DE2126246A1

DE2126246A1 -

Info

Publication number: DE2126246A1
Application number: DE19712126246
Authority: DE
Priority date: 1970-05-27
Filing date: 1971-05-26
Publication date: 1971-12-09
Also published as: JPS5314534B1; GB1331853A; FR2093755A5; CA926870A; BE767695A; DE2126246C2

Description

DR. BERG DIPL.-iNG. STAPF

PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 8O. MAUERKIRCHERSTR. 45

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf. 8 München 80, MouarkirdierstraB« 45

Ihr Zeichen

Ihr Schreiben Unser Zeichen

Anwalt sale te 20 981
Be/A

Datum

2 6. Mai 197»

Monsanto Company Bt. Louis (USA)

"Farbstabilisierung von raffinierten Dicarbonsäureanhydriden"

Diese Erfindung betrifft die Färbstabilisierung raffinierter Dicarbonsäureanhydride und im besonderen die Farbstabilisierung von raffiniertem Maleinsäureanhydrid.

Anhydride bestimmter Dicarbonsäuren sind entweder in fester oder geschmolzener Form auf dem Markt verfügbar. Obgleich Case C02-21-2552 109850/1954 -2-

diese Anhydride als chemisch stabile Verbindungen bezeichnet werden, kann eine gewisse Verfärbung des festen Materials nach längerer lagerzeit festgestellt werden. Das Ausmaß der Verfärbung ist ausgeprägter, wenn die festen Anhydride in ihre geschmolzene 5Wm überführt und besonders gegeben, wenn sie in ihrem geschmolzenen Zustand längere Zeit gehalten werden.

Maleinsäureanhydrid v/ird beispielsweise oftmals in seiner geschmolzenen Form in erhitzten, isolierten Tankwagen befördert und wird daher längere Zeit in diesem Zustand gehalten. Unter diesen Bedingungen kann das geschmolzene Maleinsäureanhydrid häufig nachdunkeln und sich verfärben.

Maleinsäureanhydrid kann durch Dampfphasenoxidation von organischen Verbindungen, wie Benzol, Toluol, Naphthalin, Methylnaphthalin, Phenol, Cresol, Benzophenon, Furan, Biphenyl, Furfural, n-Butan, 1-Buten, 2-Buten, Butadien, Heptan, Isooctan, Grotonaldehyd und Crotonsäure, unter Verwendung eines großen Luftüberschusses hergestellt werden« Zu Nebenprodukten bei der oben angegebenen Reaktion gehören andere organische Säuren, chromogene Körper, Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und Wassej?· Rohes Maleinsäureanhydrid ist im allgemeinen in der Farbe sehr dunkel, und dies trifft besonders auf Maleinsäureanhydrid zu, das durch das Dampfphasenoxidationsverfahren hergestellt wurde. Obgleich rohes Maleinsäureanhydrid zu einem im wesentlichen farbfreien Material raffiniert werden

-3-

109850/1954

•kann, tritt die !Tarbe, wie oben beschrieben, nach. Lagerung erneut auf,- Parbe ist eine bei, Maleinsäureanhydrid unerwünschte Eigenschaft, und sofern sie vor oder während der VerarDeitung vorhanden ist, kann sie schädliche 7/irkung auf die erhaltenen Produkte, wie Kunststoffe, haben, sofern eine saubere, beziehungsweise klare Parbe ein bedeutender Gegenstand des Materials ist.

Ss sind nach dem Stand der 'leciinik verschiedene Verfahren zur Raffinierung von rohem Llaleinsäureanhydrid bekannt, um ein Produkt hoher ^ualität von geringer Parbe zu erhalten. Ein solches Verfahren ist in der US-Patentschrift. 2 29β 218 beschrieben, bei den man rohes Maleinsäureanhydrid in flüssigem Zustand mit einem Ilodifizierungsmittel, nämlich den Oxiden und/oder Hydroxiden von ITatrium, Kalium, Lithium, Calcium, Zinic und/oder Magnesium und/oder Halogeniden von Zink, Eisen und Aluminium und/oder deren Reaktionsprodukten behandelt. Danach wird das behandelte l~aleinsäureanhydrid der Destillation unterworfen, wodurch die trübenden bzw. eindunkelnden Verunreinigungen in dem Destillationsrückstand zurückbleiben.

Uach dem Stand der !Technik sind ebenso verschiedene Verfahren zur Verbesserung der Lagerfarbstabilität von Dicarbonsäureanhydriden beschrieben. Sin solches Verfahren offenbart die US-Patentsoiirift 5 115 477» bei aera man !!aleinsäureanhydrid-Zubereitungen mit LagerfarbstabilitLlt dadurch herstellt,

109850/1954 ~⁴~

daß man (1) rohes Maleinsäureanhydrid mit von 0,1 bis 10 $ Phosphorpentoxid bei einer Temperatur von ungefähr 140 bis 200⁰C behandelt, (2) Maleinsäureanhydrid hieraus destilliert und (3) farbstabilisierende Mengen von Thiopropionsäure oder deren Ester dem destillierten Maleinsäureanhydrid zugibt_o Ein weiteres Verfahren zur Verbesserung der Farbstabilität ist in der US-Patentschrift 3 115 503 beschrieben, nach dem man farbstabilisierende Mengen von Äthylendiamintetraessigsäure einem geschmolzenen, cyclischen Anhydrid während dem Herstellungsverfahren oder danach zugibt„ Man kann auch die Säure zu dem fein verteilten, festen, cyclischen Anhydrid vor der Tablettierung oder Brikettierung zugeben»

Trotz der nach dem Stand der Technik bekannten Bemühungen zur Verbesserung der Parbstabilität von Dicarbonsäureanhydriden besteht weiterhin ein Bedürfnis zur Verbesserung. Es ist daher ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, farbstabilisierte Dicarbonsäureanhydride zur Verfügung zu stellen,,

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind:

- eine farbstabilisierte Zubereitung zur Verfügung zu stellen, die ein Dicarbonsäureanhydrid und eine farbstabilisierende Menge eines Behandlungsmittels enthält;

- die Verfärbung von festen und geschmolzenen Dicarbonsäureanhydriden während der Lagerung beträchtlich zu verzögern, und

109850/1954

- ein Verfahren zur Parbstabilisierung von raffinierten Dicarbonsäureanhydriden, wie Maleinsäureanhydrid, durch Einführung eines aus einer "besonderen Gruppe ausgewählten j^ehandlungsmittels.

Nach dieser Erfindung wurde gefunden, daß eine bemerkenswerte Verbesserung der FärbStabilität von raffinierten Dicarbonsäureanhydriden dadurch erreicht werden kann, daß man eine farbstabiliüierende Menge eines Behandlungsmittels aus molekularen Halogenen, Verbindungen, die ein ionisches Halogen enthalten und/oder Verbindungen, axe ein labiles Halogen enthalten, einführte Die Bezeichnung "ionisches Halogen" wird hier so erläutert, daß ein Halogen geeignet ist, in Form eines Ions zu bestehen«, Ein "labiles Halogen" ist ein Halogen, das einer Verdrängung oder Dissoziation unterworfen werden kann»

Earbstabilisierte Zubereitungen, die unter Verwendung der Behandlungsmittel dieser Erfindung erhalten werden, weisen überlegene Earbeigenschaften auf, wie dies durch die nachfolgenden Versuchsergebnisse belegt werden kann.

Zusätzlich zu den hier als Behandlungsmittel vorgesehenen molekularen Halogenen, nämlich Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod, wurde festgestellt, daß die Verbindungen, die ein ionisches Halogen enthalten, wie beispielsweise anorganische Halogenverbindungen, überlegene Behandlungsmittel zur Farb-

-6-109850/ 1 95/>

stabilisierung von raffinierten Dicarbonsäureanhydride}! sind. Obgleich die nachfolgende Aufzählung ihre Zahl nicht einschränken soll, weisen die folgenden Pialogen enthaltenden, anorganischen Verbindungen ausgezeichnete farbstabilisierende Wirkung auf, wenn sie als Behandlungsmittel für raffiniertes Maleinsäureanhydrid verwendet Werdens Lithiumchlorid, Natriumchlorid, ITatriunjodid, ETatriumperchlorat, Kaliumchlorid, Kaliumbromid, Kaliumiodid, Rubidiumchlorid, Ammoniumchlorid, Magnesiumchlorid, l£agnesiumbromid, Calciumchlorid, Calciumbromid, Calciumfluorid, Bariumchlorid, Chrom-III-

-TII-

chlorid, kanganchlorid, Eisenchlorid, ^isen-III-bromid, Kobaltchlorid, Kobaltbromid, Kadmiumchlorid, Aluminiunchlorid, ThoriumtetraChlorid, Quecksilber-II-chlorid, Quecksilber-I-chlorid, Bleichlorid, Siliciumtetrachlorid, Phosphortrichlorid, Tifismutchlorid, Antimonchlorid, Strontiumchlorid, Chlorwasserstoff, G-old-III-chlorid, Zirkontetrachlorid, Calciumhypochlorit, Thionylchlorid j Silbertetrafluorborat, Kaliumchlorplatinat, Rhodiumchlorid, xTickelchlorid, Kupfer-II-chlorid, Zinkchlorid und Phosphoroxychlorid.

Organische, labiles Halogen enthaltende Verbindungen sind ebenso als Behandlungsmittel wertvoll. Zu solchen organischen Verbindungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung gehören beispielsweise Toluolsulfonylchlorid, IPumarylchlorid, Llethansulfonylchlorid, ITatrium-p-toluolsulfonchloramid, H-Chlorsuccinimid, Chlorsulfonsäure, Allylchlorid, 8-Chinolinsulfo-

-7-109850/1954

nylchlorid, Acrylylchlorid und meso-cCjOc'-Dichlorbernsteinsäure.

Es wurde gefunden, daß organische Verbindungen, die kein labiles Halogen enthalten, keine überlegene Behandlungsmittel zur Färbstabilisierung von Maleinsäureanhydrid sindo Eine organische Verbindung, die kein labiles Halogen enthält und daher außerhalb dieser Erfindung liegt, ist beispielsweise Dichlortoluol, ein aromatisches Halogenide

Die Halogen enthaltenden Behandlungsmittel der vorliegenden Erfindung werden mit Dicarbonsäureanhydriden im raffinierten Zustand, wie beispielsweise technisch reinem Maleinsäureanhydrid, verwendet. Dies vereinfacht das Einführungsverfahren des Behandlungsmittel im Gegensatz zu vielen Verfahren nach dem Stand der Technik, bei denen der Farbstabilisator dem rohen Anhydrid während der Verarbeitung zugegeben werden muß. Die Verfahren nach dem Stand der Technik, die die Einführung eines Farbstabilisators während der Verarbeitung vorsehen, führen im allgemeinen zu der Polymerisation oder Carbonisierung von Verunreinigungen und machen daher deren Abtrennung durch Destillation möglich bzw. notwendig. Die vorliegende Erfindung unterscheidet sich gegenüber diesen Verfahren dadurdi, daß keine Destillation nach Behandlung bei dem hier beschriebenen Verfahren notwendig ist»

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die vorteilhaften und

-8-109850/1954

unerwarteten Ergebnisse, die durch die Verwendung der Behandlungsmittel dieser Erfindung erreicht werden» Diese Beispiele dienen ausschließlich der Erläuterung, ohne die Erfindung einzuschränken.«

Beispiele 1 bis 57 erläutern die v?irksamkeit einer Vielzahl von Halogen- oder Halogen enthaltenden Behandlungsmittel zur Verbesserung der !Farbstabilität von raffiniertem Maleinsäureanhydrid.

Beispiele 1 bis 57

Unbehandelte Proben eines Postens von technisch reinem Maleinsäureanhydrid wurden in 25 χ 200 mm Reagenzröhrchen geschmolzen und Anfangs- oder "Schmelz"-Farben bei Probentemperaturen von ungefähr 55 ki^s ungefähr 70⁰O durch Vergleich mit APHA-Farbstandardwerten bestimmt. Die Standardwerte, die zur Bestimmung der Farbmenge oder -intensität der Produkte in LöatingsforEt verwendet wurden, sind als APHA-Stanaaräfarbtest bekannt,· Biese Untersuchung wurde von der "American Public Health Association" entwickelt und ist bekannt als "Hazen Platinum Cobalt Scale", wobei eine Beschreibung dieser Untersuchung auf Seite 2048 in "Standard Methods of Chemical Analysis" von-WiIford W. Scott, 5„ Ausgabe, zu finden

Die Temperaturen der unbehandelteii Proben wurden dann auf HO⁰C erhöht und die Farbwerte nach 2 Stunden, 4 Stunden,

1098 50/1954

6 Stunden und 22 "bis 24 Stunden nach Halten der Temperatur auf 140 C bestimmte Die Farbwerte der unbehandelten Maleinsäureanhydridprobeii wurden aus einer Anzahl von Untersuchungen gemittelt und sind in der nachfolgenden Tabelle I in der Spalte angegeben, in der "kein" Behandlungsmittel angezeigt ist. ITacn 4 Stunden bei 140 C war der durchschnittliche APHA-Colorwert aller unbehandelten Proben 50O₀ Der durchschnittliche Anfangs- oder "Schmelz"-Colorwert betrug 15₀

In ähnlicher V/eise wurden zusätzliche Proben des voraus erwähnten Maleinsäureanhydrids geschmolzen und mit Halogen oder verschiedenen Halogen· enthaltenden Behandlungsmitteln im Rahmen der vorliegenden Erfindung behandelte Die APHA-Color-Bestimmungen für jede der 57 behandelten Proben wurden in der oben beschriebenen Weise vorgenommen. Diese APHA-Color-BeStimmungen sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben. Das Halogen enthaltende Behandlungsmittel wurde, ausgenommen, daß dies anders angegeben ist, dem geschmolzenen Maleinsäureanhydrid in einer Konzentration von 50 ppm zugegeben, wobei die Teile des Begriffs "ppm" Gewichtsteile bezogen auf das Gewicht des Dicarbonsäureanhydride sind»

Tabelle I

Bei- Behandlungsmittel APHA APHA Oolorwert bei 140°C spiel Schmelz-

Nr. Color- 2 4 6 22-24 wert Stdo Std» Std, Std»

- kein 1 Chlor(¹^

109850/1954

15	300	500	—
20	60	65 Ql	5 150
			-10

!Fortsetzung Ilabelle I

Bei-	B elia ndlung smi 11 e 1	APHA	APHA	Colorwert	6 Std	bei 140⁰C
s t)i el ITr.		Schmelz- Color- v/ert	2 Stdo	4 Std.	200	22-24 ο Stdo
2	Lithiumclilorid	15	50	125	-	-
3	natriumchlorid	20	50	-	50	5<J0
4	(2) Natriumiodid^ '	20	30	40	5üO	100
5	ITatriumperchlorat	15	175	325	500	-
6	Kaliumchlori d	15	70	225	500	-
7	Kaliumbromid	15	135	300	-	-
8	(p) Kaliumiodid^ ^;	15	30	50	400	125
9	Rubidiumchlorid	20	65	160	300	500
10	Ainmoniumchlorid	15	50	125	30	500
11	Magnesiumchlorid	15	20	25	55	90
12	Magnesiumbromid	20	40	45	35	100
13	Calciumchlorid	15	20	30	55	100
H	Calciumbromid ^ '	20	40	50	50	110
15	Calciumfluorid	20	30	35	45	125
16	Bariumchlorid	15	30	35	50	125
17	(4) Chromchlorid^^^;	10	25	30	30	125
18	Manganchlorid (4) Bisen-III-chlorid	15	25	30	95	60
19	Eisen-III-bromid^	40	85	90	40	175
20	KobaltChlorid	30	30	35	35	90
21	Kobaltbromid	10	15	30	45	110
22	Ka dmiumchlo rid	20	30	40	140	90
23	Aluminiumchiο ri d	10	100	125	—	500
24		30	125	-		500
				-11-

109850/195A

Ports et gung !Tabelle I

üei—	behandlungsmittel	APHA	APHA	Colorwert bei I4O 0	6 Stdo	22-24 Stdo
spiel ITr₀		Schmelz- Golor- wert	2 Stdo	4 Std„	90	125
25	Thoriumtetrachlo- rid	15	60	80	40	. 80
26	Quecksilber-II- chlorid	15	25	30	70	125
27	Quecicsilber-I- chlorid	15	40	60	70	150
23	Bleiclilorid	15	30	50	55	80
29	Silicium- /^n tetrachloride '	—* VJl	25	30	40	80
30	Phosphor- /,\ triChlorid ^K0'	15	25	35	40	60
51	Wismut- f_%\ (f_\ Chlorid^'»^J	15	25	55	35	70
52	Ant imo nchlo ri d	15	25	30	35	100
55	Strontiumchlorid	15	25	30	45	115
54	Chlorwasserstoffe	*20	30	40	150	275
55	Gold-HI-_fr-> (6) Chlorid ^?' -^v '	55	100	125	40	90
5o	Zirkoniumtetra chlorid	15	25	30	75	350
37	OaIciumhypochlorid	20	40	55	70	150
58	Schwefligoxychla- rid	VJl	45	70	500+	—
59	Silbertetrafluor- borat	15	100	150	45	125
40	Kaliumchlorplati- nat	VJl	30	35	45	90
41	Ehodiumchlorid	15	30	40	60	100
42	Nickelchlorid	10	25	40		-12-
	10 9 8 5 0/	1 9 5 A

Fortsetzung Tabelle I

Bei	Behandlungsmittel	APHA	APHA	Oolorwert	6 Std	bei 14O⁰O
spiel Nr₀		Schmelz- Color- wert	2 Std„	4 St do	150	22-24 ο Stdo
45	Ivupfer-II-Chlorid	10	100	155	60	500
44	Zinkchlorid	20	55	40	55	550
45	Phosphoroxychlorid	15	25	50	90	60
46	Hexaiiiminokobalt- III-chlorid	20	50	70	70	200
47	Cer-III-chlorid	VJl	40	50	40	150
48	Toluolsulfonyl- chlorid	20	25	55	45	125
49	Pumarylchlorid	25	25	40	40	80
50	Methan- /^\ sulfonylchlorid^ '	20	50	55	60

Itfatrium-p-toluol-

	sulfonchloramid	LPv	50	100	125	500+
52	N-Chlorsuccinimid	LPv	50	80	90	25O
55	(5) Chlorsulfonsäure ^{K J}	15	50	I5O	25O	500+
54	Allylchlorid^·⁵'	15	55	50	60	100
55	8-Chinolinsulfo- nylchlorid	15	25	50	55	80
56	AcrylylChlorid	VJl	20	25	50	50
57	Meso-a,a'-di- chlorbernstein säur e	10	15	20	25	60

(1) 50 ppm durch die Probe geperlt?

(2) Spurenmenge zugegeben?

(5) 1 Kristall oder Tropfen zugegeben; (4) mehrere Kristalle zugegeben;

1 09850/ 1 954

(5) 10 ppm zugegeben;

(6) gesättigte, wäßrige Lösung.

Die nachfolgenden Beispiele 58 bis 62 erläutern die farbstabilisierenden Wirkungen der Behandlung von raffiniertem Maleinsäureanhydrid mit verschiedenen Mengen der Halogen enthaltenden Behandlungsmittel der vorliegenden Erfindung,,

Beispiele 58 bis 62

Es wurden Proben von den verschiedenen Posten von technisch reinem Laleinsäureanhydrid mit den in der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Halogen enthaltenden Mitteln behandelt» Die APHA-Golor-Bestimmungen wurden in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 1 bis 57 vorgenommen. In .jedem Falle erfolgte eine APHA-Golor-Bestimmung der unbehandelten Probe₀ Ausgenommen, daß dies anders angegeben ist, wurde das Behandlungsmittel der Maleinsäureanhydridprobe 2 Std. bei 70 C einverleibt, und die Probe wurde dann filtriert, um das überschüssige Behandlungsmittel zu entfernen.

-14-109850/1954

	Behandlungs	Tabelle	II	APHA-	-Golorv/ert	5-6 Std,	b„i40°C
Bei	mittel	Menge	APHA-	2 Std.	4 Stdo	-	24 Stdo
spiel Ur.	kein		Color- Schmelze	400	500	80	-
	Kobalt chlorid	-	10	50	70	300	175 ■
58	kein	5 ppm	10	150	275	100	500
	Kobalt-/., \ Chlorid^ ^u	-	20	70	90	350	300
59	kein	1 ppm	20	I5O	225	50	500+
60	Kobalt-/₂N	-	5	30	40	500	105
	kein	0,2ppm	10	190	450	—	-
	Mangan-/ ~ \ Chlorid*■°'	-	5	15	-		90
61	10 ppm	10

kein - 5 190 450 500

62 Calcium-/^\

Chlorid ^K0) 20 ppm 10 15 20 25 90

(1) 30^ige wäßrige Lösung}

(2) nicht filtriert? 24 Std. Behandlungj

(3) 15 Minuten-Behandlung.

Beispiele 63 bis 65

Proben von verschiedenen Posten von technisch reinem Maleinsäureanhydrid wurden mit den Halogen enthaltenden Behandlungs· mitteln der nachfolgenden Tabelle III in der Weise in Kontakt gebracht, daß man das Maleinsäureanhydrid mit einem ungefähren Stickstoffdruck von 0,35 ata (5 psig) durch ein

-15-109850/19 SU

i'iltrierbett des Beiiandlungsmittels leitet, das auf einer Sciieibeiitrichterfritte (4 bis 5V2 Ai Porengröße) aufgebracht iüto Die APHA-Color-Bestimiiiungen wurden in der gleichen weise wie in den Beispielen 1 bis 57 vorgenommene

-16-109850/195A

Tabelle III

Bei- Maleinsäure- Behandluncospielanhydridmittel Nr. Probengewicht

Gow.d.Behand- ΛPHA APHA-Oolorv.'ert bei HO⁰O

lungsmittels Schmelz- 2' 4 5-6 24

im Bett farbe Std. Std. Std. Std.

63

g

kein

Kobalt-/ Chlorid <·

125

(2)

175 40

250 50

64

g

kein

Calciumchlorid

(D

10

500

kein

Magnesium-/-\ clüorid ^u;

10

15

4OO 500+ 20 20

500 90

100 300 350 500

90

80

(1) behandelt bei 7U⁰C;

(2) für die V/ärmeunterouchung wurde 1 Teil des Filtrats mit 19 Teilen unbehandeltem Maleinsäureanhydrid gemischt.

Unter Hinweis auf die vorausgehende Tabelle I ist zu ersehen, daß viele Halogen enthaltende, anorganische Verbindungen raffiniertem Maleinsäureanhydrid hervorragende Farbstabilisierung verleihen. Die Halogenide von Wasserstoff, Magnesium, Calcium, Barium, Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, E'iekei, Rhodium, Quecksilber, Silicium, Phosphor, Viismut, Antimon, Strontium und Zirkon haben überlegene Ergebnisse als Farbstabilisierungs-Behandlungsmittel für raffiniertes Maleinsäureanhydrid gezeigt,,

Dicarbonsäureanhydride können farbstabilieiert werden, wenn man sie mit Behandlungsmitteln der vorliegenden Erfindung nach zahlreichen Verfahren behandelt» Zufriedenstellende Ergebnisse v/erden erreicht, wenn man das geschmolzene, raffinierte Maleinsäureanhydrid in der Rohrleitung beim Abfluß von der Herstellung unter Verwendung eines Filterbett-Verfahrens behandelt. Mach diesem Verfahren wird in der Rohrleitung eine Filteranordnung eingebaut und zur Einführung des Behandlungsmittel stromaufwärts des Filters ausgelegt» Das durchfließende Maleinsäureanhydrid wird auf diese Weise mit dem Benandlungsmittel, z. B₀ partikelförinigem Calciumchlorid, in Kontakt gebracht,und das Filter entfernt das überschüssige Behandlungsmittel aus dem Maleinsäureanhydrid, wenn dieses weiter abwärts in der Rohrleitung fließt. Wenn ein Filtersystem in dieser Weise in der Behandlungsstufe vorgesehen ist, kann vorteilhafterweise ein Überschuß an Behandlungsmittel ohne die Gefahr verwendet werden, daß unge-

10985 0/1954 "¹⁸~

löste Partikel in dem behandelten Produkt verbleiben, Das Vorhandensein von. überschüssigem Behandlungsmittel scnafx't die gewünschten Ergebnisse bei geringeren Verv/eilzeiten beim Kontakt des fließenden Ivialeinsäureanhydrids. i/ie Beispiele 63 bis 65 in Tabelle III erläutern einen Überschuß an Behandlungsmittel ο

Erfolgreiche Ergebnisse wurden ebenso erreicht, -,renn man Ansätze von geschmolzenem, raffiniertem Maleinsäureanhydrid * mit einem Überschuß an Behandlungsmittel behandelt und danach das nicht gelöste Behandlungsmittel ausfiltriert„ Die Beispiele 58, 59? 61 und 62 der Tabelle II erläutern dieses Verfahren.

Bs ist mitunter wünschenswert, raffiniertes, geschmolzenes Maleinsäureanhydrid in dem Schmelzgefäß oder in einem erhitzten Tankwagen zu behandeln» Wenn das behandelte Produkt danach nicht filtriert wird, sollte während der Behandlungsstufe ein Überschuß an Behandlungsmittel vermieden werden. Das Beispiel 60 in der Tabelle II kennzeichnet diese Behandlungsart O

Raffiniertes Maleinsäureanhydrid, das nach der vorliegenden Erfindung behandelt wurde, zeigt bei Analyse, daß es vergleichsweise geringe,verändernehe Mengen an Behandlungsmittel in Lösung enthält» Wenn als Behandlungsmittel Calciumchlorid verwendet wurde, wurde eine überlegene larbstabili-

-19-109850/1954

sierung erreicht, wenn die Konzentration des Calciumchlorids in den behandelten Maleinsäureanhydrid-Produkt von ungefähr 0,01 ppm bis ungefähr 1,5 ppm beträgt₀ Es ist darauf hinzuweisen, dai es gev/iose Verschiedenheiten in den Eigenschaften bei den verschiedenen Posten und nach der Herkunft bei Maleinsäureanhydrid £ibt. Weiterhin wurde festgestellt, daß gewissePosten von Maleinsäureanhydrid schwieriger zu behandeln sind als andere_o Es wird demgemäß eine gewisse Änderung hinsichtlich der optimalen Menge an in dem benandelten Produkt löslich gemachtem Behandlungsmittel geben. Es kann daher die Konzentration des Benandlungsmit-uels in dem behandelten Produkt von einer Spureninenge bis zu 5 ppm oder mehr variieren. Um axe behandelte kaleinsäureanhydrid-Zubereitung klar zu behalten, ist es von Bedeutung, daß im wesentlichen das gesamte darin vorhandene Behandlungsmittel sich in Lösung befindet, wobei ein Überschuß vermieden werden sollte, so daß Trübung und Ausfällungen nicht gebildet werden«

Obgleich die Halogen enthaltenden Behandlungsmittel der vorliegenden Erfindung hervorragende Ergebnisse liefern, wenn sie bei Maleinsäureanhydrid verwendet werden, können sie ebenso bei Tetrahydr©phthalsäureanhydrid und Hexahydrophthalsäureanhydrid, das von Maleinsäureanhydrid stammt, sowie bei Fumarsäure, Bernsteinsäure und Maleinsäure, die aus Maleinsäureanhydrid erhalten werden, verwendet werden.

Obgleich diese Erfindung im Hinblick auf verschiedene spezi- ■

-20-109850/1954

2 1 2 6 ⁹ 4 6

fische Beispiele und Ausführungsformen beschrieben wurde, soll sie jeaoch hierdurch nicht eingeschränkt v/erden, und cie beinhaltet alle Abweichungen und Änderung ¹^n, soweit die Abweichungen von deiü allgemeinen Erf indungc ge denken Gebrauch machen₀

Patentancprüche —21 —

10985Π/195Α

Claims

- 21 Patentansprüche :

1 _o Zubereitung gekennzeichnet durch eine größere Menge eines raffinierten Dicarbonsäureanir/xlrids und einer farbstabilisierenden Menge eines Behandlungsmittels aus molekularen Halogenen, Verbindungen, die ein ionisches Halogen enthalten und/oder Verbindungen, die labiles Halogen enthaltene

2 ο Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Dicarbonsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid ist_o

3 ο Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen anorganische Verbindungen sind₀

4-0 Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen anorganische Halogenide sind.

5. Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch g e - · kennzeichnet , daß das Behandlungsmittel in einer Menge von ungefähr 0,01 bis ungefähr 5 Teile pro Million, bezogen auf das Gewicht des Dicarbonsäureanhydrids, enthalten ist.

6. Zubereitung gekennzeichnet durch

-22-109850/1954

eine grb'3ere Zenge an raffinier te:.i I.Iaieins^ureanhydrid und. einer farbstaoilisierenden lia±_Lße von einer oder mehreren Yeroindanjien, näiülich einem Halogenwasserstoff, rlalo ^3τΛύ.βχι von !,.agnesium, Ualciuri, Barium, ohroni, .,:a„can, ^is&r., ilobalt, Kickel, Rhodium, Quecksilber, Silicium, PnosTjhor, ./israuth, Antimon, Strontium und/oder Zirkon.

7. Zubereitung gemäß Anspruch. 6, dadurch gekennzeichnet , daß die Halogenide Chloride sind»

8β Zubereitung gemäß Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet , da3 die Verbindung Calciumchlorid ist.

9. Zubereitung gemäß Anspruch 7, dadurch g^e~ kennzeichnet , daß die Verbindung Kobaltchlorid ist.

10» Zubereitung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung Magnesiunchlori'd ist.

11. Zubereitung gekennzeichnet durch den Gehalt einer größeren Menge eines raffinierten Licarbonsäureanhydrids und einer farbstabilisierenden Menge einer organischen Verbindung, die ein labiles Halogen enthält.

12. Zubereitung gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung Pumarylchicrid

ist. -23-

109850/ 1954

13o Zubereitung gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung A cry. IyI Chlorid

14c Zubereitung gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß die Verbindung keso-a,a'-dichlorberncteinsaure ist_o

15«, Verfahren zur Verbesserung der Farbstabilität eines raffinierten Dicarbonsäureanhydride, dadurch gekenn ζ e i c h η e t , daß man das Anhydrid mit einem
3o..andlun~GKiittel, nämlich molekularen Halogenen, Verbindungen, die ein ionisches Halogen enthalten und/oder Verbindungen mit einen labilen Halogen behandelt.

1o. Verfahren gemäß Anspruch 1[3» dadurch gekennzeichnet, daiB man nach der Beiiandlungsstuf e das überschüssige Behandlungsmittel aus den Anhydrid entfernt O

17. Verfahre;: zur Verbesserung der Farbstabiiixät von raffiniertem Laieiusäureanhydrid, dadurch gekennzeichnet, dai man dem Anhydrid eine farbstabilisierende ileiige eines Behandlungsmittels, nämlich molekulare Halogene, Verbindungen, die ein ionisches Halogen enthalten
und/oder Verbindungen, die ein labiles Halogen enthalten,
einverleibt.

-24- ■

1 O 9 8 5 O / 1 9 5 U

A-

18. Verfahren ^emöB Anspruch 17, dadurch _o' e kennzeichne t , daii man .vis JeiiundluiitjGi.iittel Halogenwasserstoffe, LIagnesium-, Ualcium-, Lariam-, Glirohi-, !..aiiCcUi-, ΐΪ8βη-, /.obu.lt-, I.ickel-, ^iliodiuin-, Qaecksilber—, ijilicium-, liicspkor-, rfisirratli-, Antimon-, Jti' und/oder Zirkoni^^logenide ν er vv endet.

109850/1954