DE2102264C3 - Verfahren zur Herstellung von 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid

Info

Publication number
DE2102264C3
DE2102264C3 DE2102264A DE2102264A DE2102264C3 DE 2102264 C3 DE2102264 C3 DE 2102264C3 DE 2102264 A DE2102264 A DE 2102264A DE 2102264 A DE2102264 A DE 2102264A DE 2102264 C3 DE2102264 C3 DE 2102264C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid dichloride
chloroethanephosphonic
production
radiation
chlorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2102264A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2102264A1 (de
DE2102264B2 (de
Inventor
Hans-Jerg Dr. 6232 Bad Soden Kleiner
Sigurd Dr. 6000 Frankfurt Roesinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE2102264A priority Critical patent/DE2102264C3/de
Priority to NLAANVRAGE7103873,A priority patent/NL168231C/xx
Priority to FR7110588A priority patent/FR2085140A5/fr
Priority to IL36500A priority patent/IL36500A/en
Priority to BE764873A priority patent/BE764873A/xx
Priority to US00128536A priority patent/US3751353A/en
Priority to CA108796A priority patent/CA937939A/en
Priority to AT259171A priority patent/AT306053B/de
Priority to CH445471A priority patent/CH550826A/de
Priority to JP1731971A priority patent/JPS5441572B1/ja
Priority to RO66405A priority patent/RO60462A/ro
Priority to SU1635746A priority patent/SU519137A3/ru
Priority to GB25392/71A priority patent/GB1283678A/en
Publication of DE2102264A1 publication Critical patent/DE2102264A1/de
Publication of DE2102264B2 publication Critical patent/DE2102264B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2102264C3 publication Critical patent/DE2102264C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/42—Halides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
    • B01J19/122—Incoherent waves
    • B01J19/123—Ultra-violet light

Description

Gegenstand des Hauptpatents Nr. 20 23 050 ist ein Verfahren zur Herstellung von 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid der Formel
CICH2CH2POCI2
dadurch gekennzeichnet, daß man Aethanphosphonsäuredichlorid der Formel
CHjCH2POCl2
mit einem Chlorierungsmittel bis zu einem Chlorierungügrad von 70% umsetzt.
Als Chlorierungsmittel verwendet man vorzugsweise elementares Chlor. Eine Aktivierung der Reaktion kann feinersieits durch Radikalbildner, andererseits aber auch durch Bestrahlung mit Licht, vorzugsweise mit ultraviolettem Licht, erfolgen.
Es wurde nun gefunden, daß die Umsetzung des Aethiinphosphonsäuredichlorids nach dem Verfahren des Hauptpatents auch durch Einwirkung von energiereich'EX Strahlung aktiviert werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid Formel
CICH2CH2POCI2
durch Umsatz von Aethanphosphonsäuredichlorid der Formel
CH3CH2POCI2
mit einem Chlorierungsmittel bis zu einem Chlorierungsigrad von 70% in Gegenwart von energiereicher Strahlung gemäß Patent Nr. 20 23 050, dadurch gekennzeichnet, daß man als energiereiche Strahlung ^-Strahlen, Röntgenstrahlen, beschleunigte Elektronen mit einer Energie von 0,5 — 4 MeV oder die Kernstrahlung eines Kernreaktors verwendet.
Die Bestrahlung wird vorzugsweise mit γ- oder Röntgenstrahlen ausgeführt.
Die Dosierung der Strahlung kann in weiten Bereichen von Wrad/h bis 109rad/h variiert werden. Verwendet man zum Beispiel die y-Strahlung einer Kobalt-60-Quelle, dann liegt die Dosisleistung meist zwischen H^rad/h und 107rad/h. Die Gesamtbestrahlungsdosis liegt je nach dem gewünschten Umsatz und der angewendeten Dosisleistung zwischen 10Jrad und 107 rad, vorzugsweise 105 bis 107 rad. Die Reaktion kann im Temperaturbereich von -20° bis +80° C durchgeführt werden, vorzugsweise zwischen 0 und 6O0C. Höhere Temperaturen sind möglich, bringen aber keinen Vorteil.
Verwendet man als Chlorierungsmittel elementares Chlor, so ist die Chlormenge so bemessen, daß das Chlor möglichst weitgehend umgesetzt wird. Für eine gute Ausnutzung der Kernenergie kann es jedoch vorteilhaft sein, die Menge so zu bemessen, daß im Abgas noch gewisse Mengen Chlor enthalten sind, die nach Abtrennung vom gebildeten Chlorwasserstoff in die Reaktionszone zurückgeführt werden können. Zweckmäßig setzt man daher einen Überschuß, vorzugsweise das 1,1- bis l,8fache des verbrauchten Chlors zur Reaktion ein.
Als Material für die Reaktionszone kann jedes unter Reaktionsbedingungen inerte Material verwendet werden, z. B. Glas, ferner Stahl, Nickel oder deren Legierungen u. a.
Es ist ein besonderer Vorzug des vorliegenden Verfahrens, daß man bei niedrigen Temperaturen arbeiten und dadurch auf kostspielige Heizeinrichtungen verzichten kann. Außerdem sinkt mit fallender Umsetzungstemperatur die Korrosionsgefahr und damit unter anderem die Gefahr einer Verunreinigung der Reaktionsprodukte.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert.
Beispiel 1
Im einem zylindrischen Gefäß aus Glas, das geheizt bzw. gekühlt werden kann, mit einem Inhalt von 250 ml, das mit einer Gaseinleitungsfritte versehen ist, befinden sich 127 g Aethanphosphonsäuredichlorid, die mit Hilfe eines Thermostaten auf 0°C gehalten werden. In das Aethanphosphonsäuredichlorid leitet man nach Spülung mit reinem Stickstoff trockenes Chlor mit einer Geschwindigkeit von etwa 10 g Chlor/Stunde bis zur Sättigung ein. Die Reaktionsmischung wird dann unter weiterer, gleicher Begasung einer Kobalt-60-Gammastrahlung mit einer Dosisleistung von 1,0· 10«rad/h ausgesetzt. Nach 7 Stunden Bestrahlungszeit und einer Gesamtdosis von 7 Mrad wird die Reaktion abgebrochen. Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit Hilfe einer Wasserstrahlpumpe entgast. Es hinterbleiben 138 g eines Produktes, das gemäß NMR-Spektrum neben nicht umgesetztem Ausgangsprodukt 47,5 g 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid und 11,5g 1-Chloraethanphosphonsäuredichlorid enthält. Bei einem Chlorierungsgrad von ca. 38% enthält das chlorierte Aethanphosphonsäuredichlorid zu 80,5% 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid.
Beispiel 2
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden in 132 g Aethanphosphonsäuredichlorid nach Spülung mit Stickstoff bei + 10°C während 2 Stunden insgesamt 60 g Chlor unter Bestrahlung mit y-Strahlung einer Kobalt-60-Quelle mit einer Dosisleistung von 1,0- Wrad/h und einer Gesamtdosis von 2 Mrad eingeleitet. Anschließend wird wie oben entgast.
Es verbleiben 149 g eines Produktes, das gemäß NMR-Analyse neben nicht umgesetztem Ausgangsprodukt 67 g 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid, 11,4 g l-Chloraethanphosphonsäuredichlorid und 6,8 g 2,2-Dichloraethanphosphonsäuredichlorid enthält. Bei einem Chlorierungsgrad von ca. 51,5% enthält das
chlorierte Aethanphosphonsäuredichlorid zu 79% 2-ChIoracthanphosphonsäuredichlorid
Beispiel 3
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden s in 150 g Aethanphosphonsäuredichlorid bei 37° C während Xl Stunden 25 g Chlor/Stunde unter Bestrahlung mit y-Strahlung einer Kobalt-60-QueIle mit einer Dosisleistung von 3,5 - 105 rad/h und einer Gesamtdosis von 0,77 Mrad eingeleitet Anschließend wird entgast Der verbleibende Rückstand (171 g) wird destilliert Man erhält 64,5g einer 1.Fraktion, die bei 35—55°/ 13 Torr, und 93 g einer 2. Fraktion, die bei 60-70°/ 13 Torr, siedet Der Destillationsrückstand wiegt 13,5 g. Die I. Fraktion enthält nach NMR-Analyse 50,8 g Ausgangsprodukt und je 6,85 g 1- und 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid. Die 2. Fraktion enthält 53 g Ausgangsprodukt 6,5 g 1-Chloraethanphosphonsäuredichlorid, 74,5 g 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid und 6,7 g 2,2-DichIoraethanphosphonsäuredichlorid. Insgesamt wird bei dieser Reaktionsführung ein Chlorierungsgrad von etwa 55% erreicht Das gesamte chlorierte Aethanphosphonsäuredichlorid enthält zu etwa 80% 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid.
Beispiel 4
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 150 g Aethanphosphonsäuredichlorid bei 6O0C durch Einleiten von 15 g Chlor/Stunde während 3,25 Stunden unter Bestrahlung mit y-Strahlung einer Kobalt-60-Quelle mit einer Dosisleistung von 3,6 · 105 rad/h und einer Gesamtdosis von 1,2 Mrad chloriert Das nach dem Entgasen verbleibende Reaktionsprodukt (167,5 g) wird destilliert. Man erhält 48 g einer 1. Fraktion bei 40°/1.0Torr und 87 g einer 2. Fraktion bei 60°/l,0Torr. Die 1. Fraktion enthält nach NMR-Analyse 75 Mol% Ausgangsprodukt, 13 Mol% 1-Chloraethanphosphonsäuredichlorid und 12 Mol% 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid. Die 2. Fraktion enthält 11 Mol% Ausgangsprodukt 9 Mol% 1 -Chloraethanphosphonsäuredichlorid, 74 Mol% 2 Chloraethanphosphonsäuredichlorid und 6 Mol% 2,2-Dichloraethanphosphonsäuredichlorid.
Insgesamt wird bei dieser Reaktionsführung ein Chlorierungsgrad von etwa 50% erreicht. Das insgesamt chlorierte Aethanphosphonsäuredichlorid enthält zu etwa 75% 2-Ch!oraethanphosphonsäuredichlorid.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von 2-Chloraethanphosphonsäuredichlor.d der Forme!
    CICH2CH2POCI2
    durch Umsatz von Aethanphosphonsäuredichlorid der Formel
    CH3CH2POCI2
    mit einem Chlorierungsmittel bis zu einem Chlorieruingsgrad von 70% in Gegenwart von energiereicher Strahlung gemäß Patent Nr. 20 23 050, dadurch gekennzeichnet, daß man als energiereiche Strahlung y-Strahlen, Röntgenstrahlen, beschleunigte Elektronen mit einer Energie von 0,5—4 MeV oder die Kernstrahlung eines Kernreaktors verwendet.
DE2102264A 1970-03-28 1971-01-19 Verfahren zur Herstellung von 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid Expired DE2102264C3 (de)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2102264A DE2102264C3 (de) 1971-01-19 1971-01-19 Verfahren zur Herstellung von 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid
NLAANVRAGE7103873,A NL168231C (nl) 1970-03-28 1971-03-23 Werkwijze voor het bereiden van 2-chloorethaanfosfonzuurdichloride.
FR7110588A FR2085140A5 (de) 1970-03-28 1971-03-25
CA108796A CA937939A (en) 1970-03-28 1971-03-26 Process for the manufacture of 2-chloroethanephosphonic acid dichloride
BE764873A BE764873A (fr) 1970-03-28 1971-03-26 Procede de preparation du dichlorure de l'acide 2-chloro-ethanephosphonique
US00128536A US3751353A (en) 1971-01-19 1971-03-26 Process for the manufacture of 2-chlorethanephosphonic acid dichloride
IL36500A IL36500A (en) 1970-03-28 1971-03-26 Process for the manufacture of 2-chloroethanephosphonic acid dichloride
AT259171A AT306053B (de) 1970-03-28 1971-03-26 Verfahren zur Herstellung von 2-Chloräthanphosphonsäuredichlorid
CH445471A CH550826A (de) 1970-03-28 1971-03-26 Verfahren zur herstellung von 2-chloraethanphosphonsaeuredichlorid.
JP1731971A JPS5441572B1 (de) 1970-03-28 1971-03-26
RO66405A RO60462A (de) 1970-03-28 1971-03-27
SU1635746A SU519137A3 (ru) 1970-03-28 1971-03-28 Способ получени дихлорангидрида 2-хлорэтилфосфоновой кислоты
GB25392/71A GB1283678A (en) 1970-03-28 1971-04-19 Process for the manufacture of 2-chlorethanephosphonic acid dichloride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2102264A DE2102264C3 (de) 1971-01-19 1971-01-19 Verfahren zur Herstellung von 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2102264A1 DE2102264A1 (de) 1972-07-27
DE2102264B2 DE2102264B2 (de) 1979-02-22
DE2102264C3 true DE2102264C3 (de) 1979-11-15

Family

ID=5796245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2102264A Expired DE2102264C3 (de) 1970-03-28 1971-01-19 Verfahren zur Herstellung von 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid

Country Status (2)

Country Link
US (1) US3751353A (de)
DE (1) DE2102264C3 (de)

Also Published As

Publication number Publication date
US3751353A (en) 1973-08-07
DE2102264A1 (de) 1972-07-27
DE2102264B2 (de) 1979-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2313581A1 (de) Verfahren zur herstellung von aethan1,2-diphosphinsaeurediestern
DE1240854B (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Cyan-3, 5, 5-trimethylcyclohexanon aus Isophoron undBlausaeure
DE2102264C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Chloraethanphosphonsäuredichlorid
DE2631658C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylidenfluorid
DE2263580C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Chloracetylchlorid
DE2538158C3 (de) Verfahren zur Herstellung von monochlorbenzoylchlorid
DE1261836B (de) Verfahren zur Herstellung von Jodpentafluorid
DE1493222A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Diorganozinkverbindungen
DE2836499C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Jodpentafluorid
DE1643943C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Halogenalkanthiolen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen
DE2065906C2 (de) Verfahren zur Herstellung von radioaktivem Lithiummethylselenid in Lösung
DE1085515B (de) Verfahren zur Herstellung von Alkoxy- oder Aryloxyaluminiumhydriden bzw. deren Komplexsalzen mit Alkalihydriden
DE1568757C (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2 Dichlorathan
DE1518714B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3 Tetrachlorpropan
DE1138751B (de) Verfahren zur Herstellung von hoeheren Alkoholen durch Telomerisation
DE1518677A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Dihalogenkohlenwasserstoffen
DE2719463C2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1,3-Dichlorpropanol-2
DE2700538C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Essigsäureestern
DE1944212C (de)
DE2050562A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Dichloracetylchlorid
DE2241994A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2-chloraethanphosphonsaeuredichlorid
DE1593375C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Dichloracetylchlorid durch Oxidation von Trichlorethylen
DE2132569B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen
DE1262263B (de) Verfahren zur Herstellung von Tri- und Tetrabrom- und -iodaethylen
DE102009013787A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Octafluorcyclohexadien

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8340 Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent