DE2050722C3 - Verfahren zur Aufbereitung eines wäßrigen Ablaufs aus Anlagen zur Erzeugung von Acrylnitril - Google Patents
Verfahren zur Aufbereitung eines wäßrigen Ablaufs aus Anlagen zur Erzeugung von AcrylnitrilInfo
- Publication number
- DE2050722C3 DE2050722C3 DE19702050722 DE2050722A DE2050722C3 DE 2050722 C3 DE2050722 C3 DE 2050722C3 DE 19702050722 DE19702050722 DE 19702050722 DE 2050722 A DE2050722 A DE 2050722A DE 2050722 C3 DE2050722 C3 DE 2050722C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- column
- water
- detoxification
- acrylonitrile
- process water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
- C02F1/048—Purification of waste water by evaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C253/34—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
- C02F2101/18—Cyanides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Aufbereitung eines wäßrigen Ablaufs, der in Anlagen zur Erzeugung
von Acrylnitril durch Gasphasenoxidation von Propylen und Ammoniak mit Sauerstoff als Waschwasser im
Aufarbeitungsteil zur Entfernung der Reaktionsprodukte aus dem Reaktionsgas und zur Trennung von
Acrylnitril und Acetonitril benutzt wurde.
Allen bekannten Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril aus Propylen, Ammoniak und Luft ist
gemeinsam, daß in den Reaktionsgasen neben Acrylnitril noch u. a. beträchtliche Mengen an Acetonitril und
Blausäure enthalten sind und daß diese Verbindungen in einem aus Wasch- und Destillationskolonnen bestehenden
Aufarbeitungssystem dem Reaktionsgas entzogen und in Acrylnitril und Blausäure einerseits und
Acetonitril andererseits getrennt werden (DE-OS 19 20 083, OE-PS 2 80 235, BE-PS 5 93 630 und BE-PS
b 90 877 sowie die US-PS 34 42 771 und die US-PS 33 99 120).
In jedem Falle muß aus diesen Aufarbeitungssystemen so viel an Wasser ausgeschleust werden, wie im
Reaktionsteil an Wasserdampf, hauptsächlich aus der Oxidationsreaktion im Reaktor stammend, enthalten ist.
Die Reaktionswassermengen betragen etwa 2 t pro t erzeugtes Acrylnitril (kalkulierbar z. B. nach DE-AS
11 27 351); zusätzlich fallen noch 1 bis 3 t Wasser an.
Dieses Prozeßwasser enthält, wenn es z. B. nach den in der DE-OS 19 20 083 oder BE-PS 6 90 877 beschriebenen
Verfahren gewonnen wird, so viel an giftigen und biologisch nicht abbaubaren organischen Verbindungen,
daß es ohne Vorbehandlung nicht in einer biologisch arbeitenden Aufbereitungsanlage gereinigt werden
kann, obgleich es in einer Destillationskolonne mit so viel Dampf behandelt wurde, daß Acrylnitril, Acetonitril
und freie Blausäure abdestilliert sind.
Ein nach dem in der DE-OS 19 20 083 und in der BE-PS 2 80 235 angeführten Beispiel gewonnenes
Prozeßwasser wurde untersucht Es enthält zwar nur noch Spuren von Acrylnitril. Acetonitril und Blausäure,
aber beachtliche Mengen an gebundener Blausäure, > beispielsweise in Form von Additionsverbindungen von
Blausäure mit Ketonen und Aldehyden, sowie hochsiedenden und harzartigen organischen Verbindungen.
Die Hemmwirkung der in diesem Wasser enthaltenen Verunreinigungen auf den biologischen Abbau ist selbst
ίο in großer Verdünnung außerordentlich hoch, und der
maximal erreichbare Gesamtabbau ist etwa 40%, d. h. völlig unzureichend. Fast identisch damit sind die
Eigenschaften des nach der BE-PS 6 90 877 am Sumpf der Kolonne 15 enthaltenen Prozeßwassers.
π In der DE-OS 19 20 083 wird als Maßnahme zur Abwasserreinigung ein Eindampfen des Prozeßwassers
auf '/so seines Volumens und Verbrennen des Rückstandes angegeben. Durch diese Maßnahme erzielt man
aber lediglich die Abtrennung der harzartigen Bestand-
>o teile, nicht die der destillierbaren bzw. während der
Destillation durch z. B. Spaltung von Cyanhydrinen entstehenden sehr giftigen Verbindungen. Diese sind
nach wie vor im Eindampfkondensat und lassen eine biologische Reinigung nicht zu (s. Beispiel 2 der
>> vorliegenden Anmeldung). Außerdem wäre dieses
Verfahren zur Prozeßwasserreinigung untragbar teuer; nach dem Beispiel in der DE-OS 19 20 083 müßte pro t
erzeugtes Acrylnitril 5 t Dampf zur Prozeßwassereindampfung aufgewendet werden, wobei der entstandene
in Dampf wegen der Destillation unter vermindertem
Druck von 0,1 atü nicht für die Beheizung von Kolonnen verwendbar ist.
Naheliegende Maßnahmen zur Entgiftung des Prozeßwassers wie Chlorierung, Ozonisierung usw. führen
i". nicht zum Erfolg; die Entgiftung läßt sich zwar durch
alkalische Hydrolyse erreichen, aber damit ist eine Schwarzfärbung des Wassers verbunden. Verfahren wie
Extraktion und Hochdruckoxidation (sog. Naßverbrennung) können mit Erfolg angewendet werden, sind aber
4ii zu teuer.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Aufbereitung eines wäßrigen Ablaufs, welcher flüchtige
und toxische sowie hochsiedende und harzartige organische Verbindungen enthält, aus Anlagen zur
4> Erzeugung von Acrylnitril, welches dadurch gekennzeichnet
ist, daß man den Ablauf in einer Entgiftungskolonne mit 7 bis 20 Verteilerböden, die an das untere
Ende einer Kolonne zur Abtrennung von Acetonitril aus dem Prozeßwasser angeschlossen ist, bei Temperaturen
><> zwischen 100° C und 125° C und Drücken zwischen 0 und
2 atü mit 0,4 bis 1,01 Dampf pro t Abwasser, gegebenenfalls nach Zusatz von 0,005 bis 0,2 Gew.-%
eines Amins behandelt, welches keine Aminogruppe an einem Aromaten trägt, dessen Molekül keine stark
r> saure Gruppe besitzt und dessen Siedepunkt oberhalb
1700C liegt, dann den Sumpfablauf der Entgiftungskolonne
einem Behälter zuführt und gegebenenfalls nochmals unter Zugabe des Amins zum größten Teil
eindampft, die Brüden zur Beheizung der Entgiftungs-
M) kolonne sowie der Kolonne zur Abtrennung von Acetonitril aus dem Waschwasser verwendet und die in
der Flüssigphase des Verdampfers sich befindende wäßrige Lösung mit 1 bis 60 Gew.-% an hochsiedenden
und harzartigen organischen Verbindungen abzieht.
h'i Es kommen alle denkbaren organischen Amine in
Frage, deren Siedepunkt oberhalb 1700C liegt. Das über
die Leitungen 11 oder 12 zugeführte Amin soll unter den Verfahrensbedingungen nicht oder nur wenig flüchtig
sein, weil es weder im am Kopf der Kolonne von 1 abgezogenen Rohnitril noch in dem über die Leitung 9
abgezogenen gereinigten Prozeßwasser in nennenswerten Mengen enthalten sein solL Es sind alle primären,
sekundären und tertiären Amine sowii- quaternäre
Ammoniumbasen geeignet, sofern die Aminogruppe nicht unmittelbar an einem aromatischen Kern sitzt
oder das Molekül stark saure Gruppen wie Sulfonsäurerest usw. enthält Besonders geeignet sind hochsiedende
Rückstände aus Prozessen zur Herstellung υοπ aliphatischen Aminen wie Äthylendiamin oder Aminoalkoholen
wie Äthanolamin geeignet
Folgende Amine sind zum Beispiel verwendbar:
Folgende Amine sind zum Beispiel verwendbar:
1 - Amino-2-methyl-hexan,
3-Amino-2,4-dimethyl-pentan,
3-Amino-2£-dimethyl-hexan,
1 - Amino-2-methyl-nonan, 3- Aminomethylundecan,
1 - Amino-octadecan,
1,14- Diamino-3,6,9,12-tetraazatetradecan,
Tripropylen-(l,2)-tetramin,
Trimeth yl-hexamethylendiamin-( 1,6)
(Isomeren-Gemische),
2,2- Dihydroxy-diäthylaniin,
2-[Methyl-(3-amino-propyl)-amino]-äthanol-( 1),
(3-Amino-propylH2-äthyl-hexyl)-äther,
2-Amino-2-methyl-propandiol-(l,3),
N,N'-Bis-(l-methyl-l-cyan-äthyl)-hydrazin,
1 -Cyclo-hexylaminopropanol-(2),
N-(2-Amino-äthyl)-piperazin,
4,4'-Diaminodicyclohexylmethan,
l-(2-Aminoäthyl-amino)-naphthalin,
Methyldibenzylamin.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht somit aus einer Kombination von drei Maßnahmen:
a) Abtrennung der harzartigen und hochsiedenden Verbindungen durch Abdampfen des Wassers und
Verwenden der Brüden zum Beheizen der Entgiftungskolonne und der Trennkolonne zur Abtrennung
von Acetonitril aus dem Prozeßwasser,
b) zuvor Entgiften des Prozeßwassers durch Behandlung mit einer bestimmten Dampfmenge,
c) gegebenenfalls Entgiften durch Zugabe organischer Amine während der Dampfbehandlung oder
während des Abdampfens des Wassers (siehe hierzu die Wirkung des organischen Amins in
Beispiel 2).
Es war aus folgenden Gründen überraschend und nicht vorauszusehen, daß mit dem erfindungsgemäßen
Verfahren eine in jeder Beziehung gute Prozeßwasserentgiftung erreicht werden kann:
!. Es war bereits bekannt, daß man das Prozeßwasser in einer Kolonne zur Abtrennung von Acetonitril mit 0,1 bis 0,2 Teilen Dampf pro t Wasser behandeln kann, ohne eine Entgiftung des Abwassers zu erreichen. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielt man aber bei Steigerung des Dampf einsatzes auf 0,4 bis 1,01 Dampf pro t Prozeßwasser in einer Kolonne mit 7 bis 20 Verteilerböden eine praktisch vollständige Entgiftung durch die Spaltung giftiger Cyanhydrine und durch das Abdestillieren der Spaltstücke und anderer giftiger Verbindungen über Kopf dieses Kolonnenteils. Dabei wird die Entgiftung mit Dampf durchgeführt, der ohnehin in der Aufarbeitungsanlage benötigt wird, d. h., die Entgiftung erfordert keinen zusätzlichen Energieverbrauch.
2. Es könnte zwar in Betracht gezogen werden, die im Prozeßwasser enthaltenen giftigen Verbindungen durch alkalische Hydrolyse mit Hilfe von anorganischen Alkalien wie Natronlauge zu zerstören. Die Gegenwart von Alkali im Prozeßwasserkonzentrat, das durch Verbrennung vernichtet werden muß, führt jedoch zu schweren bis unlösbaren technischen Problemen in den Verbrennungsöfen. Das erfindungsgemäße Verfahren erreicht die Prozeßwasserentgiftung lediglich durch Zugabe von kleinsten Mengen organischer Amine, die mit den giftigen Verbindungen zu ungiftigen Produkten reagieren oder die Polymerisation der giftigen Verbindungen auslösen und die bei der späteren Verbrennung des Prozeßwasserkonzentrats nicht stören.
!. Es war bereits bekannt, daß man das Prozeßwasser in einer Kolonne zur Abtrennung von Acetonitril mit 0,1 bis 0,2 Teilen Dampf pro t Wasser behandeln kann, ohne eine Entgiftung des Abwassers zu erreichen. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielt man aber bei Steigerung des Dampf einsatzes auf 0,4 bis 1,01 Dampf pro t Prozeßwasser in einer Kolonne mit 7 bis 20 Verteilerböden eine praktisch vollständige Entgiftung durch die Spaltung giftiger Cyanhydrine und durch das Abdestillieren der Spaltstücke und anderer giftiger Verbindungen über Kopf dieses Kolonnenteils. Dabei wird die Entgiftung mit Dampf durchgeführt, der ohnehin in der Aufarbeitungsanlage benötigt wird, d. h., die Entgiftung erfordert keinen zusätzlichen Energieverbrauch.
2. Es könnte zwar in Betracht gezogen werden, die im Prozeßwasser enthaltenen giftigen Verbindungen durch alkalische Hydrolyse mit Hilfe von anorganischen Alkalien wie Natronlauge zu zerstören. Die Gegenwart von Alkali im Prozeßwasserkonzentrat, das durch Verbrennung vernichtet werden muß, führt jedoch zu schweren bis unlösbaren technischen Problemen in den Verbrennungsöfen. Das erfindungsgemäße Verfahren erreicht die Prozeßwasserentgiftung lediglich durch Zugabe von kleinsten Mengen organischer Amine, die mit den giftigen Verbindungen zu ungiftigen Produkten reagieren oder die Polymerisation der giftigen Verbindungen auslösen und die bei der späteren Verbrennung des Prozeßwasserkonzentrats nicht stören.
3. Die Abtrennung hochsiedender und harzartiger Verbindungen aus dem Prozeßwasser kann gemäß
dem Verfahren der DT-OS 19 20 083 durch Abdampfen des Wassers erreicht werden. Dieses
Verfahren gestaltet sich äußerst kostspielig, wenn der Abdampf nicht nutzbringend verwendet werden
kann. Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die Prozeßwassereindampfung so in das
Aufarbeitungssystem der Acrylnitrilanlage eingebettet, daß der gesamte Abdampf zur Beheizung
von Kolonnen verwendet wird, die ansonsten mit Frischdampf beheizt werden müßten. Die Abtrennung
von hochsiedenden und harzartigen Verbindungen wird also — ebenso wie die Entgiftung —
ohne zusätzlichen Energieaufwand über den normalen Energiebedarf des Aufarbeitungssystems
zusätzlich zur Prozeßwasserreinigung erreicht
Ein besonderer technischer und wirtschaftlicher Vorteil des Verfahrens besteht in der Synchronisation von Prozeßwasseranfall und Dampfbedarf des Aufarbeitungssystems. Bei steigendem Prozeßwasseranfall am Sumpf der Acrylnitril-Acetonitril-Trennkolonnen steigt der Dampfbedarf des Systems; gleichzeitig wird aber die Prozeßwassereindampfung stärker belastet und dort strömt mehr Dampf zu den Trennkolonnen zurück. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren steht solchen Anlagen, die eine Reinigung des Prozeßwassers durchführen müssen, eine in bezug auf Wirtschaftlichkeit und Zuverlässigkeit optimale Lösung zur Verfügung.
Ein besonderer technischer und wirtschaftlicher Vorteil des Verfahrens besteht in der Synchronisation von Prozeßwasseranfall und Dampfbedarf des Aufarbeitungssystems. Bei steigendem Prozeßwasseranfall am Sumpf der Acrylnitril-Acetonitril-Trennkolonnen steigt der Dampfbedarf des Systems; gleichzeitig wird aber die Prozeßwassereindampfung stärker belastet und dort strömt mehr Dampf zu den Trennkolonnen zurück. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren steht solchen Anlagen, die eine Reinigung des Prozeßwassers durchführen müssen, eine in bezug auf Wirtschaftlichkeit und Zuverlässigkeit optimale Lösung zur Verfügung.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist für alle bisher bekanntgewordenen und denkbaren Ausführungsformen
von Acrylnitrilverfahren verwendbar. Die Abbildung zeigt die Grundelemente des Verfahrens.
Aus dem Sumpf der Kolonne 1, in welcher die Abtrennung von Acetonitril oder Acrylnitril, Acetonitril
und Blausäure vom Waschwasser durchgeführt wird, wird Prozeßwasser mit
0,2 bis 2,0 Gew.-% harzartigen Polymeren,
bis 1000 ppm Cyan-Ionen, d. h. gebundener Blausäure,
bis 3000 ppm Malein-, Fumar- und Bernsteinsäu-
bis 3000 ppm Malein-, Fumar- und Bernsteinsäu-
redinitrilen und
bis zu 2000 ppm nicht identifizierten Verbindungen
bis zu 2000 ppm nicht identifizierten Verbindungen
in eine Entgiftungskolonne 2 mit 7 bis 20 Böden geführt.
Die Kolonnen 1 und Entgiftungskolonne 2 können in einer Einheit oder getrennt angeordnet sein. Beide
werden mit im Sumpf der Entgiftungskolonne 2 mittels Umlaufverdampfer 8 erzeugten Dampf beheizt.
Im Sumpf der Entgiftungskolonne 2 betragen die Temperaturen 100 bis 125° C, vorzugsweise 110 bis
1200C.
Der Druck in der Entgiftungskolonne 2 beträgt 0 bis 2
atü, vorzugsweise 0.4 bis 1 atü.
Die Dampfbelastung von 2 beträgt 0,4 bis 1 t Dampf/t
die Kolonne durchlaufendes Prozeßwasser, vorzugsweise 0,5 bis 0,8 t.
Über eine Dosierleitung 11 kann dem Prozeßwasser 0.005 bis 0,2 Gew.-%. vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gew.-°/o.
eines organischen Amins zugesetzt werden, das unter den Verfahrensbedingungen nicht oder nur in geringem
Maße aus den Sümpfen der Entgiftungskolonne 2 und des Behälters 4 ausgetrieben wird.
Aus der Entgiftungskolonne 2 gelangt das Prozeßwasser über die Leitung 3 zum Behälter 4 mit
Verdampfer 5. Der Verdampfer 5 wird über die Dampfleitung 6 beheizt; es kann Frischdampf oder
Brüdendampf aus irgend einem Anlagenteil sein.
Die aus dem Behälter 4 austretenden Brüden werden über die Leitung 7 zum Umlaufverdampfer 8 geleitet,
dort unter Abgabe der Energie kondensiert und über die Leitung 9 direkt in einen Vorfluter oder vorher über
eine biologische Kläranlage geführt. Über eine Dosierleitung 12 können dem Behälter 4 0,005 bis 0,2,
vorzugsweise 0,01 bis 0.1 Gew.-% eines organischen Amins zugesetzt werden, das unter den Verfahrensbedingungen
nicht oder nur in geringem Maße flüchtig ist. Aus dem Behälter 4 wird über eine Leitung 10 ein
Konzentrat mit bis zu 60 Gew.-% an hochsiedenden und harzartigen organischen Verbindungen abgezogen und
z. B. einem Verbrennungsofen zugeführt. Das Konzentrat
kann auch mit z. B. Braunkohlenasche angeteigt und auf Abfallhalden gebracht werden.
Die Entgiftungskolonne 2 muß nicht in einer Apparateeinheit mit der Kolonne 1 betrieben werden;
sie kann eine separate Kolonne sein, die über eine Brüdenleitung der Kolonne mit 1 verbunden ist.
Weiterhin können Entgiftungskolonne 2 und Behälter 4 derart zu einer Einheit kombiniert werden, daß sowohl
der Behälter 4 als auch die Entgiftungskolonne 2 übereinander in einem Apparat mit waagerechtem
Trennboden angebracht werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist in allen Acrylnitril-Prozessen
anwendbar, in welchen am Auslauf aus einer Kolonne oder einem Kolonnensystem ein nahezu
acrylnitril- und acetonitrilfreies Prozeßwasser anfällt.
Dem obersten Boden einer aus 16 Stoffaustauschböden bestehenden Entgiftungskolonne 2, die unter einem
Acetonitril-Austreiber (Kolonne 1) angebracht ist,
strömen von dessen untersten Boden 36 t/h wäßriger Ablauf mit
117,8 kg/h Blausäure (freie und gebundene),
0.3 kg/h Acrylnitril,
2,4 kg/h Acetonitril,
30,4 kg/h Maleinsäuredinitril,
50,2 kg/h Fumarsäuredinitril,
223 kg/h Bernsteinsäuredinitril,
205,2 kg/h Unbekannte + Polymere
zu. Die Entgiftungskolonne 2 wird am Sumpf mittels eines Umlaufverdampfers 8 beheizt Die Sumpftemperatur
beträgt 113° C, und der Druck ist 1,6 ata. Am
Sumpf der Entgiftungskolonne 2 werden stündlich 191 entgiftetes Prozeßwasser mit
0,6 kg/h Blausäure,
27.6 kg/h Maleinsäuredinitril,
44,8 kg/h Fumarsäuredinitril,
44,8 kg/h Fumarsäuredinitril,
19.7 kg/h Bernsteinsäuredinitril,
176,2 kg/h Unbekannte + Polymere
176,2 kg/h Unbekannte + Polymere
durch die Leitung 3 abgezogen und dem Behälter 4 des Verdampfers 5 zugeführt. Der die Entgiftungskolonne 2
verlassende Dampf von — 18 t/h enthält neben Wasser:
0,3 kg/h Acrylnitril,
2,4 kg/h Acetonitril,
117,2 kg/h Blausäure
2,4 kg/h Acetonitril,
117,2 kg/h Blausäure
und wird dem untersten Austauschboden der Kolonne 1 zugeführt. Der Verdampfer 5 wird mit ca. 18 t/h
"> Heizdampf von 6 ata beheizt. Über Leitung 7 strömen
stündlich ~ 181 Brüdendampf dem Umlaufverdampfer 8 zu, werden darin kondensiert und durch die Leitung 9 als
gereinigtes Abwasser abgeführt. Dieses ist färb- und geruchlos, analytisch sind nur noch ~2 ppm Blausäure
ι ■'· nachweisbar. Durch die Leitung 10 werden stündlich
27.6 kg/h Maleinsäuredinitril.
44,8 kg/h Fumarsäuredinitril,
44,8 kg/h Fumarsäuredinitril,
19.7 kg/h Bernsteinsäuredinitril,
176,2 kg/h Unbekannte + Polymere,
"" 691,3 kg/h Wasser
"" 691,3 kg/h Wasser
einer Verbrennungsanlage zugeführt.
Wenn solche Betriebsfälle eintreten, daß der Prozeßwasseranfall am Sumpf der Entgiftungskolonne 2
-·> größer ist als die von der Kolonne benötigte Dampfmenge, dann können die den Verdampfer 5
verlassenden Brüdendämpfe sowohl zur Beheizung der Entgiftungskolonne 2 als zur Beheizung z. B. einer
weiteren Destillationskolonne verwendet werden.
i-■ Über die Notwendigkeil, das über 9 abgezogene
Prozeßwasser direkt in einen Vorfluter abzulassen oder erst vorher biologisch zu reinigen, entscheiden die
Standortbedingungen für die betreffende Acrylnitrilanlage sowie die behördlichen Vorschriften über Abwas-
i". serbeschaffenheit
Das im Beispiel 1 beschriebene Prozeßwasser (abgezogen über 9) hat einen BSBs-Wert von 50 bis 300
und läßt sich, wenn erforderlich, völlig problemlos biologisch reinigen.
Beispiel 2
(Die Angaben beziehen sich auf die Abbildung)
(Die Angaben beziehen sich auf die Abbildung)
Der hier beschriebene Versuch läßt die Wirkungsweise
se des Zusatzes von Amin zur Entgiftungskolonne 2 erkennen.
Entsprechend Beispiel 1 werden 36 t/h Prozeßwasser mit der dort beschriebenen Zusammensetzung vom
untersten Boden der Kolonne 1 abgezogen und dem w obersten Boden von 2 zugeführt Die Kolonne 2 wird
mittels eines Umlaufverdampfers beheizt, die Sumpftemperatur beträgt 113DC, der Druck 1,6 ata. Am Sumpf
werden stündlich 221 nur teilweise entgiftetes Prozeßwasser
mit
9,7 kg/h Blausäure (gebunden),
104 kg/h Dinitrilen von Q-Säuren,
186 kg/h Unbekannten und Polymeren
104 kg/h Dinitrilen von Q-Säuren,
186 kg/h Unbekannten und Polymeren
abgezogen und dem Verdampfer 5 zugeführt 14 t/h mi Dampf verlassen die Kolonne 2 und werden dem
untersten Austauschboden von 1 zugeführt Der Verdampfer 5 wird mit etwa 14 t/h Dampf von 6 ata
beheizt. Der Druck im Brüdenraum beträgt 2,6 ata. Über
7 strömen ~ 14 t/h Brüdendampf dem Verdampfer 8 zu, ·" werden dort kondensiert und durch 9 als Prozeßwasser
mit noch 7,8 kg/h Blausäure abgezogen. Seine Giftigkeit
ist noch so beträchtlich, daß eine biologische Reinigung nur nach Verdünnung 1 :20 mit Frischwasser gelingt
Durch die Leitung 10 werden stündlich 8 t Prozeßwasser mit
81kg Dinitrilen von C4-Säuren,
179 kg Unbekannten und Polymeren
179 kg Unbekannten und Polymeren
abgezogen.
Der gleiche Versuch wird dann unter Zusatz von 3 kg/h eines hochsiedenden viskosen Rückstandes der
Äthanol-Amin-Herstellung auf den obersten Boden der
Kolonne 2 durchgeführt.
Am Sumpf der Kolonne werden 22 t/h mit
0,47 kg Blausäure,
91 kg
198 kg
198 kg
Dinitrilen von C4-Säuren und
Unbekannten und Polymeren
Unbekannten und Polymeren
abgezogen und, wie oben beschrieben, weiterbehandelt. Das über 9 abgezogene Prozeßwasser enthält nur noch
Spuren an Blausäure und kann problemlos unverdünnt biologisch gereinigt werden.
In einem weiteren Versuch wird das Amin (Rückstand
der Äthanolamin-Herstellung) nicht im obersten Boden der Kolonne 2, sondern dem Behälter 4 zugesetzt. Das
über 9 abgezogene Prozeßwasser enthält nur noch 5—10 ppm Blausäure und kann unverdünnt biologisch
gereinigt werden.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Aufbereitung eines wäßrigen Ablaufs, welcher flüchtige und tcxische sowie hochsiedende und harzartige organische Verbindungen enthält, aus Anlagen zur Erzeugung von Acrylnitril dadurch gekennzeichnet, daß man den Ablauf in einer Entgiftungskolonne mit 7_2O Verteilerböden, die an das untere Ende einer Kolonne zur Abtrennung von Acetonitril aus dem Prozeßwasser angeschlossen ist, bei Temperaturen zwischen 1000C und 125° C und Drücken zwischen 0 und 2 atü mit 0,4 bis 1,0 t Dampf pro t Abwasser, gegebenenfalls nach Zusatz von 0,005 bis 0,2 Gew.-% eines Amins behandelt, welches keine Aminogruppe an einem Aromaten trägt, dessen Molekül keine stark saure Gruppe besitzt und dessen Siedepunkt oberhalb 1700C liegt, dann den Sumpfablauf der Entgiftungskolonne einem Behälter zuführt und gegebenenfalls nochmals unter Zugabe des Amins zum größten Teil eindampft, die Brüden zur Beheizung der Entgiftungskolonne sowie der Kolonne zur Abtrennung von Acetonitril aus dem Waschwasser verwendet und die in der Flüssigphase des Verdampfers sich befindende wäßrige Lösung mit 1 bis 60 Gew.-°/o an hochsiedenden und harzartigen organischen Verbindungen abzieht.
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702050722 DE2050722C3 (de) | 1970-10-15 | 1970-10-15 | Verfahren zur Aufbereitung eines wäßrigen Ablaufs aus Anlagen zur Erzeugung von Acrylnitril |
RO7168421A RO66578A (ro) | 1970-10-15 | 1971-10-09 | Procedeu pentru purificarea apelor reziduale din instalatiile de obtinere a acrilonitrilului |
GB4739371A GB1367511A (en) | 1970-10-15 | 1971-10-12 | Process for the purification of waste water from plants for the production of acrylonitrile |
NL7114097A NL175404C (nl) | 1970-10-15 | 1971-10-13 | Werkwijze voor het zuiveren van afvalwater uit een inrichting voor het bereiden van acrylonitril. |
IT5343671A IT944744B (it) | 1970-10-15 | 1971-10-13 | Procedimento e impianto per la depurazione di acqua di rifiuto |
JP8063171A JPS5140388B1 (de) | 1970-10-15 | 1971-10-14 | |
BE773941A BE773941A (fr) | 1970-10-15 | 1971-10-14 | Procede de purification des eaux residuaires des installations de preparation de l'acrylonitrile |
AT892371A AT311271B (de) | 1970-10-15 | 1971-10-15 | Verfahren zur Reinigung von Abwasser aus Anlagen zur Erzeugung von Acrylnitril |
ES396040A ES396040A1 (es) | 1970-10-15 | 1971-10-15 | Procedimiento para la purificacion de las aguas residuales de las instalaciones para la produccion de acrilonitrilo. |
FR7137200A FR2111448A5 (de) | 1970-10-15 | 1971-10-15 | |
US05/682,555 US4059492A (en) | 1970-10-15 | 1976-05-03 | Process for the purification of waste from acrylonitrile production |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702050722 DE2050722C3 (de) | 1970-10-15 | 1970-10-15 | Verfahren zur Aufbereitung eines wäßrigen Ablaufs aus Anlagen zur Erzeugung von Acrylnitril |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2050722A1 DE2050722A1 (de) | 1972-04-20 |
DE2050722B2 DE2050722B2 (de) | 1977-12-08 |
DE2050722C3 true DE2050722C3 (de) | 1978-09-14 |
Family
ID=5785252
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702050722 Expired DE2050722C3 (de) | 1970-10-15 | 1970-10-15 | Verfahren zur Aufbereitung eines wäßrigen Ablaufs aus Anlagen zur Erzeugung von Acrylnitril |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5140388B1 (de) |
AT (1) | AT311271B (de) |
BE (1) | BE773941A (de) |
DE (1) | DE2050722C3 (de) |
ES (1) | ES396040A1 (de) |
FR (1) | FR2111448A5 (de) |
GB (1) | GB1367511A (de) |
IT (1) | IT944744B (de) |
NL (1) | NL175404C (de) |
RO (1) | RO66578A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2615036A1 (de) * | 1976-04-07 | 1977-10-27 | Erdoelchemie Gmbh | Verfahren zur entfernung von stickstoffverbindungen aus abwasser der acrylnitrilherstellung |
DE4022222A1 (de) * | 1990-07-12 | 1992-01-16 | Erdoelchemie Gmbh | Verfahren zur reinigung von acrylnitril-abwasser |
DE4033342A1 (de) * | 1990-10-19 | 1992-04-23 | Oemv Deutschland Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur behandlung von schlamm enthaltenden abwaessern |
FR2913233B1 (fr) * | 2007-03-01 | 2009-10-02 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de traitement d'effluents aqueux comprenant des animes aromatiques |
CN109336204A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-02-15 | 大连英蕴科技有限公司 | 一种船舶用海水淡化装置及方法 |
-
1970
- 1970-10-15 DE DE19702050722 patent/DE2050722C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-10-09 RO RO7168421A patent/RO66578A/ro unknown
- 1971-10-12 GB GB4739371A patent/GB1367511A/en not_active Expired
- 1971-10-13 IT IT5343671A patent/IT944744B/it active
- 1971-10-13 NL NL7114097A patent/NL175404C/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-10-14 BE BE773941A patent/BE773941A/xx unknown
- 1971-10-14 JP JP8063171A patent/JPS5140388B1/ja active Pending
- 1971-10-15 AT AT892371A patent/AT311271B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-10-15 ES ES396040A patent/ES396040A1/es not_active Expired
- 1971-10-15 FR FR7137200A patent/FR2111448A5/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2111448A5 (de) | 1972-06-02 |
DE2050722B2 (de) | 1977-12-08 |
JPS5140388B1 (de) | 1976-11-02 |
DE2050722A1 (de) | 1972-04-20 |
BE773941A (fr) | 1972-04-14 |
AT311271B (de) | 1973-11-12 |
NL175404B (nl) | 1984-06-01 |
NL175404C (nl) | 1984-11-01 |
IT944744B (it) | 1973-04-20 |
RO66578A (ro) | 1981-07-30 |
GB1367511A (en) | 1974-09-18 |
ES396040A1 (es) | 1974-04-01 |
NL7114097A (de) | 1972-04-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60004258T2 (de) | Verfahren zur reinigung von industriellen abwässern aus einem herstellungsverfahren von polypropylenoxid | |
EP2603461B1 (de) | Verfahren zur aufreinigung von abwässern aus der aufarbeitung von rohen aromatischen nitroverbindungen | |
DE69001530T3 (de) | Verfahren zur Reinigung von Abwasser aus Harnstoff-Produktionsanlagen. | |
EP1602640B1 (de) | Verfahren zur destillativen Trennung von wässrigen Aminlösungen | |
EP0236839B1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung wässriger Aminlösungen | |
DD140037A5 (de) | Verfahren zur isolierung und reinigung von acrylnitril oder methacrylnitril aus diese enthaltenden reaktionsgemischen | |
DE2050722C3 (de) | Verfahren zur Aufbereitung eines wäßrigen Ablaufs aus Anlagen zur Erzeugung von Acrylnitril | |
DE1493051A1 (de) | Hydrierverfahren | |
DE927744C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Cyanwasserstoff | |
DE1153733B (de) | Verfahren zur Rueckgewinnung von Ammoniak aus Kokereigasen | |
WO2013020798A1 (de) | Verfahren zur aufreinigung von abwässern aus der aufarbeitung von rohen aromatischen nitroverbindungen | |
DE69014482T2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Salpetersäure. | |
WO2013020961A1 (de) | Verfahren zur aufreinigung von abwässern aus der aufarbeitung von rohen aromatischen nitroverbindungen | |
EP0124507B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Furfurol aus sauren Abwässern der Zellstoffgewinnung sowie Anlage zur Durchführung des Verfahrens | |
EP0384198B1 (de) | Verfahren zur Entfernung von Ammoniumsulfat aus hochteerhaltigen Abfallströmen der (Meth) Acrylnitrilherstellung | |
DE69407834T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung des aus gasförmigen Reaktionsgemischen regenerierten rohen Maleinsäureanhydrids | |
EP0521308B1 (de) | Verfahren zur gemeinsamen Aufarbeitung von NH3- und/oder H2S-haltigen Prozessabwässern sowie natriumsulfidhaltiger Natronlauge | |
DE752645C (de) | Verfahren zur Abscheidung von Phenolen, organischen Basen u. dgl. aus Industrieabwaessern | |
DE1768412B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Vinylacetat | |
DE102020002434B4 (de) | Verfahren zur Reduzierung des Wasserstoffperoxid-Verbrauchs bei der Reinigung von mit organischen Verbindungen verunreinigter Abfallschwefelsäure durch oxidative Behandlung | |
EP1122215B1 (de) | Verfahren zum Recycling hydroxylaminhaltiger Stripperlösungen | |
DE856034C (de) | Verfahren zum Aufarbeiten des aus der Regenerierstufe fuer Alkalicarbonat-Bicarbonat-Waschloesung abgetriebenen Gas-Daempfe-Gemischs | |
DE2514862A1 (de) | Verfahren zur behandlung von phenole enthaltenden abwaessern | |
DE2250548A1 (de) | Verfahren zum abtreiben von furfurol | |
DE2602149A1 (de) | Verfahren zur reinigung von alkylphenolen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |