DE2118155A1

DE2118155A1 - Neue Katalysatoren und ihre Verwendung zur Dehydrierung von gesättig ten Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE2118155A1
Application number: DE19712118155
Authority: DE
Inventors: Bernard; Page Jean Francois Ie; Rueil Malmaison; Miquel Jean Paris; Juguin (Frankreich)
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1970-04-30
Filing date: 1971-04-15
Publication date: 1971-11-11
Also published as: NL171021B; US3769239A; BE765122A; GB1328455A; NL7105833A; JPS5338271B1; NL171021C; DE2118155C3; DE2118155B2; FR2088982A5

Description

Neue Katalysatoren und ihre Verwendung zur Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Katalysatoren, die insbesondere zur katalytischen Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen pro Molekül geeignet sind, wobei man die entsprechenden nicht-gesättigten Kohlenwasserstoffe mit der gleichen Kohlenstoffanzahl im Molekül erhält.

Eine sehr wichtige Anwendung der vorliegenden Erfindung ist die Dehydrierung von geradkettigen Paraffin-Kohlenwasserstoffen. Die Dehydrierungsprodukte von geradkettigen Kohlenwasserstoffen sind nämlich wichtige Ausgangsprodukte für die Herstellung von Waschmittel-Kompositionen aus der Reihe der Sulfonate oder Sulfate von Alkylaromaten, die dem biologischen Abbau zugänglich sind.

Eine weitere wichtige Anwendung der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß man die Dehydrierungsprodukte trennt und sie durch Oxo-Synthese in langkettige Alkohole überführt.

Schließlich kann man die vorliegende Erfindung auch zur Dehydrierung von naphthenischen Kohlenwasserstoffen mit ;> bis 40 Kohlenstoffatomen pro Molekül, insbesondere solchen mit 5, 6, 7 oder 8 Kettengliedern benutzen; bei der Dehydrierung dieser

109846/1823

Kohlenwasserstoffe werden die Naphthene praktisch vollständig in aromatische Kohlenwasserstoffe umgewandelt.

Es ist bekannt, daß man gesättigte Kohlenwasserstoffe durch katalytische Dehydrierung in nicht-gesättigte Kohlenwasserstoffe überführen kann.

Unter den bisher vorgeschlagenen Katalysatoren seien diejenigen erwähnt, welche Metalle der VI. und/oder VIII. Gruppe des Periodensystems enthalten.

Die bekannten Katalysatoren haben einen oder mehrere der folgenden Nachteile:

- Unerwünschte katalytische Crack-, Aromatisierungs- und/oder Isomerisierungs-Wirkung.

- Übermäßige katalytische Wirkung, die zur bildung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen führt (Diene und Triene), oder im Gegenteil, ungenügende Wirksamkeit, die zu einem schwachen Durchsatz der Reaktionsteilnehmer führt.

- Verminderte Lebensdauer.

- Keine Regenerationsfähigkeit.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Entwicklung eines Katalysators zur Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen, mit dem die unerwünschten Nebenreaktionen (z.B. Crackung, Aromatisierung und Isomerisierung, sowie die Umwandlung in Polyäthylen-Kohlenwasserstoffe) ganz wesentlich vermindert sind. Der neue Katalysator hat eine lange Lebensdauer, eine hohe Aktivität und kann leicht regeneriert werden.

Der erfindungsgemäße Katalysator besteht im wesentlichen aus a) Aluminiumoxid, b) Rhenium und c) Wolfram oder Molybdän. Das verwendete Aluminiumoxid soll vorzugsweise schwach sauer sein. Diese schwache Acidität kann durch den bekannten Test der Adsorption von Ammoniak bestimmt werden, wie er z.B. im "Journal

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of Catalysis, 2, 211-222 (1963)" beschrieben ist; die Aluminiumoxid-Träger sollen vorzugsweise eine Neutralisationswärme bei der Ammoniak-Adsorption unter etwa 10 Kalorien/g bei 32O°C und einem Druck von 300 mm haben. Die Neutralisationswärme des endgültigen Katalysators ist dann praktisch identisch, d.h. sie liegt unter etwa 10 Kalorien pro Gramm Katalysator. Das Aluminiumoxid sollte z.B. eine spezifische Oberfläche zwischen 20

P 2

und 150 m /g, vorzugsweise zwischen 50 und 100 m /g haben; das poröse Volumen liegt z.B. bei 0,4 bis 0,8 cnr/g, wobei mindestens 75 % der Porosität Poren mit einem mittleren Durchmesser zwischen 100 und 5OO Angstrom entspricht. Unter diesen Bedingungen sind die spezifische Oberfläche und das poröse Volumen des endgültigen Katalysators praktisch identisch mit den oben angegebenen Werten. Die diesen Bedingungen entsprechenden Aluminiumoxide sind nicht immer ganz äquivalent, man wählt vorzugsweise Jf-Aluminiumoxid-Kügelchen. Jedoch kann nan auch mit weniger günstigen Ergebnissen andere Aluminiumoxid-Agglomerate benutzen, wie Preßlinge oder Pastillen, die den obigen Bedingungen entsprechen.

V7enn die. Acidität des Aluminiumoxid-Trägers zu stark ist, kann man sie vermindern, indem man vor oder nach der Einführung der dehydrierenden Elemente gewisse basische Verbindungen oder Substanzen, die sich unter den Reaktbnsbedingungen unter Bildung von basischen Verbindungen zersetzen, zufügt; als Beispiele derartiger Verbindungen seien die Oxide und Hydroxide der Alkalimetalle oder Erdalkalimetalle sowie die Carbonate oder andere Salze schwacher Säuren (Säure-Dissociationskonstante vorzugsweise unter 10~^) der gleichen Metalle genannt, z.B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Calciumacetat, Natriumnitrat oder Magnesiumacetat. Im allgemeinen ist es nicht nötig, daß man mehr als 2 #, sogar mehr als 1 #, der basischen Verbindung zusetzt (bezogen auf das Gewicht des Katalysator-Trägers).

Die Menge an Rhenium beträgt z.B. zwischen 0,05 und ' 'j, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 #, diejenige des Wolframr oder Y. ■ bdäns 0,05 bis 2 %, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 %,

Die dehydrierenden Elemente (Rhenium und V.'clfrani oc-.

1 0 9 -U G / 1 R ? 3

BAO OR(GtNAL

Molybdän) können getrennt oder vorzugsweise gleichzeitig auf dem Träger niedergeschlagen werden, wobei man entsprechende Lösungen verwendet, z.B. wässrige Lösungen der Perrheniumsäure, des Ammonium-, Natrium- oder Kalium-Perrhenats, des Ammonium-, Natrium- oder Kalium-meta- oder para-Wolframats, des Ammonium-, Natrium- oder Kalium-Molybdats.

Sobald die dehydrierenden Elemente auf dem Träger niedergeschlagen sind, wird der Katalysator getrocknet und durch Erhitzen in einer oxäierenden Atmosphäre■ bei einer Temperatur von z.B. 300 bis 600⁰O calciniert, worauf man 2 bis 30 Stunden unter einem Wasserstoff-Strom bei einer Temperatur von z.B. 350 bis 700°0 reduziert, wobei der stündliche Wasserstoff-Durchfluß etwa das 100-bis 1000-fache des Katalysator-Volumens beträgt. Diese letztgenannte Operation wird vorzugsweise im Dehydrierungs-Reaktor durchgeführt.

Man kann auch die Oalcinierung weglassen und direkt die Reduktion durchführen. · , :

Die Reduktionstemperatur ist sehr wichtig: - wenn die dehydrierenden Elemente Rhenium und Wolfram sind, so sollte die Reduktionstemperatur vorzugsweise zwischen 500 und 55O⁰C liegen.

- Wenn der Katalysator aus Rhenium und Molybdän besteht, sollte die Redi
liegen.

die Reduktionstemperatur vorzugsweise zwischen 550 und 600⁰O

Die Bedingungen für die Verwendung der Katalysatoren sind nicht weniger indifferent. Bei der Dehydrierung von geradkettigen Paraffin-Kohlenwasserstoffen sollte zur Erzielung von beträchtlichen ümwandlungsgraden die Temperatur zwischen 300 und 600⁰O liegen, vorzugsweise zwischen 400 und 500⁰O, wobei die stündlichen Volumendurchsätze an flüssigen, gesättigten Kohlenwasserstoffen etwa das 0,1 bis 30-fache des Katalysator-Volumens, vorzugsweise das 2-bis 10-fache betragen und die Absolut-Drucke 0,1 bis 20 Bar. vorzugsweise 1 bis 5 Bar betragen. Der partielle Wasserstoffdruck hat einen großen Einfluß auf die Stabilität der Katalysatoren;

109846/18 2-3

das Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoffe am Reaktoreingang kann zwischen 0,1 und 30> vorzugsweise zwischen 2 und 20, zweckmäßig zwischen 8 und 15 liegen. Bei der Dehydrierung von cyclischen Kohlenwasserstoffen sollte die Temperatur zur Erlangung von guten Umwandlungsgraden zwischen 300 und 600⁰G liegen, vorzugsweise zwischen 500 und 600⁰O, wobei die stündlichen Volumendurchsätze der flüssigen Kohlenwasserstoffe etwa das 0,1 bis 20-fache des Katalysator-Volumens betragen, vorzugsweise das 2 bis 10-fache, und die absoluten Drucke bei 1 bis 60 Bar, vorzugsweise 5 bis 40 Bar liegen. Der partielle Wasserstoffdruck ist von großem Einfluß auf die Stabilität der Katalysatoren; das Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoffe am Reaktoreingang kann zwischen 0,25, vorzugsweise zwischen 2 und 10 liegen.

Als Beispiele für dehydrierbare Kohlenwasserstoffe seien erwähnt Propan, η-Butan, Isobutan, η-Hexan, n-Dodecan, n-Hexadecan, Cyclopentan, Oyclohexan, Oycloheptan, Cyclooctan und Methyl-cyclopentan. In den folgenden Beispielen, die nicht als Beschränkung gewertet werden sollen, ist die Erfindung näher erläutert.

9846/1823

21.1 S1 55

Produkte, die aus dem Reaktor herauskommen, in Abhängigkeit von der Zeit, und zwar durch die Bromzahl, durch GasChromatographie, Massenspektrometrie und magnetische Kernresonanz. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle

Kata	B	Alter des	Reak	.Zusammensetzung des flüssigen	fine	(Gew. -%)	lso-	Mole-	Aro	^-Crak-
lysa		Katalysa	tions	Produkts		n-Mono	ole-	fine	maten	kung der
tor		tors	tempera- n-Paraf-		olefin	fine			Charge
	(Stunden)	tur			+			zu C₁ -
		(⁰O) .			Iso-			C₅-KOhlen-
					paraf			vias s er
			83,6		fine			stoffen
			85,9		0,2	.0,2	0,9
			.86,9	·. 15,1-	0,1	0,1	0,3
	4	470	. 87,8	. 13,6	.,0,1 -"	0,1	0,1	0,1
	50	,•470	89,7	12,8	0,1.'·	0,1	Spu-	^0,1 _. ;
' '^; ■'·	100	-;".' 470.	. 92,2	12,2	0,1	Spuren	" ren 0	< o,i ;·
A '	·. 200	470 ■■·	...86,5	10,2	0,1	spuren	0
	300	Λ 460 ...	88,5	7,7	.0,2.:		0,8	<0,l
	1000	460 ;	89,2	12,3	..ο,ι..·:;		" 0,2	<0,l
;	4	^: 470 :	89,7	11,1	0,1 .'j		0,1	0,1
	50	. 470	91,5	.10,6	o.i ·;	I 0,2 ;	Spure	0,1
	100	'.■.^:470	93,9 j	10,2.	0,1	0,1	0	<:o,i
200	·.'· 470	8,4	0,1 '	»puren	0	[fCO,l
300	460	6		Spuren	<0,l
1000	460		0	<0,l
0

Wie ersichtlich, besitzen die beiden Katalysatoren eine hervorragende Stabilität und eine sehr gute'Selektivität.

Beispiel 2

Man leitet eine C^-C^-Fraktion über den Katalysator A des Beispiels 1, jedoch mit einer Geschwindigkeit von 3. Volumenteilen Flüssigkeit pro Volumen des Katalysators und pro Stunde, unter einem absoluten Druck von 3 Bar. Die übrigen Reaktions-

109 846/1823

Beispiel 1

Eine Fraktion von Normal-Paraffinen C-, _Q - C, ^ wird in einem Dehydrierungsreaktor aus Stahl mit 2 cm Innendurchmesser und 40 cm Länge sowohl mit einem Katalysator A auf Basis von Rhenium und Wolfram, als auch mit einem Katalysator B auf Basis von Rhenium und Molybdän in Kontakt gebracht. Die Metalle dieser Katalysatoren A und B sind auf y-Aluminiumoxid-Kügelchen niedergeschlagen. Man erhält diese Katalysatoren durch Imprägnierung der' r-Aluminiumoxid-Kügelchen mit einer spezifischen Oberfläche

2 ^)

von 69 m /g, einem porösen Volumen von 58 cnr/100 g, wobei 75 % dieses porösen Volumens Poren vom mittleren Durchmesser zwischen 100 und 500 Sngstrom entsprechen. Die Neutralisationswärme bei der Ammoniak-Adsorption beträgt bei diesem j'-Aluminiumoxid 7 Kalorien/g. Zur Herstellung des Katalysators A imprägniert man 100 g dieser Aluminiumoxid-Kügelchen mit 58 enr einer*wässrigen Lösung, die 20,4 cnr einer Perrheniumsäure-Lösung mit 0,98 Gew.-# Rhenium und 37»6 cnr einer Lösung aus 0,273 g Ammoniummet a-Wolframats mit 92,3 Gew.-^ WO^ enthält. Zur Herstellung des Katalysators B imprägniert man 100 g der Aluminiumoxid-Kügelchen mit 58 cnr einer Lösung, die 20,4 cm einer Perrheniumsäure-Lösung mit 0,98 Gew.-^ Rhenium und 37»6 cur einer Lösung aus 0,368 g Ammonium-Paramolybdat mit 81,5 Gew.-% MoO₇ enthält. Nach 3 Stunden Kontakt haben die Aluminiumoxid-Kügelchen die Lösung völlig absorbiert. Man trocknet 6 Stunden im Trockenschrank bei 100°0 und calciniert dann 2 Stunden im Luftstrom bei 400⁰O sowie weitere 2 Stunden bei 500⁰O. Nach dem Abkühlen werden die Katalysatoren A und B in den Dehydrierungskatalysator überführt und ca. 12 Stunden mit einem Wasserstoff-Strom (50 Liter/ Stunde) reduziert; die Reduktionstemperatur beim Katalysator A ist 53O⁰O, die beim Katalysator B 575⁰O. Der auf diese Weise hergestellte Katalysator A enthält 0,2 Gew.-^ Rhenium und 0,2 Gew.-# Wolfram. Der Katalysator B enthält 0,2 Gew.-% Rhenium und 0^2 Gew.-?j Molybdän. Nun leitet man über den Katalysator A bzw. B eine C-^Q-C-j^-Fraktion mit einer Geschwindigkeit von 4 Volumenteilen Flüssigkeit pro Volumen des Katalysators und pro Stunde, bei einer Temperatur von 450 bis 47O⁰C, einem absoluten Druck von 1 Bar und einem Molverhältnis Wasserst of f/C^-C^-Frakt ion am Reaktoreingang ■ 12; dann analysiert man die flüssigen und gasförmigen

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bedingungen sind mit denen des Beispiels 1 identisch. Nach 50 Stunden unter diesen Reaktionsbedingungen hat das flüssige Produkt, welches den Reaktor Verläßt, die folgende Zusammensetzung:

- η-Paraffine·: ;85,9 %

- n-Monoolefine: 13,4- %

• - Isoolefine + Isoparaffine: 0,2."-#·.- .

- Diolefine: ' 0,1 ⁰J)

- Aromaten: 0^4- $/

Der prozentuale Anteil der zu C-,- bis C^-Kohlenwasserstoffen gecrackten Charge beträgt 0,1 Gew.-$.

Nach 1000 Stunden betragen die obigen Ziffern 88 % bzw.

11.8 % bzw. 0,1 # bzw. 0 # bzw. 0,1 %\ der Crack-Anteil liegt unter 0,1 ^. Nach 2000 Stunden belaufen sich die Zahlen auf

88.9 % bzw. 10,9 % bzw. 0,1 % bzw. 0 %bzw. 0,1 %\ der Orack-Anteil liegt unter 0,1 ^.

Wie ersichtlich, sind die neuen Katalysatoren außerordentlich stabil, wobei der Reaktionsdruck von besonderem Einfluß auf die Stabilität ist.

Beispiel

Man leitet eine C₁₀-O_li:,-Fraktion über den Katalysator A des Beispiels 1, wobei man die Reaktionsbedingungen des Beispiels 1 anwendet.

Nach 1000 Stunden vermindert man die Reaktionstemperatur unter einem Stickstoff-Strom auf 44-0⁰C, worauf man den Katalysator durch einen Luftstrom regeneriert (10 Liter pro Liter Katalysator pro Stunde); die Temperatur steigt rasch auf 535°O» worauf sie langsam bis auf 440⁰C sinkt. Die Gesamtdauer der Regeneration beträgt 5 Stunden. Nun wird die Temperatur unter einem Stickstoff-Strom auf 535O°C gesteigert und man reduziert den Katalysator erneut 15 Stunden mit einem Wasserstoff-Strom von 50 Liter/Stunde·

1098467 182 3

Nun wird die Temperatur unter einem Wasserstoff-Strom auf O gesenkt, worauf man eine C-^q-C-,^-Fraktion unter den obigen Bedingungen einspritzt. Nach 200 Stunden ist die Zusammensetzung. des den Reaktor verlassenden flüssigen Produkts wie folgt:

- n-Paraffine: 87,8 %

- n-Monoolefine: ■■ 11,9 $

- Isoolefine + Isoparaffine: 0,1 %

- Diolefine: 0,1 ^

- Aromaten: . 0,1 °/>.

Die Menge an zu C-,- bis Cc-Kohlenwasserstoffen gecrackter Charge liegt unter 0,1 Gew.-#. Die Resultate nach 200 Stunden sind also praktisch genauso gut wie vor der Regeneration.

Die erfindungsgemäßen Katalysatoren sind also regenerierbar.

Beispiel

Man verwendet das Verfahren des Beispiels 1 und stellt 4 Katalysatoren der folgenden Zusammensetzung her:

A₂: 0,05 % Rhenium und 0,06 % Wolfram

A,: 1 % Rhenium und 0,9 % Wolfram

B₂: 0,06 % Rhenium und 0,05 % Molybdän

B₇.: 1 % Rhenium und 1,1 % Molybdän.

Die Katalysatoren A₂ und A, werden bei 53O⁰O reduziert, die Katalysatoren B₂ und B^ bei 575⁰O-

Die Reaktionsbedingungen sind wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei die Temperatur 470⁰C beträgt; die Resultate sind in der Tabelle II zusammengestellt.

Vergleicht man die Resultate mit denen des Beispiels 1, so stellt man fest, daß es vorteilhaft ist, mit Mengen an lcatalytischen Metallen zwischen 0,1 und 0,5 % zu arbeiten; ist die Menge der aktiven Elemente zu gering, so sind Aktivität und Stabilität schlecht, ist die Menge der aktiven Elemente zu groß,

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so sind Aktivität und Stabilität kaum höher - im Gegenteil die Selektivität ist viel schlechter.

	•	^B2	Alter des Katalysa	Tab	eile	II	fine	issigen	—	. 0,1	Aro maten	#-0ralc- ·
		tors (Stunden)		Setzung C Gew.—%	des fli	+	Diole fine	0		kung der Charge ZU Gt —
Kata lysa			Zusammen* Produkts	- η-Mono- Isο- olefine ole-	LSO-		0 "		C ,--Kohlen
tor	^B3		n-Paraf· fine		paraf fine		0,6		wasser
					0,1		0,5		stoffen
		—■ —			0,1	0,4	0,1
	4			0	0,1	0	< 0,1
	50		7,7	0,7	0	0	< 0,1
	200	92	5,8	0,6	0	•2,1	<0,l-
	4	94,1	3,5	0,5	0,6	1,4	0,4
	50	96,5	15,9	0,1	0,4	0,9	0,3
	200	80,7	14,3	0	°»3 ,	0,1	0,2
	4	83,2	12,7	* 0		0	< 0,1
	50	85,5	6	0,6		0	<0,l
200	93,7	4,5	0,5	2,2	^. 0,1 ·
4	95,5	2,7	0,4	1,5	0,3
50	97,3	13	1	0,3
200	83,6	U.7		0,2
85,9	10,8
87,5

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Beispiel

Es wird ein Benzin der Dampf-Crackung dehydriert; die Charge hat folgende Zusammensetzung:

Benzol	52,9
Toluol	: 18,2
m-+ p-Xylole	: 22
o-Xylol	. 0,45
Äthylbenzol	0,65
Paraffine	9
Naphthene	16,6
chen Eigenschaften s
- Bromzahl

74,4

- Male insäure anhydrid-Index

-Potentielle Harze

- Destillation ASTM Anfangspunkt ' Endpunkt

- Gesamt-Schwefel

<0,2

52⁰C 151⁰C ppm (Gewicht)

Man leitet diese Charge zusammen mit Wasserstoff bei einer mittleren Temperatur von 560⁰C durch einen Reaktor (Eingangstemperatur 58O⁰C, Ausgangstemperatur 55O⁰C). Man verwendet den Katalysator 4 des Beispiels 1; der Druck beträgt 15 Bar, der
stündliche Volumen-Durchsatz der Charge ist das 2-fache des
Katalysator-Volumens und das Molverhältnis Wasserstoff/Charge beträgt 5·

Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Paraffine:	10,9 %	61	,3
Naphthene:	0,1 %	23
Aromaten:		3	,9
	Benzol	0	,8
	Toluol :	0
	m- + p-Xylole :
	o-Xylol
	Äthylbenzol :

89

4098%

Beispiel 6

Man wiederholt das Beispiel 5 unter Verwendung des Katalysators B gemäß Beispiel 1.

Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Paraffine:	11,8 %	60,4 ?
Naphthene:	0,6 %	22,8
Aromaten:		. 2,9
	Benzol :	0,8 ,
	Toluol . :	0,7
	m- + p-Xylole:
	.o-Xylol :
	Äthylbenzol :

87,6

Beispiel 7

Man wiederholt das Beispiel 5 unter Verwendung des Katalysators A₂ gemäß Beispiel 4„

Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Paraffine: 9,9 % - ' Naphthene: 10,4 # Aromaten:

79,7

Benzol :	56,3
Toluol :	19,7
m- + p-Xylole:	2,4
o-Xylol :	0,6
Äthylbenzol :	0,7

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Beispiel 8

Man wiederholt das Beispiel 5 unter Verwendung des Katalysators A^ gemäß Beispiel 4·. Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Paraffine:	11,9 %	60,6 )
Naphthene:	0,1 #	23
Aromaten:		2,9;
	Benzol :	0,8
	Toluol :	0,7 ι
	m- + p-Xylole :
	o-Xylol :
	Äthylbenzol :

88

Beispiel

5 A

Dieses Beispiel dient zu Vergleichszwecken.

Man wiederholt das Beispiel 5, jedoch wird der Katalysator unter Verwendung eines Übergangs-Aluminiumoxids hergestellt, dessen Neutralisationswärme bei der Ammoniak-Adsorption 13 Kalorien pro Gramm beträgt und dessen spezifische Oberfläche 120 m /g und das poröse Volumen 0,9 cnr/g ist. Alle anderen Eigenschaften des verwendeten Katalysators sind genauso wie beim Katalysator A des Beispiels 1.

Das den Reaktor verlassende Produkt,hat die folgende Zusammenset zung:

Paraffine:
Naphthene: 0,1 #
Aromaten:

Benzol : 59,30 > Toluol ' : 22,10 m- +p-Xylole : 2,90

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o-Xylol : 0,80

Äthylbenzol : 0,70

85,8

Beispiel

5 B

Auch dieses Beispiel dient zu Vergleichszwecken.

Man wiederholt das Beispiel 5; jedoch verwendet man einen Katalysator, der aus et-Aluminiumoxid hergestellt wurde, dessen Neutralisationswärme bei der Ammoniak-Adsorption 4· Kalorien/g

ρ beträgt und dessen spezifische Oberfläche 8 m /g und dessen poröses Volumen 0,5 cm^/g ist. Alle übrigen Eigenschaften des Katalysators entsprechen denen des Katalysators A gemäß Beispiel 1.

Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Paraffine: 11,8 %
Naphthene: 4- % .
Aromaten:

Benzol Toluol

m- + p-Xylole o-Xylol Äthylbenzol

58,30 21,50

2,90 0,80 0,70

84,2

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Claims

Patentansprüche

1. Neuer Katalysator zur Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß er (a) Aluminiumoxid, (b) Rhenium und (c) Wolfram oder Molybdän enthält.

2. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge Rhenium und Wolfram oder Molybdän jeweils 0,05 bis 2 Gew.-% beträgt. .

3. Katalysator gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge jeweils 0,1 bis 0,5 Gew.-% beträgt.

4-, Katalysator gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch

ο eine spezifische Oberfläche von 20 bis 150 m /g.

5. Katalysator gemäß Anspruch !',gekennzeichnet durch ein poröses Volumen von 0,4- bis 0,8 cnr/g.

6. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Neutralisationswärme bei der Ammoniak-Adsorption unter etwa 10 Kalorien pro Gramm Katalysator bei 320 ⁰C und einem Druck von 30 mm hat.

7. Verwendung des Katalysators gemäß Anspruch 1 zur Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen pro Molekül, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Kohlenwasserstoffe mit dem Katalysator in Gegenwart von Wasserstoff in Kontakt bringt, wobei die Temperatur 300 bis 600⁰O beträgt, der Druck zwischen 0,1 und 10 Bar liegt und der stündliche Vdumendurchsatz der flüssigen Kohlenwasserstoffe das 0,1-bis 30-fache des Katalysator-Volumens beträgt.

8. Verfahren gemäß Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoffe am Anfang der Dehydrierungszone 0,1 bis 30 beträgt.

9- Verwendung des Katalysators gemäß Anspruch 1 zur De-

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hydrierung von naphthenischen Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen pro Molekül, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Kohlenwasserstoffe mit dem Katalysator in Gegenwart von Wasserstoff in Kontakt bringt, wobei die Temperatur $00 bis 600⁰G beträgt, der Druck zwischen 1 und 6.0 Bar liegt und der stündliche Volumendurchsat ζ der flüssigen'Kohlenwasserstoffe das 0,1-bis 20-fache des Katalysator-Volumens beträgt.

10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoffe am Anfang der Dehydrierungszone 0,5 bis 30 beträgt.

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