DE3703212A1 - 2-(2,2-difluorcyclopropyl)-alkylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide mittel - Google Patents

2-(2,2-difluorcyclopropyl)-alkylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide mittel

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DE3703212A1
DE3703212A1 DE19873703212 DE3703212A DE3703212A1 DE 3703212 A1 DE3703212 A1 DE 3703212A1 DE 19873703212 DE19873703212 DE 19873703212 DE 3703212 A DE3703212 A DE 3703212A DE 3703212 A1 DE3703212 A1 DE 3703212A1
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halogen
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Peter Dr Wegner
Dietrich Dr Baumert
Hartmut Dr Joppien
Hans-Rudolf Dr Krueger
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Description

Die Erfindung betrifft neue 2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-alkylester, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel mit insektizider und akarizider Wirkung gemäß den Ansprüchen.
Es ist bereits bekannt, daß Cyclopropanverbindungen akarizider Eigenschaften besitzen (US-PS 39 95 054).
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag darin, Verbindungen zur Verfügung zu stellen, welche Insekten und Milben besser als die für diesen Zweck bekannten Verbindungen bekämpfen.
Es wurde nun gefunden, daß 2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-alkylester der allgemeinen Formel I
in der
Yfreies Aryl oder durch C1-6-Alkyl, Halogen-C1-6-alkyl, Phenyl- C1-6-alkyl, C2-6-Alkenyl, Halogen-C2-6-alkenyl, Phenyl-C2-6-alkenyl, C2-6-Alkinyl, Halogen-C2-6-alkinyl, Phenyl-C2-6-alkinyl, C1-16- Alkoxy, Halogen-C1-6-alkoxy, Phenyl-C1-6-alkoxy, C3-10-Cycloalkyloxy, Halogen-C3-10-cycloalkyloxy, Phenyl-C3-10-cycloalkyloxy, C3-6-Cycloalkylalkoxy, Halogen-C3-6-cycloalkylalkoxy, Phenyl-C3-6-cycloalkylalkoxy, C2-6-Alkenyloxy, Halogen-C2-6-alkenyloxy, Phenyl-C2-6- alkenyloxy, C2-6-Alkinyloxy, Halogen-C2-6-alkinyloxy, Phenyl-C2-6- alkinyloxy, Alkylsulfonyloxy, Halogenalkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, Phenyl, Halogen, Amin, Cyan, Hydroxy, Nitro, Aryloxy, Halogenaryloxy, C1-6-Alkylaryloxy, Nitroaryloxy, Arylamino, Halogenarylamino, C1-6-Alkylarylamino, Aryl-N-C1-6-alkylamino, C1-6-Alkoxy- carbonyl, Halogen-C1-6-alkoxycarbonyl, Phenyl-C1-6-alkoxycarbonyl, C3-10-Cycloalkyloxycarbonyl, Halogen-C3-6-cycloalkyloxycarbonyl, C3-6-Cycloalkylalkoxycarbonyl, Halogen-C3-6-cycloalkylalkoxycarbonyl, Phenyl-C3-6-cycloalkylalkoxycarbonyl, C1-2-Alkyldioxy, Alkyl-C3-10- cycloalkyloxy, C1-6-Alkylthio, Halogen-C3-6-cycloalkylalkylamino, C1-6-Alkylamino, Di-C1-6-alkylamino, N-Pyrrolyl, die Gruppe COOR₈ (R₈ ist Wasserstoff oder ein Metallatom) oder N⊕(R₉)₃X⊖ (R₉ ist Wasserstoff oder C1-6-Alkyl und X ist ein Halogenid-Ion) ein- oder mehrfach substituiertes Aryl und R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, C1-6-Alkyl, Halogen-C1-6-alkyl, Phenyl oder Halogenphenyl darstellen, wobei R₁ und R₂ gegebenenfalls auch gemeinsam einen alicyclischen Ring bilden können, ngleich 0 oder 1 bedeutet,
eine verbesserte insektizide und akarizide Wirkung zeigen im Vergleich zu den bekannten Verbindungen.
Der in der allgemeinen Formel I als Y bezeichnete Arylrest umfaßt auch die Reste 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl, 4-Pyridyl, Furan-2-yl, Furan-3-yl, Thiophen-2-yl, Pyrrol-2-yl, Pyrazin-2-yl, Indol-2-yl, Benzofuran- 5-yl, Benzothiophen-2-yl und 1,4-Benzodioxan-2-yl.
Als besonders wirksam haben sich solche 2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-alkylester der Formel I erwiesen, bei denen
Yfreies Phenyl, Furanyl, Thiophenyl, Benzothiophenyl und Naphthyl oder durch Nitro, Fluor, Chlor oder Brom, C1-6-Alkyl, C1-6-Alkoxy, Halogen-C3-6-cycloalkylalkoxy, Phenyl, C2-6-Alkinyloxy oder Halogen- C2-6-alkenyloxy ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl, Furanyl, Thiophenyl, Benzothiophenyl, Naphthyl oder Phenylen, R1-4Wasserstoff, R5-7Wasserstoff oder Methyl und ngleich 0 oder 1 bedeuten.
Die erfindungsgemäßen 2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-alkylester der Formel I lassen sich herstellen, indem man entweder
  • A) Säurehalogenide der allgemeinen Formel II worinYdie in Formel I angegebene Bedeutung hat und Xfür Chlor oder Brom steht,mit einem Alkohol der allgemeinen Formel III worin R1-7 die in Formel I angegebene Bedeutung haben,gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels sowie in Gegenwart eines Säureacceptors umsetzt, oder
  • B) eine freie Säure der allgemeinen Formel IV worin Y die in Formel I angegebene Bedeutung hat,mit einem Alkohol der allgemeinen Formel III, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels sowie eine Katalysators, umsetzt, oder
  • C) eine Säure der allgemeinen Formel IV mit einem Alkohol der allgemeinen Formel V worin R1-7 die in Formel I angegebene Bedeutung haben,gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels sowie eines Katalysators zu einer Zwischenverbindung der Formel VI worin Y, n und R1-7 die in Formel I angegebene Bedeutung haben,umsetzt und diese in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit Difluorcarben der Formel [:CF₂] reagieren läßt.
Als Säureacceptor für die Durchführung der Reaktionsvariante A) eignen sich die üblichen basischen Mittel, insbesondere aliphatische, aromatische und heterocyclische Amine, wie z. B. Triethylamin, Dimethylamin, Piperidin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin und Dimethylaminopyridin oder anorganische Basen wie Oxide, Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate und Alkoholate von Alkali- und Erdalkalimetallen wie Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat.
Als Lösungsmittel eignen sich die vorgenannten Säureacceptoren selbst oder inerte Lösungsmittel oder Gemische derselben untereinander.
Genannt seien beispielsweise aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, die gegebenenfalls chloriert sein können wie Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Ethylenchlorid, Trichlorethylen und Chlorbenzol; Ether wie Diethylether, Methylethylether, Diisopropylether, Dibutylether, Propylenoxid, Dioxan und Tetrahydrofuran; Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylsiopropylketon und Methylisobutylketon; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril und Benzonitril; Ester wie Ethylacetat und Amylacetat; Säureamide wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid sowie Sulfone und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Umsetzung kann innerhalb eines weiten Temperaturbereiches durchgeführt werden. Im allgemeinen wird sie bei einer Temperatur zwischen -20°C und dem Siedepunkt der Reaktionsmischung, vorzugsweise 20°C und 200°C, durchgeführt.
Die Umsetzung wird unter dem Druck der Umgebung durchgeführt, wenngleich sie auch bei erhöhtem oder vermindertem Druck durchgeführt werden könnte.
Als Katalysatoren für die Durchführung der Reaktionsvariante B) eignen sich starke Säuren wie Schwefelsäure, Halogenwasserstoff, Sulfonsäuren und saure Ionenaustauscher. Es ist vorteilhaft, dem Reaktionsgemisch das Wasser oder den Ester der Formel I zu entziehen, z. B. durch azeotrope Destillation oder durch Bindung des Wassers an Schwefel- oder eine Halogenwasserstoffsäure.
Die Reaktionsvariante B) kann unter den gleichen Reaktionsbedingungen in bezug auf Temperatur und Druck und in den gleichen Lösungsmitteln oder Gemischen derselben durchgeführt werden wie sie für die Reaktionsvariante A) genannt wurden.
Für die Durchführung der Reaktionsvariante C) eignen sich zur Herstellung der Zwischenverbindung VI die gleichen sauren Katalysatoren und inerten Lösungsmittel wie sie für Reaktionsvariante B) genannt wurden. Die Carbenreaktion wird jedoch bevorzugt in Ethern wie Diglyme, Triglyme und Tetraglyme durchgeführt. Die Erzeugung von Difluorcarben erfolgt nach Fachliteratur bekannten Methoden (Burton und Hahnfeld, Fluorine Chem. Rev. 8 (1977), 119 ff.).
Als Difluorcarbenspender eignen sich beispielsweise Alkalimetallchloridfluoracetate wie Natriumchloridfluoracetat; Halogendifluorkohlenwasserstoffe wie Chlordifluormethan; Organozinn-Verbindungen wie Trimethyl- (trifluormethyl)-zinn; Organoquecksilber-Verbindungen wie Phenyl(trifluormethyl)- quecksilber; Organophosphor-Verbindungen wie Tris(trifluormethyl)- difluorphosphoran und Triphenyl(bromdifluormethyl)-phosphoniumbromid.
Die nach oben genannten Verfahren herstellbaren erfindungsgemäßen Verbindungen können nach den üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck, durch Ausfällen mit Wasser oder durch Extraktion.
Ein erhöhter Reinheitsgrad kann in der Regel durch säulenchromatographische Aufreinigung sowie durch fraktionierte Destillation oder Kristallisation erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel fast farb- und geruchlose Flüssigkeiten sowie Kristalle dar, die schwerlöslich in Wasser, bedingt löslich in aliphatischen Kohlenwasserstoffen wie Petrolether, Hexan, Pentan und Cyclohexan, gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen wie Chloroform, Methylenchlorid und Tetrachlorkohlenstoff, aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol, Toluol und Xylol, Ethern wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Carbonsäurenitrilen wie Acetonitril, Alkoholen wie Methanol und Ethanol, Carbonsäureamiden wie Dimethylformamid und Sulfoxiden wie Dimethylsulfoxid, sind.
Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden Säurehalogenide der Formel II und Säuren der Formel IV sowie die Alkohole der Formeln III und V sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben eine insektizide und akarizide Wirkung und sind somit zur Bekämpfung einer Vielfalt von Insekten und Milben, einschließlich tierischer Ektoparasiten, geeignet. Beispielsweise seien genannt Lepidopteren wie Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Heliothis armigera und Pieris brassica; Dipteren wie Musca domestica, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata und Aedes aegypti; Homopteren einschließlich Blattläusen wie Megoura viciae und Nilaparvata lugens; Coleopteren wie Phaedon cochleariae, Anthonomus grandis und Cornrootworm (Diabrotica spp., z. B. Diabrotica undecimpunctata); Orthopteren wie Blattella germanica; Zecken wie Boophilus microplus und Läuse wie Damalinia bovis und Linognathus vituli sowie Spinnmilben wie Tetranychus urticae und Panonychus ulmi.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch gute insektizide Wirkung, insbesondere durch eine akarizide Wirkung aus und stellen damit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann in Konzentrationen von 0,0005 bis 5,0%, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1% erfolgen, worunter das Gewicht in Gramm Wirkstoff in 100 ml Zubereitung zu verstehen ist.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen insektiziden Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel, wie zum Beispiel Insektizide, Akarizide oder Fungizide, je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Eine Förderung der Wirkungsintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Als Mischungspartner können außerdem Phospholipide verwendet werden, zum Beispiel solche aus der Gruppe Phosphatidylcholin, den hydrierten Phosphatidylcholinen, Phosphatidylethanolamin, den N-Acyl-phosphatidylethanolaminen, Phosphatidylinosit, Phosphatidylserin, Lysolecithin und Phosphatidylglycerol.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgende Bestandteile eingesetzt:
  • A Spritzpulver 20 Gew.-%Wirkstoff 35 Gew.-%Tonsil  8 Gew.-%Calciumsalz der Ligninsulfonsäure  2 Gew.-%Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins 35 Gew.-%Kieselsäure
  • B Paste 45 Gew.-%Wirkstoff  5 Gew.-%Natriumaluminiumsilikat 15 Gew.-%Cetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid  2 Gew.-%Spindelöl 10 Gew.-%Polyethylenglykol 23Teile Wasser
  • C Emulsionskonzentrat 20 Gew.-%Wirkstoff 75 Gew.-%Isophoron  5 Gew.-%einer Mischung auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
Beispiel 1 Benzoesäure-[2-(2,2-difluorcyclopropyl)-ethyl]-ester
11 g (62 mMol) Benzoesäure-3-butenylester werden in 50 ml Diethylenglycoldimethylether (Diglyme) gelöst und bei 165°C innerhalb von 4 Stunden mit einer Lösung von 19 g (62 mMol) Natriumchlordifluoracetat, gelöst in 50 ml Diglyme, versetzt. Es wird eine Stunde bei 165°C nachgerührt und anschließend abgekühlt. Das ausgefallene Natriumchlorid wird abgesaugt und mit 100 ml Diglyme nachgewaschen. Im Vakuum (35°C, Ölpumpe) wird eingeengt und anschließend in 100 ml Ether aufgenommen, 2mal mit je 20 ml Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Eindampfen wird unter Ölpumpenvakuum über eine Dornenkolonne fraktioniert.
Ausbeute:12,8 g (91% d. Th.) DC:Laufmittel = Hexan : Essigester = 8 : 2
Rf = 0,51 Kp0,1:83-84°C n:1,4845
Herstellung des Ausgangsmaterials Benzoesäure-3-butenylester
5 g (70 mMol) 3-Buten-1-ol, 9,7 ml (70 mMol) Triethylamin und 95 mg Dimethylaminopyridin, gelöst in 25 ml Tetrahydrofuran, werden unter Eiskühlung bei 35°C mit 7,5 ml (65 mMol) Benzoylchlorid versetzt. Es wird zwei Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt, in 80 ml Wasser eingegossen und 3mal mit je 50 ml Ether extrahiert. Die vereinigten Etherphasen werden 2mal mit je 20 ml Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet.
Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wird am Ölpumpenvakuum bei 30°C getrocknet. Das so erhaltene Öl wird ohne weitere Reinigung als Ausgangsmaterial verwendet.
Ausbeute:11 g (96% d. Th.) DC:Laufmittel = Hexan : Essigester = 8 : 2
Rf = 0,54 n:1,5099
Beispiel 2 3,5-Dinitrobenzoesäure-[2-(2,2-difluorcyclopropyl)-ethyl]-ester
Zu einer Lösung von 2 g (16 mMol) 2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-ethylalkohol, 2,3 ml (16 mMol) Triethylamin und 400 mg Dimethylaminopyridin in 30 ml Tetrahydrofuran (THF) tropft man bei 0°C 3,77 g (16 mMol) 3,5-Dinitrobenzoylchlorid, gelöst in 10 ml THF, hinzu und rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur nach. Der Niederschlag wird abgesaugt und die Lösung unter Vakuum (ca. 200 mbar) eingeengt. Anschließend reinigt man durch Säulenchromatographie (Kieselgel, Hexan/Essigester = 95 : 5).
Ausbeute:2 g (39% d. Th.) DC:Laufmittel = Hexan : Essigester = 8 : 2
Rf = 0,46 Fp.:87°C
Herstellung des Ausgangsmaterials 2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-ethylalkohol
Zu einer Lösung von 17,2 g (430 mMol) Natriumhydroxid in 170 ml Methanol/Wasser (3 : 2) tropft man unter Eiskühlung 38,5 g (170 mMol) Benzoesäure- [2-(2,2-difluorcyclopropyl)-ethyl]-ester und rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur (RT) nach. Anschließend gießt man auf 170 ml gesättigte NaCl-Lösung und extrahiert 4mal mit je 100 ml Ether. Die vereinigten Etherphasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und bei 40°C unter Normaldruck eingeengt. Anschließend wird unter Vakuum (ca. 200 mbar) fraktioniert.
Ausbeute:16,6 g (79% d. Th.) DC:Laufmittel = Hexan : Essigester = 8 : 2
Rf = 0,21 Kp₂₀₀:115°C n:1,3904
Beispiel 3 2,6-Dimethoxybenzoesäure-[2-(2,2-difluorcyclopropyl)-ethyl]-ester
Zu einer Lösung von 2,48 g (13,6 mMol) 2,6-Dimethoxybenzoesäure und 2,35 g (13,6 mMol) Azodicarbonsäurediethylester in 30 ml Ether tropft man bei RT eine Lösung von 3,53 g (13,6 mMol) Triphenylphosphin und 2,5 g (20 mMol) 2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-ethylalkohol in 30 ml Ether hinzu. Man rührt 6 Stunden bei RT nach und läßt über Nacht stehen. Nach dem Verdampfen wird über Kieselgel chromatographiert (Hexan/Essigester = 95 : 5).
Ausbeute:3 g (77% d. Th.) DC:Laufmittel = Hexan : Essigester = 8 : 2
Rf = 0,26 n:1,4974
In analoger Weise werden die weiteren erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellt:

Die nachfolgenden Beispiele sollen die biologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen:
Anwendungsbeispiel 1 Abtötende Wirkung auf bewegliche Stadien der Grünen Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,1% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen werden getopfte und künstlich mit Spinnmilben (Tetranychus urticae) besetzte Buschbohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) im Primärblattstadium tropfnaß gespritzt und für 7 Tage unter Langtagbedingungen im Labor aufgestellt. Danach wird die Mortalität in % der beweglichen Stadien mit Hilfe eines Vergrößerungsglases im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle geschätzt.
Es ergab sich, daß die Verbindungen gemäß den Beispielen 1-7, 9, 11, 12, 20-27, 34, 35, 38, 40, 41, 43, 44, 90-92, 94-96 und 100 eine hundertprozentige Mortalitätswirkung auf bewegliche Stadien der Grünen Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) erbrachten.
Anwendungsbeispiel 2 Abtötende Wirkung auf Eier der Grünen Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,1% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen werden getopfte und künstlich mit fertilen Weibchen der Spinnmilben (Tetranychus urticae) besetzte Buschbohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris, Sorte "Saxa") im Primärblattstadium tropfnaß gespritzt und für 7 Tage unter Langtagbedingungen im Labor aufgestellt. Danach wird die Mortalität in % der Eier mit Hilfe eines Vergrößerungsglases im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle geschätzt.
Es ergab sich, daß die Verbindungen gemäß den Beispielen 4, 5, 7, 9, 11, 12, 30, 31, 34, 35, 38-41, 43, 44, 90-92, 94-96 und 100 eine hundertprozentige Mortalitätswirkung auf Eier der Grünen Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) erbrachten.

Claims (6)

1. 2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-alkylester der allgemeinen Formel I in derYfreies Aryl oder durch C1-6-Alkyl, Halogen-C1-6-alkyl, Phenyl- C1-6-alkyl, C2-6-Alkenyl, Halogen-C2-6-alkenyl, Phenyl-C2-6-alkenyl, C2-6-Alkinyl, Halogen-C2-6-alkinyl, Phenyl-C2-6-alkinyl, C1-16- Alkoxy, Halogen-C1-6-alkoxy, Phenyl-C1-6-alkoxy, C3-10-Cycloalkyloxy, Halogen-C3-10-cycloalkyloxy, Phenyl-C3-10-cycloalkyloxy, C3-6-Cycloalkylalkoxy, Halogen-C3-6-cycloalkylalkoxy, Phenyl-C3-6-cycloalkylalkoxy, C2-6-Alkenyloxy, Halogen-C2-6-alkenyloxy, Phenyl-C2-6- alkenyloxy, C2-6-Alkinyloxy, Halogen-C2-6-alkinyloxy, Phenyl-C2-6- alkinyloxy, Alkylsulfonyloxy, Halogenalkylsulfonyloxy, Arylsulfonyloxy, Phenyl, Halogen, Amin, Cyan, Hydroxy, Nitro, Aryloxy, Halogenaryloxy, C1-6-Alkylaryloxy, Nitroaryloxy, Arylamino, Halogenarylamino, C1-6-Alkylarylamino, Aryl-N-C1-6-alkylamino, C1-6-Alkoxy- carbonyl, Halogen-C1-6-alkoxycarbonyl, Phenyl-C1-6-alkoxycarbonyl, C3-10-Cycloalkyloxycarbonyl, Halogen-C3-6-cycloalkyloxycarbonyl, C3-6-Cycloalkylalkoxycarbonyl, Halogen-C3-6-cycloalkylalkoxycarbonyl, Phenyl-C3-6-cycloalkylalkoxycarbonyl, C1-2-Alkyldioxy, Alkyl-C3-10- cycloalkyloxy, C1-6-Alkylthio, Halogen-C3-6-cycloalkylalkylamino, C1-6-Alkylamino, Di-C1-6-alkylamino, N-Pyrrolyl, die Gruppe COOR₈ (R₈ ist Wasserstoff oder ein Metallatom) oder N⊕(R₉)₃X⊖ (R₉ ist Wasserstoff oder C1-6-Alkyl und X ist ein Halogenid-Ion) ein- oder mehrfach substituiertes Aryl und R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, C1-6-Alkyl, Halogen-C1-6-alkyl, Phenyl oder Halogenphenyl darstellen, wobei R₁ und R₂ gegebenenfalls auch gemeinsam einen alicyclischen Ring bilden können, ngleich 0 oder 1 bedeutet.
2. 2-(2,2-Difluorcyclopropyl)-alkylester gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Yfreies Phenyl, Furanyl, Thiophenyl, Benzothiophenyl und Naphthyl oder durch Nitro, Fluor, Chlor oder Brom, C1-6-Alkyl, C1-6-Alkoxy, Halogen-C3-6-cycloalkylalkoxy, Phenyl, C2-6-Alkinyloxy oder Halogen- C2-6-alkenyloxy ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl, Furanyl, Thiophenyl, Benzothiophenyl, Naphthyl oder Phenylen, R1-4Wasserstoff, R5-7Wasserstoff oder Methyl und ngleich 0 oder 1 bedeuten.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • A) Säurehalogenide der allgemeinen Formel II worinYdie in Formel I angegebene Bedeutung hat und Xfür Chlor oder Brom steht,mit einem Alkohol der allgemeinen Formel III worin R1-7 die in Formel I angegebene Bedeutung haben,gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels sowie in Gegenwart eines Säureacceptors umsetzt, oder
  • B) eine freie Säure der allgemeinen Formel IV worin Y die in Formel I angegebene Bedeutung hat,mit einem Alkohol der allgemeinen Formel III, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels sowie eines Katalysators, umsetzt, oder
  • C) eine Säure der allgemeinen Formel IV mit einem Alkohol der allgemeinen Formel V worin R1-7 die in Formel I angegebene Bedeutung haben,gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels sowie eines Katalysators zu einer Zwischenverbindung der Formel VI worin Y, n und R1-7 die in Formel I angegebene Bedeutung haben,umsetzt und diese in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit Difluorcarben der Formel [:CF₂] reagieren läßt.
4. Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 und 2.
5. Insektizide und akarizide Mittel gemäß Anspruch 4 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
6. Verwendung von Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
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