). Man füllt den Boden in Töpfe und läßt die Töpfe bei Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden vrerden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 48 Stunden wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffes durch Auszählen der toten.und lebenden Testinsekten in fo bestimmt. -Der Wirkungsgrad ist 100 %, wennÄalle Testirisekten abgetötetworden sind, er ist 0 ?6,wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der Kontrolle. " ■ .
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen auster nachfolgenden Tabelle hervor":
Le A 13 976 - 13 -
3 0 981 A/121 9
Bodeninsektizide Agrotis segetum
T a b e lie
Wirkstoff (Konstitution) Wirkstoffkonsen- Abtötungstration in ppm grad in c/o 40 20 10 5 " 2,5
Cl S
c—ζ ti y U^n11C P3C-/ λ-Ο-Ρ^ ■
^OC2H5 100 TOO 90 50
Cl S
ei-/ Vo-p:
(bekannt) 50 0
le A 13 976
- 14 -
Herstellungsbeispiele
2H9312
Beispiel 1:
C2H5O
196,5 g (1 Mol) 2-Chlor-4-trifluorraethyl-phenol werden in 1000 ml Benzol gelöst. Danach läßt man unter Eiskühlung zuerst 198 g (1,05 Hol) OjO-Diäthylthionophosphorsäurechlorid und dann 106 g (1,05 Hol) Triäthylamin eintropfen. Man rührt anschließend 5 Stunden bei 500C nach, gießt das Reactionsgemisch in 1000 ml Eiswasser, trennt die Phasen und trocknet die Benzollösung über Natriumsulfat. Bei der folgenden Destillation erhält man nach dem Verdampfen des Lösungsmittels 286 g (82 c/o d.Th.) 0,0-Diäthyi-0-(2-chlor-4-trifluormethylphenyl)-thionophosphorsäureester vom Siedepunkt Kp 98°C/0,1 mm
20
und mit· dem Brechungsindex η — : 1,4847.
Analyse: P
8		 2: (Si)
,9 		C2H O
ber.: 8 ,9
gef.:
Beispiel
9,2
9,0
Entsprechend Beispiel 1 erhält man bei Verwendung von
Le A 13 976
- 15 -
3098U/1219
4-Trifluormethyl-phenol den 0,0-Diäthyl-0-(4-trifluormethylphenyl)-thionophosphorsäureester in einer Ausbeute von 86 $> d.Th. als helles öl. ηάΚί : 1,4810
Analyse:
ber.: gef.:
9,9 9,5
S( C? \
10,2 10,3
Beispiel 3'·
Cl
P-O C2H50/ Cl
-CP-
Entsprechend Beispiel 1 erhält *man bei Verwendiing von 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenol den 0,0-Diäthyl-O-(2,6-dichlor-4-trifluorraethyl-phenyl)-thionophosphorsä-ureester in einer Ausbeute von 78 $ d.Th. als helles Öl. n£° = 1,4959
Analyse:
ber.: gef. :
8,1 8,7
8,4 8,6
Le A 13 976
- 16 -
30981A/1219
2U9312
Beispiel 4?
ς Br
P TT Π \ .
d ? XP-O-/ V
7 ^7
Entsprechend Beispiel 1 erhält man bei Verwendung von 2,6-Dibroni-4-trifluormethyl-phenol den 0,0-Diäthyl-O-(2,6-di"brom-4-trifluormethyl-phenyl)-thionophosphorsäureester in einer Ausbeute von 89 $ d.Th. als dickes helles öl, welches nach mehreren Tagen kristallisiert.
(si)
ber,: 6,6 6,8
gef.: 6,2 6,3
Beispiel
CH3O
19»65 g (0,1 Mol) 2-Ghlor-4-trifluormethyl-phenol werden in 100 ml Acetonitril gelöst. Nach dem Zugeben von 17 g feingepulvertem Kaliumkarbonat werden 16 g (0,1 Mol) OjO-Mmethyl-thionophosphorsäurechlorid langsam eingetropft. Man rührt anschließend 4 Stunden bei 60 G nach, gießt das
Le A 13 976 - 17 -
Reaktionsgenisch in 300 ml Eiswasser und extrahiert das ausgeschiedene Öl mit Benzol. Die Benzollosung wird nach dem Yfaschen mit Wasser über Natriumsulfat getrocknet und im "Vakuum eingeengt. Es hinterbleibt 0,0-Dimethyl-0-(2-chlor-4-t-rifluormethyl-phenyl)-thionophosphorsäureester als gelbliches Öl in einer Ausbeute von 25 g (80 c'o d.'j'h.).
n^° r 1,4912
Analys e:
(S) . P (56)
ber.: 11,1 9,7
gef.: 11,5 9,2
Beisp:' fl 6:
CELO
Entsprechend Beispiel 5 erhält man bei Verwendung von 4^-TrifluoiTOethyl-phenol den 0,0-Dimethyl-0-(4-trifluormethyl-phenyl)-thionophosphorsäureester in einer Ausbeute von 87 '$> d.Ih. als gelbliches öl.
nT° : 1,4768
Analyse:
ber.: 10,8 11,2
gef.: 9,8 - 10,2
Le A 13 976 - 18 -
-309814/1219

Claims (3)

  1. Patentansprüche:
    ( ψ Thiophosphorsäureester der Formel
    ^P-O-/ Vcp (I)
    R2O V^/ °
    X
    η
    in welcher ,
    H und R? für Alkyl Eiit 1-4 C-Atomen stehen, 'X für Chlor oder Brom steht und η eine Zahl von 0-4 "bedeutet.
  2. 2) Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,0-Dialkylthionophosphorsäurehalogenide der Formel
    ROS
    1 \
    P-HaI (II)
    in welcher
    . Hai für Chlor oder Brom steht und R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Trifluormethyl-phenolen "der Formel
    Le A 13976 . - 19 -
    98JA/1219
    2US312
    HO-/ VCF* (III)
    \ 5
    in welcher
    X und η die oben angegebene -Bedeutung haben,
    in Gegenwart von Säurebindern und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
    5) Nematozide und bodeninsektizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Thiophosphorsäureestern gemäß Anspruch 1.
    4) Verfahren zur Bekämpfung von Hematoden und Bodeninsekten, dadurch gekennzeichnet, daß man Thiophosphorsäureester gemäß Anspruch 1 auf Wematoden oder Bodeninsekten oder deren lebensraum einwirken*läßt.
    5) Verwendung von Thiophosphorsäureestern gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Nematoden und Bodeninsekten.
    ^ 6) Verfahren zur Herstellung von nematiziden und bodeninsektiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Thiophosphorsäureester gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
    Le A 1? C)1G ' - 20 -
  3. 3 0*' / ι ? 1 9
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BR006737/72A BR7206737D0 (pt) 1971-10-02 1972-09-28 Processo para a preparacao de esteres de acido tiofosforico e composicoes nematicidas e inseticidas do solo a base destes
DK484572AA DK129796B (da) 1971-10-02 1972-09-29 Nematodicidt og jordinsecticidt virksomme thiophosphorsyreestere.
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CH1421672A CH571531A5 (de) 1971-10-02 1972-09-29
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0049383A1 (de) * 1980-10-03 1982-04-14 BASF Aktiengesellschaft 4-Trifluormethylphenyl-(di)thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3891728A (en) * 1971-09-30 1975-06-24 Ciba Geigy Corp O-alkyl-S-alkyl-O-substituted phenyl-thiophosphoric acid esters
US3911122A (en) * 1971-09-30 1975-10-07 Ciba Geigy Corp Insecticidal and acarididal substituted phenyl thiophosphoric acid esters
US4123526A (en) * 1975-12-24 1978-10-31 Stauffer Chemical Company Thionophosphate insecticide activators
IL57962A0 (en) * 1978-08-21 1979-12-30 Kumiai Chemical Industry Co Organic phosphoric ester derivatives their preparation and bacteriocidal insecticidal and miticidal compositions containing them
US4262152A (en) * 1979-05-02 1981-04-14 Rohm And Haas Company Preparation of trifluoromethylphenyl nitrophenylethers
US4259510A (en) * 1979-05-02 1981-03-31 Rohm And Haas Company Preparation of trifluoromethylphenyl nitrophenylethers
DE3201227A1 (de) * 1982-01-16 1983-07-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-trifluormethylphenyl-(di)-thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
JPS6024358U (ja) * 1983-07-26 1985-02-19 ヤンマー農機株式会社 静電粉体農薬散布装置
JPS60144230U (ja) * 1984-03-02 1985-09-25 日立コンデンサ株式会社 金属化コンデンサ
JP2566845B2 (ja) * 1990-08-13 1996-12-25 カルピス食品工業 株式会社 乳蛋白含有酸性飲料
US6092620A (en) * 1998-09-22 2000-07-25 Klim; Rory Support frame

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0049383A1 (de) * 1980-10-03 1982-04-14 BASF Aktiengesellschaft 4-Trifluormethylphenyl-(di)thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen

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Publication number Publication date
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ZA726691B (en) 1973-06-27

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