DE2124470C3 - Verfahren zur Gewinnung von Äthylen oder Propylen - Google Patents

Description

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Versuch	Katalysator-Typ	Volumen	Grenzbelastung	Äquivalente Betriebslage
Nr.		ppm	CO;Kat. I/kg
1	oxydiert	2J	0,38	6,6
2	Erfindung	2,24	1,65	28,6
3	Erfindung	1.5	1,71	29.7
4	Erfindung	3,0	2.79	48,3
5	reduziert	2,6	0,46	8,0

Bei Versuch I wurde der Katalysator hei einer Temperatur von 125 bis 140 C und einer stündlichen Raunigeschwindigkeit des Gase* von 1550 oxydiert. Bei Versuch 2 wurde der oxydierte Katalysator von Versuch 1 24 Minuten mit einem Strom von 5 Volumprozent Wasserstoff in Stickstoff bei einer Temperatur von 149 bis J 77 C und einer stündlichen Raumgeschwindigkeit von 690 behandelt. Bei Versuch 3 wurde der Katalysator bei 149 bis 188 "C oxydiert und dann mit einem Stickstoffstrom, der 5 Volumprozent Wasserstoff enthielt, 24 Stunden bei einer Temperatur von 149 bis 182°C und einer stündlichen Raumgeschwindigkeit des Gases von 690 behandelt. Bei Versuch 4 wurde der Katalysator bei 93 bis 204 C oxydiert und dann 30 Minuten mit einem Gasstrom aus 5^U/_O Wasserstoff in Stickstoff bei einer Temperatur von 149 bis 160^J C und einer stündlichen Raumgeschwindigkeit des Gases von 2/6 behandelt. Bei Versuch 5 wurde der Katalysator be: einer TeinperaU,r von 149 bis 221³C oxydiert und dann mit eintm Gasstiom aus 5 Volumprozent Wasserstoff in Stickstoff fur 4 Stunden, 45 Minuten bei einer stündlichen Raumgeschwindigkeit des Gases von 276 behandelt.

Als Folge dieser Behandlung enthielt der Katalysator von Versuch 1 das Kupfer vollständig im zweiwertigen Zustand, wogegen bei dem Katalysator von Versuch 5 das Kupfer im wesentlichen vollständig in einwertigem oder niedrigerem Zustand vorlag. Bei den Versuchen 2 und 3 lag der aktive Teil des Kupferkatalysators zu etwa 20°/₀ im zweiwertigen und etwa 80°',,

im einwertigen Zustand vor. wogegen b?i Versuch 4 das Kupfer zu etwa 75°/₀ zweiwertig und etwa 25"■'„ einwertig war.

Die in der Tabelle zusammengestellten Werte zeiget!. daß die Grenzbelastung für die partiell reduzierten

ίο Katalysatoren nach der Erfindung um ein Mehrfaches höher liegt als diejenige von vollständig reduzierten oder vollständig oxydierten Katalysatoren. Wenn man diese Grenzbelastungen in äquivalente Betriebstage vor der Erschöpfung der Katalysatoren bzw. der

Durchlässigkeit für Kohlenmonoxid umrechnet, sind die entsprechenden Betriebszeiträume für die Katalysatoren nach der Erfindung um ein Vielfaches länger als diejenigen der vollständig oxydierten oder reduzierten Katalysatoren.

Bei den nun folgenden Versuchen wurden höhere Kohlenmonoxid-Belastunge¹ im Bereich von 13 bis 15 ppm indem Ausgangsäthylen verwendet. Die Katalysatoren für die Versuche 6, 7, 8 und 9 wurden vor dem Berühren mit dem Äthylenstrom in ähnlicher Weise behandelt wie diejenige der Versuche 2, 3, 4 und 5.

Versuch Nr.	Katalysator-Typ	Volumen ppm	Grenzbelastung CO/Kat. I/kg	Äquivalente Belriebstage
6 7 8 9	Erfindung Erfindung Erfindung reduziert	13,4 14,0 14,5 13,3	0,67 0,44 2,48 sofort	11,7 7,6 43,0 0

Beispiel Il

Es wurde ein Äthylenstrom, der kleine Mengen an Kohlenmonoxid enthielt, mit einem Kupferoxid-Katalysator auf einem Talkumträger (Mg₃Si₄O₁, · H₂O) behandelt. Der Katalysator enthielt 33 Gewichtsprozent Kupfer zusammen mit jeweils 1,5 Gewichtsprozent Barium und Chrom (bestimmt als das Oxid). Der Katalysator lag in Form eines zylindrischen Granulats mit einem Durchmesser von 4 mm und einer Länge von 3 bis 4 mm vor. Der Katalysator hatte ein Schüttgewicht von etwa 800 g/l und eine Bruchfestigkeit von etwa 200 kg/cm².

Wegen der Granulatform des Katalysators wird angenommen, daß das Kupfer an der Oberfläche durch die Oxydations- und Reduktionsbehandlung am

meisten beeinflußt wird. Darauf kann es zurückgeführt werden, daß gegebenenfalls das Kupfer im Zentrum der Granulatform, das im w-sentlichen an der Reinigung des Äthylens nicht teilnahm, durch diese Behandlungen nicht beeinflußt wurde. Alle Versuche

wurden bei einer Temperatur von 93^JC durchgeführt. Es wurden dabei folgende Ergebnisse er· halten:

Versuch	Katalysator-Typ	Stündliche	Volumen	Grenzbelastung	Äquivalente
Nr.	oxydiert	Gasgeschwindigkeit	ppm	CO/Kat. l/kg	Betriebs tage
10	Erfindung	2350	1,0	0	0 I ( Λ
11	reduziert,	2700	1,1	>7,8	> 112
12	dann oxydiert	2350	1,0	0,019	<1
	oxydiert
13	Erfindung	2465	1,6	<4,3	<62
14	::7oo	1,7	>8,7	-> YLj

ι 5X0 für einen Zeitraum, der zur vollständi-

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Kschxs.ndigkct des Case, von 1600cx>^; _einer Temperatur '-on 1- h £ Oxydation i

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Claims (1)

1. Patentansprüche:

   · · ,no enthielt, zu ermitteln. Als „en dieser Verunre.n.gung enth« ,^^ ^ ^^

   Grenzbelastung« "-.ro J _{tor beze}ichnet. die

   Kohlenmonoxid P™ !^^j _{in dem} Abgasstrom

   !. Verfahren zur Gewinnung von Atrien-oder ^^!in Beh^ungzuerst -g™ ropylen, unter Abtrennung von m gen η gen M η ju. ^^ ^ ^ _cm ^^ der in der

   oxid.riiger befindlichen Kf*^^{B ü}^ " DK *«r en Ve™ Kl