DE2115116C3 - Gleitmittel und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Gleitmittel und Verfahren zu dessen Herstellung

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Description

worin entweder die Summe von a und c30 bis 35 ist und b 25 bis 30 ist oder worin die Summe von a und c 140 bis 150 ist und b 25 bis 30 ist, und mit einem Molekulargewicht von entweder etwa 3000 oder etwa 8000, einen Polyoxyäthylensorbitanmonofettsäureester oder -trifettsäureester mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettsäureteil oder Natriumlaurylsulfat enthält.
5. Gleitmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 20 Gew.-°/o oder weniger, bezogen auf das Gesamtgewicht der Gleitsubstanz, enthält.
6. Gleitmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gleitsubstanz Magnesiumstearat und als oberflächenaktives Mittel Natriumlaurylsulfat enthält.
7. Gleitmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gleitsubstanz Magnesiumstearat und als oberflächenaktives Mittel ein Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Blockpolymer mit der Struktur
HO(C2H4OMC3H6O)^(C2H4O)CH,
worin entweder die Summe von a und c30 bis 35 ist und b 25 bis 30 ist oder worin die Summe von a und c 140 bis 150 ist und b 25 bis 30 ist, und mit einem Molekulargewicht von entweder etwa 3000 oder etwa 8000 enthält.
8. Verfahren zur Herstellung eines Gleitmittels nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man ein oberflächenaktives Mittel in einem Lösungsmittel auflöst und damit eine Gleitsubstanz unter benetzenden Bedingungen naßbehandelt, die so behandelte Gleitsubstanz anschließend trocknet und pulverisiert.
Die Erfindung betrifft ein Gleitmittel gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 und ein Verfahren zu dessen Herstellung.
Es ist bekannt, daß bestimmte Typen von Gleitmitteln, die in einenrweiten Umfang für die Herstellung verschiedener pharmazeutischer Zubereitungen wie Pulvern, Kapseln und Tabletten eingesetzt werden, zu Nachteilen wie einer schlechten Zersetzung bzw. Auflösung der fertigen pharmazeutischen Zubereitung und zu einer Verlangsamung der Geschwindigkeit, mit der die aktiven Bestandteile herausgelöst werden, führen können und insbesondere eine ausgeprägte Neigung haben, die sogenannte Deckelbildung hervorzurufen, wenn sie für die Herstellung von Tabletten eingesetzt werden. Für die Herstellung von pharmazeutischen Zubereitungen, besonders von Zubereitungen, die hydrophile Eigenschaften haben müssen wie wasserlöslichen Tabletten, sind bisweilen auch andere Typen von Gleitsubstanzen wie Borsäure, Natriumbenzoat, Natriumchlorid, Leucin, Carbowax (wasserlösliche Polyäthylenglykole bzw. deren Äther) und Natriumstearat eingesetzt worden. Von diesen Gleitsubstanzen ist jedoch bekannt, daß sie eine geringe Gleitwirkung ausüben, toxisch wirken und hydroskopisch sind, so daß sie für eine alllgemeine Verwendung nicht in Betracht kommen.
Aus der DE-AS 14 44 888 sind Schmierfette auf der Grundlage von Mineralöl oder synthetischem Öl und einer Mischung von Calciumsalzen und -seifen oder einer Mischung von Calcium- und Bariumsalzen und Calcium- und Bariumseifen von Fettsäuren bekannt, die gegebenenfalls noch eine Bleiverbindung, eine organische Verbindung, Füllstoffe und eine kleine Menge eines Antioxidationsmittels enthalten können.
Aus der GB-PS 7 10 913 ist eine Schmiermittelmasse bekannt, die höhere Fettsäuren mit 16 bis 26 Kohlenwasserstoffatomen enthält
«5 Aus der DE-PS 5 38 387 ist die Verwendung synthetisch hergestellter Glykol- oder Glycerinester von gesättigten Fettsäuren mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen als Schmiermittel für feinste Instrumente bekannt.
Aus der Druckschrift »Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie«, Band 15, Seite 263 (1964), ist zu
ίο entnehmen, daß Fettöle als Gleitmittel in Schmiermitteln verwendet werden können.
Es ist demnach Aufgabe der Erfindung, ein Gleitmittel auf Basis von höheren Fettsäuren, deren Metallsalzen oder hydrierten vegetabilen Ölen als Gleitsubstanz
■15 aufzuzeigen, das eine ausgezeichnete Gleitfähigkeit zeigt, jedoch bei der Verwendung zur Herstellung von pharmazeutischen Zubereitungen keine Nachteile wie eine zu geringe Zersetzung der Zubereitung und im Zusammenhang damit eine zu langsame Herauslösung
so des aktiven Bestandteils hervorruft und bei der Verwendung zur Herstellung von Tabletten zu keiner Verminderung der Festigkeit der Tabletten führt und keine Neigung zur Deckelbildung hervorruft.
Diese Aufgabe wird durch das im Patentanspruch 1 gekennzeichnete Gleitmittel gelöst.
Bisher war angenommen worden, daß die Gleitmitteleigenschaften der Gleitmittel auf den Eigenschaften ihrer Oberfläche beruhen und daß die Gleitmittel daher ihre Gleitmitteleigenschaften verlieren müßten, wenn sie mit einer Substanz behandelt werden, die an sich keine Gleitmitteleigenschaften hat. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Gleitmittel durch Naßbehandlung der Gleitsubstanz mit der oberflächenaktiven Mittel nicht nur die ihnen innewohnenden Gleitmitteleigenschaften wie die Verbesserung des Fließvermögens, die Verringerung der von dem Stempel ausgeübten Exklusionskraft bei der Herstellung von Tabletten, die Zunahme der Schüttdich-
te und die Verhinderung des Anhaftens bewahren, sondern auch die vorstehend erwähnten Nachteile der bekannten Gleitmittel, d. h. eine zu geringe Zersetzung der pharmazeutischen Zubereitungen, ein zu langsames Herauslösen des aktiven Bestandteils aus der pharmazeutischen Zubereitung, eine geringe Festigkeit der Tabletten und die Erscheinung der Deckelbildung beseitigen.
Eine besondere Ausgestaltung der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Gleitmittels, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein oberflächenaktives
Mittel in einem Lösungsmittel auflost und damit eine Gleitsubstanz unter benetzenden Bedingungen naßbehandelt, die so behandelte Gleitsubstanz anschließend trocknet und pulverisiert
In den Ausdruck »Naßbehandiung« sind Knetverfahren und andere Arbeitsgänge eingeschlossen, die üblicherweise angewendet werden, um eine Adsorption zwischen einer festen und einer flüssigen Phase hervorzurufen.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in dem nachstehenden Fließschema gezeigt:
Unbehandelte
oder rohe
Gleitsubstanz
Naßbehandlung Lösungsmittel Auflösung Troc
Oberflächen
aktives
Mittel
Pulverisieren
Erfindungs-
gemiißes
Gleiimittel
Bei dieser Ausführungsform kann die Naßbehandlung auf die vorstehend beschriebene Weise durchgeführt werden. Das Trocknen erfolgt zweckmäßigerweise durch übliche Verfahren wie eine Heißluft-, Belüftungsoder Vakuumtrocknung. Das Pulverisieren wird geeigneterweise mittels einer üblichen Mühle wie einer Prallmühle oder einer Strahlprallmühle durchgeführt.
Die Teilchengröße des gemahlenen Gleitmittels liegt vorzugsweise im Bereich um 10 μΐη oder darunter, jedoch sind auch Gleitmittel mit größeren Teilchen sehr geeignet.
Beispielsweise für Gleitsubstanzen, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können, sind Stearinsäure, Magnesiumstearat, Calciumstearat und hydriertes Ricinusöl (wie »Lubriwax« und »Sterotex«). Falls erwünscht, kann für die Herstellung erfindungsgemäßer Gleitmittel auch eine Kombination der vorstehend erwähnten Gleitsubstanzen eingesetzt werden.
Als oberflächenaktive Mittel können erfindungsgemäß nicht-ionische, anionische oder kationische oberflächenaktive Mittel eingesetzt werden.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Gleitmittels enthält als oberflächenaktives Mittel ein Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Blockpolymer, einen Polyoxyäthylensorbitanfettsäureester wie Polyoxyäthylensorbitanmonostearat, -monolaurat, -monopalmitat, -monooleat oder -trioleat oder ein Alkylsulfatsalz.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Gleitmittels enthält als oberflächenaktives Mittel ein Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Blockpolymer der Struktur
HO(C2H4O)3(C3H6O)4(C2H4O)CH1
worin entweder die Summe von a und c30 bis 35 ist und b 25 bis 30 ist oder worin die Summe von a und c 140 bis 150 ist und b 25 bis 30 ist, mit einem Molekulargewicht
von entweder etwa 3000 oder etwa 8000 (wie »Pluronic F-68« und »Pluronic L-64«), einen Polyoxyäthylensorbitanmonofettsäureester oder -trifettsäureester mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Fettsäureteil oder Natriumlaurylsulfat.
Die Menge des einzusetzenden oberflächenaktiven Mittels ist nicht entscheidend, das oberflächenaktive Mittel wird jedoch geeigneterweise in einer Menge von 20 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise von 4 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der unbehandelten Gleitsubstanz, eingesetzt.
Beispiele für die Lösungsmittel, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Naßbehandlung eingesetzt werden können, sind Lösungsmittel, die zwar das oberflächenaktive Mittel, jedoch nicht die unbehandelte Gleitsubstanz zu lösen vermögen wie Wasser, Methanol, Äthanol, Aceton und Chloroform.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Gleitmittels ist dadurch gekennzeichnet, daß es als Gleitsubstanz Magnesiumstearat und als oberflächenaktives Mittel Natriumlaurylsulfat enthält.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Gleitmitttels ist dadurch gekennzeichnet, daß es als Gleitsubstanz Magnesiumstearat und als oberflächenaktives Mittel ein Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Blockpolymer mit der Struktur
HO(C2H4O)0(C3H6O)4(C2H4O)CH,
worin entweder die Summe von a und c30 bis 35 ist und b 25 bis 30 ist oder worin die Summe von a und c 140 bis 150 ist und b 25 bis 30 ist, und mit einem Molekulargewicht von entweder etwa 3000 oder etwa 8000 enthält.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert. Alle Angaben von Teilen und Prozenten sind auf das Gewicht bezogen.
Beispiel
Die in Tabelle 1 angegebenen, oberflächenaktiven Mittel wurden jeweils unter Herstellung von 5°/oigen Lösungen (a) bis (g) in den in Tabelle I angegebenen Lösungsmitteln gelöst
Tabelle I
Oberflächenaktives Mittel
Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat Polyoxyäthylensorbitantrislearat
Sorbitanmonolaurat Sorbitanmonooleat Pluronic L-64
Lösungsmittel
Lösung ühcrilüchcnuktncs Matel
Pluronic F-68
Natriumlaurylsulfat
Äthanol (a)
Äthanol (b)
Äthanol (C)
Äthanol (d)
Wasser (e)
Lösungsmittel
Wasser
Wasser
Lösung
Jeweils 100 Teile Magnesiumstearat wurden in einen Mörser gefüllt, worauf je eine der Lösungen (a) bis (g) in
ίο einer Menge von 80 Teilen hinzugegeben wurde. Nach kräftigem Kneten wurde die erhaltene Masse im Vakuum getrocknet und in einer Kugelmühle gemahlen. Die auf diese Weise aus Magnesiumstearat als Gleitsubstanz durch Naßbehandlung mit den Lösungen
(a) bis (g) erhaltenen Gleitmittel werden nachstehend als Gleitmittel (A) bis (G) bezeichnet. Unbehandeltes Magnesiumstearat oder die Gleitmittel (A) bis (G) wurden jeweils in einer Menge von 0.5 oder 2% zu Lactose hinzugegeben. Die in Tabelle II angegebenen physikalischen Eigenschaften der reinen Lactose und der Lactose mit hinzugefügtem Gleitmittel wurden gemessen. Die Meßergebnisse werden in Tabelle II gezeigt.
Tabelle Il
Gleitmittel Menge des Gleitmittels, fal's hinzugefügt
0,5% 0,5% 0,5% 2%
Spezifisches Spezifische Schüttwinkel Zersetzungszeil
Volumen Extrusions- des geformten
kraft Produkts
(kg/cm) *) (°)**) (min)
1,81 1,00 52 1
1,28 0,11 44 23
1,28 0,15 48 8
1,29 0,11 47 5
1,26 0,10 43 9
1,27 0,11 42 9
1,30 0,25 43 6
1,27 0,15 43 6
1,29 0,15 42 3
(Lactose ohne Gleitmittel)
Unbehandeltes Magnesiumstearat
(A)
(B) (C) (D) (E) (F) (G)
") Extrusionskraft, die von dem Zylinder auf das unter Druck geformte Produkt ausgeübt wird. **) Schüttwinkel des aus einem Trichter herausgeflossenen Produkts.
Aus Tabelle II geht hervor, daß das erfindungsgemäße Gleitmittel ausgezeichnete Eigenschaften hat.
Beispiel 2
Aus den in Tabelle III angegebenen Bestandteilen wurden die Proben Nr. 1 bis 7 hergestellt. Aus diesen
Tabelle III
Proben wurden geformte Produkte hergestellt. Andererseits wurden mit den gleichen Proben Kapseln mit der Bezeichnung Nr. 1 gefüllt. Die in Tabelle IV gezeigten physikalischen Eigenschaften der geformten Produkte und der Kapseln wurden gemessen.
Probe Nr.
Chloramphenicol (Teile) Lactose (Teile) Unbehandeltes Magnesiumstearat (Teile)
100 100 100 100 100 100
40 39,3 39,3 39,3 37,2 37,2
- - 0,7 - - 2,8
■'S»! I 7
i
I Fortsetzung
21 Probe Nr.
I 2
0,7 15 1 16 A 0,7 8 5 2,8 6 7 0,14
C' 3
fit I Natriumlaurylsulfat (Pulver,
I kleiner als 10 μηι, Teile)
j Magnesiumstearat, behan-
(kleiner als 10 μτη,ΤείΙε)*)
Gesamt (Teile)
140
140
140
140
140
140
140
*) 100 Teile Magnesiumstearat wurden mit einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumlauryisulfat naßbehandelt, getrocknet und dann pulverisiert.
Tabelle IV
Probe Nr.
1 2
Spezifische Extrusionskraft
(kg/cm)
Zersetzungszeit der Kapsel
1,50
1,05
0,48
11
0,49
25
0,50
18
Aus Tabelle IV geht hervor, daß sich keine merkliche Gleitwirkung ergibt, wenn nur ein oberflächenaktives Mittel eingemischt wird (Probe Nr. 2), daß sich eine gute Gleitwirkung, jedoch nur eine geringe Zersetzungsfähigkeit ergibt, wenn nur Magnesiumstearat eingemischt wird (Proben Nr. 3 und 6), und daß die Zersetzungsgeschwindigkeit zu niedrig ist, wenn eine einfache Mischung aus dem oberflächenaktiven Mittel und Magnesiumstearat eingemischt wird (Probe Nr. 7), während die erfindungsgemäßen Gleitmittel, die durch Naßbehandlung der Gleitsubstanz Magnesiumstearat mit einem oberflächenaktiven Mittel erhalten worden sind, die gewünschten Wirkungen ergeben (Proben N r. 4 und 5).
Beispiel 3
Aus den in Tabelle V gezeigten Bestandteilen wurden die pulverförmigen Proben Nr. 8 bis 12 hergestellt und in Kapseln mit der Bezeichnung Nr. 0 eingefüllt. Die Kapseln wurden einem Test zur Bestimmung der Menge des herausgelösten aktiven Bestandteils unterzogen. Die Ergebnisse des Testes werden in Tabelle VI gezeigt.
Tabelle V
45
50
Probe Nr. 10 Il 12 Herauslösungszeit 30 min
8 9 30 30 30
(B)*) (Teile)
(F)*) (Teile)
(G)*) (Teile)
- 650 650 650 10 min 20 min
Gesamt (Teile) 650 650
*) Wie in Beispiel 1 bzw. Tabelle II
Tabelle Vl Menge des herausgelösten aktiven Bestandteils (%)
Probe Nr.
8 81 95 98
9 5 14 23
10 15 45 76
11 10 45 78
12 91 99 100
Probe Nr.
8 9
10
11
12
Chloramphenicol (Teile)
Lactose (Teile)
Unbehandeltes
Magnesrumstearal (Teile)
500 500
150
120
30
500
170
500 500
120 120 Aus Tabelle VI geht hervor, daß im Falle der Formulierung einer entsprechend großen Menge des Gleitmittels die Probe, die das unbehandelte Magnesiumstearat enthält (Probe. Nr. 9) zu einer erheblich langsameren Herauslosiingsgeschwindigkeit führt als die Probe, die kein. Gleitmittel enthält (Probe Nr. 8\ während die Proben, die ein. erfirrdungsgernäßes: Gleitmittel enthalten (Proben Nr. 10,11 und 12), durch das Fjnnrischen des Gleitmittels in geringem Maße beeinflußt werden und eine gute Herauslösungsgeschwindigkeit zeigen.
Probe Nr.
B
!4
15
Lactnsegranulat (Teile)
Unbehandeltes Magnesiumstearat (Teile)
Magnesiumstearat, behandelt mit Natriumlaurylsulfat*) (Teile)
2000
15
2000 2000
15
Gesamt (Teile)
*) Wie in Tabelle III.
Probe Nr.
13 19
14 19
15 92
Probe Nr.
16 17
18
Gemahlener Zucker 1070 1058 1058
(Teile)
Methylcellulose 10 10 10
(50 ap-S-, Teile)
Beispiel 4
Eine geeignete Menge von Lactose wurde mit einer 4%igen Stärkepaste granuliert und dann getrocknet. Zu dem erhaltenen Granulat wurde das in Tabelle VII gezeigte Gleitmittel hinzugefügt. Das mit dem Gleitmittel vermischte Granulat wurde in der nachstehend beschriebenen Weise geformt und getestet.
Tabelle VlI
Probe Nr.
16 17
Talkum (Teile)
Unbehandeltes Lubriwax
(Teile)
Lubriwax, behandelt mit
Sorbitanmonolaurat*)
120
120
12
Gesamt (Teile)
2015 2015 2000
500 mg der in der vorstehend beschriebenen Weise mit einem Gleitmittel vermischten Granulatprobe wurden mittels einer üblichen, mit flachen Stempeln von 11 mm Durchmesser versehenen Kompressionstestvorrichtung unter einem Druck von 11 geformt, worauf die von dem Stempel ausgeübte Exklusionskraft mit einer Belastungszelle gemessen wurde. Reines Lactosegranulat (Probe Nr. 15) wurde zum Vergleich in der gleichen Weise behandelt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengefaßt
Tabelle VIII
Exklusionskraft des Stempels (kg)
Aus Tabelle VIII geht hervor, daß die Granulatprobe, in der als Gleitmittel das mit dem oberflächenaktiven Mittel behandelte Magnesiumstearat enthalten ist (Probe Nr. 14), die von dem Stempel auf die Tabletten ausgeübte Exklusionskraft vermindert und demnach ebenso wie die unbehandeltes Magnesiumstearat als Gleitmittel enthaltende Granulatprobe (Probe Nr. 13) eine Gleitwirkung zeigt.
B e i s ρ i e 1 5
Aus den in Tabelle DC angegebenen Bestandteilen wurden pulverförmige Proben hergestellt
Tabelle IX
45
60 1200
1200
*) 50 Teile einer 10%igen, äthanolischen Lösung von Sorbilanmonolaurat wurden mit 100 Teilen Lubriwax vermischt und geknetet, im Vakuum getrocknet und dann pulverisiert.
Jeweils 1200 mg der in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellten Proben Nr. 16 bis 18 wurden mittels einer mit Flachstempeln von 16 mm Durchmesser versehenen Kompressionstestvorrichtung unter einem Druck von 3,3 t geformt, worauf die von dem Stempel ausgeübte Exklusionskraft mit einer Belastungszelle bestimmt wurde.
Tabelle X
35 Probe Nr.
Exklusinnskraft des Stempels (kg)
16 58
17 40
18 33
Aus Tabelle X geht hervor, daß die Probe, die mit Sorbitanmonolaurat behandeltes Lubriwax als Gleitmittel enthält (Probe Nr. 18), der das unbehandelte Lubriwax enthaltenden Probe (Probe Nr. 17) in bezug auf die Gleitwirkung überlegen ist
Beispiel 6
Durch Hineinbringen einer 4°/oigen Stärkepaste in eine geeignete Menge von Lactose und anschließendes so 'Granulieren wurde Lactosegranulat hergestellt Aus dem Lactosegranulat und den anderen in Tabelle Xl angegebenen Bestandteilen wurden Tabletten gepreßt die eine gleichmäßige Tablettenhöhe hatten.
Tabelle XI
Probe Nr.
19 20
21
Lactosegranulat (Teile)
Unbehandeltes Magnesiumstearat (Teile)
Magnesiumstearat, behandelt mit Natriumlaurylsulfat*) (Teile)
987,5
12,5
987,5 987,5
11
-ortsel/unn
Tabelle XII
Probe Nr. 19
Magncsiuinstearal, behandelt mit Polyoxyüthylensorbitantristearat**) (Teile)
Probe Nr. 20 21
19 5,5 5,2
3,2 0/20 0/20
12/20 11 14
25
Gesamt (Teile)
1000
1000
*) Wie in Tabelle III.
**) Herstellung nach dem gleichen Verfahren wie bei Probe Nr. 20 (siehe *).
Die Testergebnisse der aus den Proben Nr. 19 bis hergestellten Tabletten werden in Tabelle XII gezeigt. Festigkeil der Tablette (kg)
Deckelbildungsverhältnis*)
Zersetzungszeit (min)
Webster- Abbe-Verschleißlestvorrichtung
(Testdauer: 2 min).
Aus Tabelle XII geht hervor, daß die Tabletten, die aus den ein erfindungsgemäßes Gleitmittel enthallenden Proben Nr. 20 und 21 hergestellt wurden, keine Deckelbildung zeigen und eine hohe Festigkeit und eine befriedigende Zersetzungszeit haben.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Gleitmittel auf Basis von höheren Fettsäuren, deren Metallsalze^ oder hydrierten vegetabilen Ölen als Gleitsubstanz, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Naßbehandlung der Gleitsubstanz mit einem oberflächenaktiven Mittel unter benetzenden Bedingungen, Trocknen und Pulverisieren erhalten worden ist
2. Gleitmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als oberflächenaktives Mittel ein nichtionisches, ein anionisches oder ein kationisches oberflächenaktives Mittel enthält.
3. Gleitmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als oberflächenaktives Mittel ein
Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Blockpolymer,
einen Polyoxyäthylensorbitanfettsäureester oder ein Alkylsulfatsalz enthält.
4. Gleitmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als oberflächenaktives Mittel ein Polyoxyäthylen-Pclyoxypropylen-Blockpolymer mit der Struktur
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