DE2052144B2 - Verfahren zur herstellung von alkalialuminiumdialkyldihydriden sowie stabile loesungen von alkalialuminiumdialkyldihydriden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von alkalialuminiumdialkyldihydriden sowie stabile loesungen von alkalialuminiumdialkyldihydridenInfo
- Publication number
- DE2052144B2 DE2052144B2 DE19702052144 DE2052144A DE2052144B2 DE 2052144 B2 DE2052144 B2 DE 2052144B2 DE 19702052144 DE19702052144 DE 19702052144 DE 2052144 A DE2052144 A DE 2052144A DE 2052144 B2 DE2052144 B2 DE 2052144B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aluminum
- dihydrides
- alkali
- dialkyl
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims 1
- 238000009739 binding Methods 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/065—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with an Al-H linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
durch man 21,4 g Produkt erhielt. Dieses hatte einen Schmelzpunkt von 83 bis 85° C, der dem angegebenen
Wert für NaAl (C2Ha)2H2 entspricht.
Das Hydrid-zu-Alkyl-Protonverhältnis wurde durch
kernmagnetische Resonanz in Benzol bei 700C bestimmt Es betrug im wesentlichen 1:5 (Hydridprotonen zu Alkylprotonen). Die Ausbeute von 21,4 g ist
praktisch 100 %ig, bezogen auf die Umwandlung von R3Al zu NaAlR2H2.
Beispiel 1 wurde mit 100 ml Toluol, 33,0 g (0,166 Mol) Triisobutylaluminium, 4,0 g (0,174 Mol) Natrium
und 2,0 g Aluminiumpulver wiederholt. Die Reaktionszeit betrug 3 Stunden. Das Produkt entsprach
dem des Beispieles 1. Die Ausbeute betrug 68 %. Es können verschiedene weitere Trialkylaluminiumverbindungen
als Ausgangsmaterial verwendet werden, einschließlich solcher mit verschiedenen Alkylgruppen,
wie sie durch Äthylenaddition oder Olefinaddition zu einer Trialkylaluminiumverbindung erhalten
werden können. Es wird bevorzugt, Trialkylalu-
miniumverbindungen mit 2 bis 6 C-Atomen in jeder Alkylgruppe zur Herstellung der entsprechenden AlkaümetalHbesonders
Natrium-) Aluminiumdialkyldibydridverbindung zu verwenden.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Alkalialumi- Ungesättigtheit zu vermeiden. Aliphatische Kohlenniumdialkyldihydriden
aus Aluminiumtrialkylen, 5 Wasserstoffe schaffen eine geeignete Möglichkeit, ein
Alkalimetall und Wasserstoff bei erhöhtem Druck kristallines Produkt hoher Reinheit dadurch zu erhal-
und erhöhter Temperatur, dadurch gekenn- ten, daß man ein Lösungsmittel durch ein Verdünzeichnet,
daß man geringe Mengen metalli- nungsmittel oberhalb des Schmelzpunktes des Prosches
Aluminium bis zu etwa~y2 g-Atom Alumi- dukts ersetzt und dann das Gemisch abkühlt Es wird
nium pro Mol Trialkylaluminium zugibt und bei io dadurch unmittelbar ein feines kristallines Produkt
Wasserstoff drucken von etwa 14 bis 87 ata arbeitet. mit scharfem Schmelzpunkt erhalten.
2. Stabile Lösungen von Alkalialuminiumdialkyl- Die Alkalialuminiumdiäthyldihydride sind ausgedihydriden
in Toluol oder Xylol. zeichnete Reduktionsmittel für Carbonylgruppen in
organischen Verbindungen. Diese Materialien sind
15 leicht in Benzol und anderen aromatischen Kohlenwasserstoffen löslich und werden leicht in hoher Rein-
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur heit aus Gemischen in geschmolzenem Zustand mit
Herstellung von AlkaJialuminiumdialkyJdihydriden so- aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Hexan, auswie
stabile Lösungen von Alkalialuminiumdialkyldi- kristallisiert,
hydriden in Toluol oder Xylol. 20 Aus Kostengründen und wegen der leichteren Ver-
hydriden in Toluol oder Xylol. 20 Aus Kostengründen und wegen der leichteren Ver-
Bei den bisherigen Verfahren wird zur Herstellung wendung als Reduktionsmittel wird Natriumalumivon
Alkalidialkyldihydriden von Aluminium ein Al- niumdiäthyldihydrid als Alkalialuminiumdialkyldikalimetall,
wie Triäthylaluminium, in Gegenwart von hydrid bevorzugt. Dieses weist ein vergleichsweise
Wasserstoff bei erhöhten Temperaturen und Drücken hohes Verhältnis an Reduktionsvermögen pro kg auf.
von 140 ata und höher umgesetzt. Im allgemeinen setzt 35 Weitere brauchbare Produkte sind die η-Butyl- und
die Anwendung derartig hoher Drücke teure und für n-Isobutylverbindungen.
den Spezialgebrauch vorgesehene Vorrichtungen vor- Eine brauchbare Form des Alkalialuminiumdialkyl-
aus, und die Verfahren sind in ihrer Durchführung dihydrids ist dessen Lösung in einem inerten aromaschwierig.
Außerdem läuft die Umsetzung nach dem tischen Kohlenwasserstoff, gewöhnlich von etwa 1 Ge-Stand
der Technik sehr langsam (in etwa 24 Stunden) 30 wichtsprozent bis zu einer gesättigten Lösung, wobei
ab. eine besonders brauchbare Lösung Natriumalumi-
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 116 664 ist niumdiäthyldihydrid in einer Menge von 10 oder 20
bereits bekannt, Natriumalumiriiumdiäthyldihydrid aus Gewichtsprozent in Benzol ist. Konzentrierte Lösun-Aluminiumtriäthyl,
Natrium und Wasserstoff unter gen werden vor oder während der Verwendung bei der
Druck bei erhöhter Temperatur herzustellen. Der dazu 35 Reduktion verdünnt.
erforderliche Druck ist aber auch noch verhältnismäßig Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind stabile
hoch und beträgt 135 atü. Lösungen von Alkalialuminiumdialkyldihydriden in
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht Toluol oder Xylol.
daher darin, ein Verfahren zu schaffen, das gegenüber Das bei dem Verfahren der Erfindung verwendete
den bisherigen Verfahren insofern eine Verbesserung 40 Aluminium ist vorzugsweise fein verteiltes gewöhndarstellt,
als nicht mehr so hohe Drücke angewendet liches Aluminium, wie die kommerziell verfügbare
werden müssen und die oben geschilderten Schwierig- Gießvarietät, in einer Partikelgröße von etwa 3,1 mm
keiten nicht mehr auftreten. oder kleiner, wobei dessen Oberfläche nach einer
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch ge- herkömmlichen Verfahrensform in einer inerten Atmolöst,
daß man geringe Mengen metallisches Aluminium 45 sphäre, beispielsweise durch Mahlen in einer Kugeibis
zu etwa Y2 g-Atom Aluminium pro Mol Trialkyl- mühle, Schnitzel- bzw. Flockenbildung, Feinvermahaluminium
zugibt und bei Wasserstoffdrücken von 14 lung oder mit Hilfe anderer Verfahren, wie sie in den
bis etwa 87 ata arbeitet. USA.-Patentschriften 2826598 und 3104252 beschrie-
Überraschenderweise wurde gefunden, daß man bei ben sind, hergestellt wurde,
dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einem Druck 50
dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einem Druck 50
auskommt, der ganz erheblich unter dem bei den bis- Beispiel 1
herigen Verfahren anzuwendenden Drücken liegt.
Der beim erfindungsgemäßen Verfahren anzuwen- Ein Autoklav, ausgestattet mit Rührmitteln, wurde
dende bevorzugte Druckbereich beträgt 52,5 bis etwa mit trockenem Wasserstoff gespült und dann mit
87 ata. Die Arbeitstemperatur sollte über dem Schmelz- 55 125 ml Toluol, 22,4g (0,197 Mol) Triäthylaluminium,
punkt des Alkalimetalls liegen, wobei Temperaturen 5,0 g (0,217 Mol) Natrium und 2,0 g (0,074 Mol)
von 125 bis 175°C bevorzugt werden, wenn das Alkali- Aluminiumpulver beschickt. Der Autoklav wurde mit
metall Natrium oder Kalium ist. Es werden etwas Wasserstoff gespült und mit Wasserstoff auf 7 ata
höhere Temperaturen bevorzugt, wenn das Alkali- abgedrückt und auf 175° C erhitzt. Der Druck wurde
metall Lithium ist. 60 dann auf 71 ata erhöht und beibehalten, bis das Ver-
Die Reaktion wird vorzugsweise in einem inerten hältnis der Wasserstoffaufnahme tatsächlich Null war.
aromatischen Lösungsmittel für das Produkt, wie To- Die Zeit betrug etwa 30 Minuten. Das Gemisch wurde
luol, Xylol, Benzol, Äthylbenzol und ähnlichen Ver- auf 25° C gekühlt und filtriert.
bindungen mit einem oder mehr Ringen durchgeführt. Das Filtrat wurde dann teilweise auf etwa 60 ml
Ebenso wird die Reakt'on in inerten gesättigten cycli- 65 verdampft und dann in 600 ml trockenes n-Hexan
sehen oder acyclischen nicht substituierten aliphati- gegossen und dann auf etwa 50°C erhitzt,
sehen Kohlenwasserstoffverdünnungsmitteln, wie Cy- Die ausgefällten Feststoffe wurden gesammelt, mit
sehen Kohlenwasserstoffverdünnungsmitteln, wie Cy- Die ausgefällten Feststoffe wurden gesammelt, mit
clohexan, Dodecan, Heptan und Hexan, durchgeführt. Pentan behandelt und im Vakuum getrocknet, wo-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US869359A US3686248A (en) | 1969-10-24 | 1969-10-24 | Process for producing sodium,lithium or potassium dihydrocarbon dihydrides of aluminum |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2052144A1 DE2052144A1 (de) | 1971-04-29 |
DE2052144B2 true DE2052144B2 (de) | 1973-07-26 |
DE2052144C3 DE2052144C3 (de) | 1974-03-07 |
Family
ID=25353409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2052144A Expired DE2052144C3 (de) | 1969-10-24 | 1970-10-23 | Verfahren zur Herstellung von Alkalialuminiumdialkyldihydriden sowie stabile Lösungen von Alkalialuminiumdialkyldihydriden |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3686248A (de) |
BE (1) | BE757736A (de) |
DE (1) | DE2052144C3 (de) |
FR (1) | FR2066498A5 (de) |
GB (1) | GB1303500A (de) |
NL (1) | NL144617B (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4118427A (en) * | 1973-02-13 | 1978-10-03 | California Institute Of Technology | Curable liquid hydrocarbon prepolymers containing hydroxyl groups and process for producing same |
US4031143A (en) * | 1973-03-05 | 1977-06-21 | Ethyl Corporation | Reduction using NaAlEt2 H2 |
US3998941A (en) * | 1974-10-04 | 1976-12-21 | Ethyl Corporation | Preparation of alkali metal hydrides |
US4010187A (en) * | 1974-10-04 | 1977-03-01 | Ethyl Corporation | Chemical process |
US4010248A (en) * | 1974-10-04 | 1977-03-01 | Ethyl Corporation | Process for producing trialkali metal aluminum hexahydride |
DE3514410A1 (de) * | 1985-04-20 | 1986-10-23 | Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin | Neue alkalimetallaluminiumdialkyldihydride und deren loesungen in aromatischen kohlenwasserstoffen |
-
0
- BE BE757736D patent/BE757736A/xx not_active IP Right Cessation
-
1969
- 1969-10-24 US US869359A patent/US3686248A/en not_active Expired - Lifetime
-
1970
- 1970-10-20 NL NL707015371A patent/NL144617B/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-10-23 DE DE2052144A patent/DE2052144C3/de not_active Expired
- 1970-10-23 FR FR7038443A patent/FR2066498A5/fr not_active Expired
- 1970-10-23 GB GB5049270A patent/GB1303500A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2052144A1 (de) | 1971-04-29 |
US3686248A (en) | 1972-08-22 |
NL7015371A (de) | 1971-04-27 |
FR2066498A5 (de) | 1971-08-06 |
NL144617B (nl) | 1975-01-15 |
BE757736A (fr) | 1971-04-20 |
GB1303500A (en) | 1973-01-17 |
DE2052144C3 (de) | 1974-03-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1117576B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen | |
DE3216457A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kaliumhydrid | |
DE2612642C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von in inerten Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen löslichen kristallalkoholfreien Alkalimetallalkoholaten | |
DE2052144C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalialuminiumdialkyldihydriden sowie stabile Lösungen von Alkalialuminiumdialkyldihydriden | |
DE2549624A1 (de) | Verfahren zur gasextraktion von kohle | |
DE3437152C2 (de) | ||
DE881511C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cycloolefinen mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen im Ring | |
EP0147581A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von feinverteiltem, hochreaktivem Magnesium und dessen Verwendung | |
DE2512665B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkyliminoalanen | |
DE2724111C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Übergangsmetall-Olefin-Komplexen sowie von Alkalimetall-Übergangsmetall-Olefin-Komplexen | |
DE1116017B (de) | Verfahren zum Entfernen des Oxydfilms auf Aluminiumoberflaechen zwecks Herstellung von aktivem Aluminium | |
DE1216304B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylaluminiumverbindungen | |
AT208076B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polypropylen | |
DE1467151C (de) | Verfahren zur Herstellung von Natn um bzvt Kahumalanat | |
DE1125925B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen und Alkylaluminiumhydriden | |
DE958646C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallborhydriden | |
DE1137014B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtralkylen | |
AT133892B (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid. | |
AT201072B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-trisubstituierten Borazanen | |
DE1254618B (de) | Verfahren zur katalytischen Herstellung von Hexenen, insbesondere Methylpentenen | |
DE10229669A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Acetylendiol | |
DE2354325A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkalisalzen des carbazols | |
AT231158B (de) | Verfahren zur Polymerisation äthylenisch ungesättigter Kohlenwasserstoffe | |
DE1036222B (de) | Verfahren zur Herstellung von Boranaten | |
AT202566B (de) | Verfahren zur Herstellung von Borverbindungen oder Aluminiumverbindungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |