DE2118492B2 - Verfahren zur Herstellung von 8H- 8-Oxo-dibenz [c,mn] -acridinderivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 8H- 8-Oxo-dibenz [c,mn] -acridinderivaten

Info

Publication number
DE2118492B2
DE2118492B2 DE19712118492 DE2118492A DE2118492B2 DE 2118492 B2 DE2118492 B2 DE 2118492B2 DE 19712118492 DE19712118492 DE 19712118492 DE 2118492 A DE2118492 A DE 2118492A DE 2118492 B2 DE2118492 B2 DE 2118492B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrogen atom
process according
oxodibenz
preparation
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19712118492
Other languages
English (en)
Other versions
DE2118492C3 (de
DE2118492A1 (en
Inventor
Rolf Dr. 4000 Duesseldorf Puetter
Eckart Dr. 5090 Leverkusen Waldau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19712118492 priority Critical patent/DE2118492C3/de
Publication of DE2118492A1 publication Critical patent/DE2118492A1/de
Publication of DE2118492B2 publication Critical patent/DE2118492B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2118492C3 publication Critical patent/DE2118492C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/18—Ring systems of four or more rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung substituierter SH-S-Oxo-dibenzfcrnnjacridine der allgemeinen Formel
R·1 t
Y R-
R1 j
NH
i
O SO,
R:
in der
R1. R2UmIR1 die vorstehend genannte Bedeutung haben.
mit mindestens zwei Äqiiivalten einer alkalisch reagierenden Subsian/ bei Temperaturen /wischen 100 und I5O"C" umsct/l und in an sich bekannter Weise aufarbeitet.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekenn zeichnet, daß man als alkalisch reagierende Subsian/ die Oxide. Hydroxide oder Salze schwacher Säuren der Alkali- und/oder Frdalkalimetalle oder qiiartiirc Amnioniumbasen verwendet.
J, Verfahren nach den Ansprüchen I bis 2. dadurch gekennzeichnet, daß nun als alkalisch reagierende Subsian/ Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natrium- oder Kaliumcarbonat. Natriummelhyliit, -iilhylat oder Kalium tbutylai verwendet.
4. Verfahren nach Ansprüchen I bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß H)1In die alkalisch reagierende Subsian/ mit einem Überschuß bis ni etwa 100% der mindestens erforderlichen Menge einsetzt.
in der
R1. R-und R1 ein Wasserstoffatom oder gleiche oder verschiedene Alkylreste mit I bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten und
X und Y verschieden sind und falls R1 ein Wasser
stoffatom bedeutet X die Hydroxylgrup pe und Y ein Wasserstoffatom bedeutet und sonst Y die Hydroxylgruppe und X ein Wassersloffatom ist,
das dadurch gekennzeichnet ist. daß man substituierte I-Anthrachinonsulfonamidc der allgemeinen Formel
OH
R' ! NH
I
O SO,
! R1
in der
R1. R' und R1 die vorstehend genannte Hedeiilung haben.
mit mindestens /wci Äquivalenten einer alkalisch reagierenden Substanz bei Temperaturen zwischen 100
und 1500C umsetzt und in an sich bekannter Weise aufarbeitet.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Temperaturen zwischen 100 und 150°C durchgeführt.
Das Verfahren der Erfindung sei am Beispiel des 1 -AnthrachinonsulfonsäureO'-hydroxyanilids durch nachstehende Formelgleichung erläutert:
OH
NH
O SO,
κ χ:
I. ]l if I t 2 KOII
OH
,, X k
• I Ii Il I t K.SO., I Π,Ο
Als alkalisch reagierende Substanzen kommen beispielsweise solche in Betracht, die in wäßriger Lösung und/oder Suspension einen pH-Wert oberhalb 9 haben und/oder befähigt sind, mil einer phenolischen I lydroxylgruppc unter Phcnolatbildung zu reagieren.
Als alkalisch reagierende Substanzen seien beispielsweise genannt: die Oxide. Hydroxide und Salze schwacher Säuren der Alkali- und Erdalkalimetalle, sowie quartärc Ammoniumbascn.
Bevorzugt seien an alkalisch reagierenden Substanzen genannt: die Oxide. I lydroxidc sowie Carbonate der Alkalimetalle, z. B. Natrium und Kalium, weiterhin jedoch auch die Oxide und Hydroxide der Erdalkalimetalle, z. B. Magnesium. Calcium und Barium. Weiterhin seien hier auch genannt die Alkoholate der vorgenannten Metalle, insbesondere die Alkoholale des Natriums und Kaliums mit niederen aliphatischen Alkoholaten (vorzugsweise mil I bis 5 C-Atomen).
Die Menge der alkalisch reagierenden Substanz wird derart bemessen, daß mindestens die für die Umsetzung erforderliche stöchiomctrischc Menge von zwei Äquivalenten vorhanden ist. Zum Beispiel werden mindestens 2 Mol Kaliumhydroxid, I Mol Kaliumcarbonat oder I Mol Calciumoxid eingesetzt. Zweckmäßigerweise wird ein Überschuß bis zu etwa 100%. vorzugsweise von cfwa 50% der mindestens erforderlichen slöchiometrischen Menge verwendet.
Für die Durchführung des Verfahrens der Erfindung kann es vorteilhaft sein, in Anwesenhcil von polaren Lösungsmitteln zu arbeiten. Als derartige Lösungsmittel seien beispielhaft genannt: niedere aliphatisch^ Alkohole (vorzugsweise mit I bis 5 Kohlenstoffatomen), niedere Dialkylsulfoxidc. Diphenylsn|fn*i:j, Hcxamcthylphosphorsäuretriamid, Pyridin, Pyrrolidon und Methylpyrrolidon, Nitrobenzol, Dimethylformamid, vorzugsweise jedoch Dimethylsulfoxid und Wasser.
Selbstverständlich können auch Gemische derartiger Lösungsmittel verwendet werden.
Die Umsetzung kann auch unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, z. B. um eine Reaktionstemperatur zu erreichen, die über dem Siedepunkt des angewendeten Lösungsmittels liegt.
Nach beendeter Umsetzung werden die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Verbindungen in an sich bekannter Weise isoliert. In Abhängigkeit vom gewählten Lösungsmittel und der Menge alkalisch reagierender Substanz bleibt ein mehr oder weniger groPer Teil der gebildeten Verbindung als solche oder in Form ihres Phenolations in Lösung. Man säuert z. B. mit verdünnter wäßriger Mineralsäure (z. B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure) an, verdünnt gegebenenfalls mit Wasser und filtriert das ausgefallene Rohprodukt ab.
Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung benötigten Ausgangsprodukte werden auf bekanntem Weg durch Kondensation von entsprechenden Aminophenolen mit Anthrachinonsulfochloriden hergestellt. Als bevorzugte Ausgangsprodukte seien genannt:
l-AnthrachinonsulfoO'-hydroxyanilid
I -Anthrachinonsullo^'-methyl-5'-hydroxyanilid
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen 8H-8-Oxo-dibenz[c,mn]acridindcrivate sind wertvolle Zwischenprodukte z. B. zur Herstellung von Farbstoffen.
In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Grad C angegeben.
Beispiel I
2.5 g l-Anihrachinonsulfo-S'-hydroxyanilid werden mit 1.1 g Kaliumhydroxid in 25 ml DinirMhylsulfoxkl IO Minuten auf I2O"C erhitzt. Danach wird die Lösung mit angesäuertem Wasser neutralisiert und -Jas ausgefallene und abfiltrierie 2-Hydroxy-8H-8-oxo-dibcnz[c.mnlacridin aus Alkohol umkristallisicrt. Schmelzpunkt: 348"C: Ausbeute: 1.4 g( = 7 i% der Theorie).
Beispiel 2
i g l-Anlhrachinonsulfo^'-mclhyl-S'-hydroxyaiilid und 1.3 g KOH werden in JOmI Dimelhylsulfoxid 2.5 Stunden auf 120 C erhitzt. Hs wird mit ausgcsäucriem Wasser neutralisiert und das ausgefallene l-Mclhvl-4-hydroxy-8H-8-ox()-dibcnz[c.mn]acridin aus Alkohol um· kristallisiert. Schmelzpunkt: 265'C; Ausbeute: 1.1)7 g (= 45"/HdCi-Theorie).
Das als Ausgangsprodukt verwendete 1-Anthrachinonsulfo-2'-methyl-5'-hydroxyanilid kann man z. B. auf folgende Weise herstellen:
94 g l-Anthrachinonsulfochlorid und IK4g2-Amino-4-hydroxytoluol werden in 400ml Dimethylsulfoxid 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird die Lösung mit 2 I Wasser versetz!, und das zuerst ölig ausfallende, dann kristalline ProdiiM abgcnutseht Ls wird zweimal aus Dimethylformamid iimkristallisieri, worauf die Substanz bei 258 h;s 260° C schmilzt.
Ausbeute: 4 J g ( = J8% der Theorie).
Auch die anderen Ausgangsprodukte für das cifindiingsgcmüQc Verfahren können in analoger Weise hergestellt werden.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Verfahren zur Herstellung substituierter 8H-8-Oxodibenz[c,mn]acridineder allgemeinen Formel
    Y
    R2
    in der
    R1, R2 und R1 ein Wasserstoffatom oder gleiche oder verschiedene Alkylreste mit ! bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten und
    X und Y verschieden sind um! falls R1 ein Wasserstoffalom bedeutet X die Hydroxylgruppe und Y ein Wasserstoffatom bedeutet und sonst Y die Hydroxylgruppe und X ein Wasserstoffatom ist,
    dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte l-Anthrachinonsulfonamide der allgemeinen Formel
    OH
    5. Verfahren nach Ansprüchen I bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die alkalisch reagierende Substanz mit einem Überschuß von etwa 50% der mindestens erforderlichen Menge einsetzt.
    6. Verfuhren nach Ansprüchen I bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in polaren Lösungsmitteln durchführt.
    7. Verfahren nach Ansprüchen I bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als polare Lösungsmittel niedere aliphatische Alkohole, Pyridin, Dialkylsulfoxide, Diphenylsulfoxid oder Hexamcthylphosphorsäuretriamid verwendet.
    8. Verfahren nach Ansprüchen I bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als polares Lösungsmittel Dimethylsulfoxid und/oder Wasser verwendet.
DE19712118492 1971-04-16 1971-04-16 Verfahren zur Herstellung von 8H- 8-Oxo-dibenz [c,mn] -acridinderivaten Expired DE2118492C3 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712118492 DE2118492C3 (de) 1971-04-16 1971-04-16 Verfahren zur Herstellung von 8H- 8-Oxo-dibenz [c,mn] -acridinderivaten

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712118492 DE2118492C3 (de) 1971-04-16 1971-04-16 Verfahren zur Herstellung von 8H- 8-Oxo-dibenz [c,mn] -acridinderivaten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2118492A1 DE2118492A1 (en) 1972-10-26
DE2118492B2 true DE2118492B2 (de) 1980-04-10
DE2118492C3 DE2118492C3 (de) 1980-12-11

Family

ID=5804902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712118492 Expired DE2118492C3 (de) 1971-04-16 1971-04-16 Verfahren zur Herstellung von 8H- 8-Oxo-dibenz [c,mn] -acridinderivaten

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2118492C3 (de)

Also Published As

Publication number Publication date
DE2118492C3 (de) 1980-12-11
DE2118492A1 (en) 1972-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1795808B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin
DE2835450C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 3,3-Bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton)
DE2118493C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminostilbenen
DE2118492C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 8H- 8-Oxo-dibenz [c,mn] -acridinderivaten
EP0176026A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlor-5-fluor-benzoesäure
DE2118494B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Diarylverbindungen
DE1593871A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Nitroaminodiarylaethern
DE3230769C2 (de) Verfahren zum Verdichten von anodisch oxydierten Aluminiumoberflächen und Mittel hierzu
DE2203461C3 (de) Verfahren zur Herstellung von halogensubstituierten 3-Hydroxybenzo [c] -cinnolin-Derivaten
EP0057665B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Acylamino-3,4-phthaloyl-acridonen
DE2118491C3 (de)
DE2716897C3 (de) Verfahren zur Herstellung von N,N'-Diphenylthioharnstoffen
EP0053714B1 (de) Solvatisierte Salze von 2,4-Dinitrophenyl-cyanamiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE677843C (de) Verfahren zur Herstellung von Salzen der AEthensulfonsaeure
DE1042583B (de) Verfahren zur Herstellung von quaternaeren organischen Phosphorverbindungen
DE2400419A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2-alkylsulfinyl-6-nitrobenzthiazolen
DE2112778A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Cyan-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoesaeurealkylestern
DE615184C (de) Verfahren zur Darstellung von Aminoverbindungen der Chinolinreihe
EP0248334B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-4-sulfamyl-diphenylamin-Farbstoffen
DE19532054A1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Carboxymethylen-4-chlor-anthranilsäure, sowie deren Dialkylestern
DE825548C (de) Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminocinnolinen
DE2415748A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyhalogenierten nicotinsaeuren
AT218524B (de) Verfahren zur Herstellung des 4-Sulfanilamido-2, 6-dimethoxy-pyrimidins
DE2118491A1 (en) Benzo(c)cinnoline deriv prodn - from corresp 2-nitrobenzenesulpho 3-hydroxyanilides, useful eg as dye inters
DE1101437B (de) Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Di-(2', 4'-dioxybenzoyl)-benzol

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee