DE2750169A1 - Aliphatische karbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der schaedlingsbekaempfung - Google Patents

Aliphatische karbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der schaedlingsbekaempfung

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DE2750169A1 DE19772750169 DE2750169A DE2750169A1 DE 2750169 A1 DE2750169 A1 DE 2750169A1 DE 19772750169 DE19772750169 DE 19772750169 DE 2750169 A DE2750169 A DE 2750169A DE 2750169 A1 DE2750169 A1 DE 2750169A1
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Description

  • Aliphatische Karbonsäureester, Verfahren zu ihrer Her-
  • stellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung Die vorliegende Erfindung betrifft aliphatische ICarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
  • Die aliphatischen Karbonsäureester haben die Formel worin R1 Methyl oder C3-Clo-Alkyl und R2 Isopropyl oder R1 Methyl, Aethyl, Propyl oder C4-C10-Alkyl und R2 Aethyl und Z Wasserstoff oder Cyano bedeuten.
  • Die in Frage kommenden Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u.a. n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und deren Isomere.
  • Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z.B. wie folgt hergestellt:
    säurebindendes
    1) P1'Cfl'COOH + XCH 2 O t ~ Mittel 1
    R2 (III>
    5äU2fCJji ndendes
    2) Rl-Cll-COX + 110-clsío 3 ot Ünl
    R2 (TV) % (V)
    -ll2o
    2
    3) Rl-Cll-COOll 4- -1 t-l10-Cf -°< ~
    R2 (11) (V) wassel-}indendes
    II-,-ö -JoIi
    4) Rl-Cll-COOR + ISO-Cll ~~~~~~~~~~~~
    R2 (VI) (V)
    In den Formeln II bis VI haben R1, 112 und Z die für die Formel I angegel)ene Bedeutung.
  • In den Formeln III und IV steht X für ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom und in der Formel VI steht R für C1-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Aethyl.
  • Als säurebindendes Mittel für die Verfahren 1 und 2 kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamin und Pyridin, ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoho late wie z.B. Kalium-t.butylat und Natriummethylat in Betracht. Als wasserbindendes Mittel für das Verfahren 3 kann z.B. Dicyclohexylcarbodiimid verwendet werden. Die Verfahren 1 bis 4 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -10 undl2O0C, meist zwischen 20 und 80°C bei normalem oder erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform und Chlorbensol; Nitrile wie Acetonitril ; Dimethylsulfoxid und Ketone wie Aceton und Methyläthylketon.
  • Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis VI sind bekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden.
  • Die Verbindungen der Formel 1 liegen als Chemisch von verschiedenen optisch aktiven Isomeren vor, wenn bei der Herstellung nicht einheitlich optisch aktive Ausgangsmaterialien verwendet wurden. Die verschiedenen Isomerengemische können nach bekannten Methoden in die einzelnen Isomeren aufgetrennt werden. Unter den Verbindungen der Formel I versteht man sowohl die einzelnen Isomeren, als auch deren Gemische.
  • Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
  • Insbesondere eignen sich. die Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Insekten, phytopathogenen Milben und -von Zecken 2. B. der Ordnungen Lepidoptera, Coleoptera, Momoptera, Beteroptera, D1ptera, Acarina, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonoptera, Mallophaga, Thysanura Isoptera, Psocoptera und Hymenoptera.
  • Vor allem eignen sich Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere pflanzenschädigenden rrassinseten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumvollkulturen (z.B. gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) und Gemüsekulturcn (z.B. gegen Leptinotarsa decemlineata und Myzus persicae).
  • Wirkstoffe der Formel I zeigenauch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen wie z.B. Musca domestica und Mückenlarven.
  • Die akarizide bzw. insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z.B. org.Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine: Harnstoffe; andere pyrethrinartige Verbindungen sowie Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoff.
  • Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt auf Pyrethroide ausüben.
  • Beispiele solcher Verbindungen sind u.a. Piperonylbutoxid, Propinyläther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2-(3,4-Methylendioxyphenoxy)-3,6,9-trioxaundecan (Sesamex resp. Sesoxane), S,S,S-Tributylphosphorotrithioate, 1,2-Methylendioxy-4-(2-(octylsulfonyl)-propyl)-benzol.
  • Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Träger und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik Ublichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs- Bind- und/oder Dtlngemittel.
  • Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe der Formel I mit den geeigneten Träger stoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den irkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungilitteln. Die Wirkstoffe können können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungs- Stäubemittel, Streimittel, Granuformen late (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile): Stäubemittel: Zur Herstellung eines ar 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff 95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff 1 Teil hochdisperse Kieselsäure 97 Teile Talkum.
  • Der Wirkstoff wird mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
  • Granulat: Zur Herstellung eines 5teigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet: 5 Teile Wirkstoff 0,25 Teile Esichlorhydrin 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther 3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
  • Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vennischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton in Vakuum verdampft.
  • Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen, d) lOtigen Spritzpulver werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff 5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz 1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz 54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff 4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1) 1,5 Teile Natrium-dibutyl-napthalinsulfonat 19,5 Teile Kieselsäure 19,5 Teile Champagne-Kreide 28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile 1 sooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol 1,7 Teil Champagne-Kreide/lJydroxyäthylcellulose-Gemisch (1:1) 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat 16,5 Teile Kieselgur 46 Teile Kaolin; d) lb Teile Wirkstoff 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsul faten 5 Teile aphthallnsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat 82 Teile Kaolin.
  • Der Wirkstoff wird in geeigneten Mischern mit dem Zuschlagstoff innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
  • Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen b) 25%1gen und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet.
  • a) 10 Teile Wirkstoff 3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl 3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz 40 Teile Dimethylformamid 43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff 2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykoläther-Gemisches 5 Teile Dimethylformamid 57,5 Teile Xylol; c) 5D Teile Wirkstoff 4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther 5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat 20 Teile Cyclohexanon 20 Teile Xylol Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewdnschten onzentrat-ion hergestellt werden.
  • Spru ittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 95?-igen Sprühmitteis werden die folgenden Bestandteile verwendet a) 5 Teile Wirkstoff 1 Teil Epichlorhydrin 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-1900C); b) 95 Teile Wirkstoff 5 Teile Epichlorhydrin.
  • Beispiel 1 Herstellung von benzylester.
  • Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur einer I,ösuiig von 7 g 3-Methyl-2-isopropylbutankarbonsäure, 80 ml Methyläthylketon und 6,7 g Kaliuinkarbonat wird 12,8 g 3-Phenoxybenzylbromid zugesetzt und weitere zehn Stunden bei 800C gerührt.
  • Das Iteaktionsgemisch wird in Eiswasser gegossen ulld das Produkt mit Aether extrahiert. Die abgetrennte Aetherlösung wird mit 3%iger Natriumkarbonatlösung gewaschen. Nach dem Trocknen der Aetherlösung über Natriumsulfat und der Abdestillation des Aethers wird das Rohprodukt chromatographiert (Kieselgel; Eluierinittel llexan),Man crhaIt die Verbindung der Formel als farbloses Oel mit einer Refraktion von n20 = 1,5450.
  • D Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt: Beispiel 1a Herstellung von 2-Isopropyl-n-octansäure-ti <)-ano-m-phenoseybenzylester a) Isopropyl-n-hexyl-malonsäurediäthylester.
  • Zu einer Suspension von 4,6 g(0,2 Mol) Natrium in 150 mi terL 13u anol werden 40,5 g (0,2 Mol) IsopropylmalonsäurediäthylesLer und 0,5 g Kaliumjodid zugegeben. Nach der Zugal:#> von 33 g (0,2 Mol) 1-Bromhexan wird währcnd 2() Stunden ans Rückfluss erwärmt. Nach dem Erkalten werden die festen Anteile abfiltriert, das Lösungsmittel abdestilliert und nach der Zugabe von Wasser mit Methylenchlorid extrahiert. Nach dem Waschen mit NaCl-Lösung und dem Trocknen mit Natriumsulfat wird das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft. Man erhält die Verbindung der Formel nach der Vakuumdestillation mit einem Siedepunkt von 1630C/ll Torr.
  • b) Isopropyl-n-hexymalonsäure.
  • 29,6 g (0,103 Mol) Isopropyl-n-hexyl-malonsäure-diäthylester, 23,3 g KOH (85%ig), 20 ml Wasser und 40 ml Aethanol werden 15 Stunden lang auf 100°C erhitzt. Nach dem Abdampfen des grössten Anteiles Wasser/Alkohol bei 50°C wird dem Reaktionsgemisch wenig Eis zugefügt und der pH-Wert mit Salzsäure aüf 1 gestellt.
  • Darauf wird mit Methylenchlorid extrahiert, mit Na2S04 getrocknet und das Lösungsmittel entfernt. Man erhält die Verbindung der Formel als Oel, die ohne zusätzliche Reinigung weiterverarbeitet werden kann.
  • c) 2-Isopropyl-n-octansäure 23,4 g Isopropyl-n-hexyl-malonsäure werden 30 Minuten lang auf 1800C erhitzt. Man erhält die Verbindung der Formel als klares Oel, welches als solches weiterverarbeitet werden kanal.
  • d) 2-Isopropyl-n-octansäurechlorid.
  • 5 g 2-Isopropyl-n-octansäure werden mit 3,5 g Thionylchlorid in 40 ml Toluol 4 Stunden bei 110°C gehalten. Nach dem Entfernen des überschüssigen Thionylchlorids uiid des Toluols erhält man die Verbindung der Formel welche direkt weiter verarbeitet wird.
  • e) 2-Isopropyl-n-octansäure- α -cyano-m-phenoxybenzylester.
  • Zu 3,4 g (0,0166 Mol) rohem 2-Isopropyl-n-octansäurechlorid, 3,7 g(0,0166 Mol) d -Cyano-m-phenoxyben zylalkohol und 50 ml absolutem Toluol werden 2,6 ml (0,0183 Mol) Triäthylamin zugetropft. Die exoterme Reaktion (bis 310C) ist nach 15 Stunden bei Raumtemperatur und unter Rühren beendet. Nach der Zugabe von Wasser wird die organische Phase abgetrennt, mit Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wird chromatographiert (Kieselgel; Aether/Hexan Gemisch (1:2) als Eluiermittel).
  • Man erhält die Verbindung der Formel 20 als Oel mit einer Refraktion von nD = 1,5002.
  • Auf analoge Wcise werden auch folgende Verbindungen hergestellt: 13eispiel 2 A) Insektizide Frassgift-Wirkung Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
  • Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabak- und Kartoffelpflanzen mit Raupen von Spodoptera littoralis im L3-Stadium und von Heliothis virescens im L3-Stadium besetzt.
  • Der Versuch wurde bei 24°C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
  • Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und la zeigten im obigen Test eine positive Frassgift-Wi.rkung gegen Spodoptera littoralis und lieliothis virescens Raupen.
  • 13) Insektizide Kontakt-Wirkung Ein Tag vor der Applikation des Wirkstoffes wurden in Töpfen angezogene Puffbohnen (vicia faba) mit ca.200 Blattläusen (Aphis fabae) pro Pflanze infiziert. Die Applikation einer Spritzbrühe in einer Konzentration von 1000 ppm (hergestellt aus einem 25%igen wettable powder) erfolgte mittels Druckluftspritze auf die mit Läusen besetzten Blätter.
  • Die Bonitierung erfolgte 24 Stunden nach der Applikation.
  • Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und la zeigten im obigen Test gute Kontakt-Wirkung gegen Aphis fabae.

Claims (5)

  1. Patentansprüche 1. Ein aliphatischer Karbonsäureester der Formel worin R1 Methyl oder C3-C1 -Alkyl und R2 Isopropyl oder R1 Methyl, Aethyl, Propyl oder C4-C10-Alkyl und R2 Aethyl und Z Wasserstoff oder Cyano bedeuten.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung eines aliphatischen Karbonsäureesters gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man a) eine Verbindung der Formel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel umsetzt oder b) eine Verbindung der Formel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel umsetzt, worin R1, R2 und Z in den Formeln die für Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und X für ein Halogenatom steht.
  3. 3. Ein Schädlingsbekmpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen aliphatischen Karbonsäureester gemäss Anspruch 1 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthält.
  4. 4. Verwendung eines aliphatischen Karbonsäureesters gemäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
  5. 5. Verwendung gemäss Anspruch 4 zur Bekämpfung von Insekten.
DE19772750169 1976-11-12 1977-11-09 Aliphatische karbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der schaedlingsbekaempfung Withdrawn DE2750169A1 (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0668260A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-23 Zeneca Limited Verfahren zur Phosgenierung in Gegenwart des Acetonitrils
US5792888A (en) * 1995-05-01 1998-08-11 Zeneca Limited Process for phosgenation in the presence of acetonitrile

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0668260A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-23 Zeneca Limited Verfahren zur Phosgenierung in Gegenwart des Acetonitrils
US5792888A (en) * 1995-05-01 1998-08-11 Zeneca Limited Process for phosgenation in the presence of acetonitrile

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