DE2050581C3

DE2050581C3 - Elektroisoliermaterial

Info

Publication number: DE2050581C3
Application number: DE2050581A
Authority: DE
Inventors: Richard John Lechlade Gloucestershire Penneck (Grossbritannien)
Original assignee: Raychem Corp
Current assignee: Raychem Corp
Priority date: 1969-10-17
Filing date: 1970-10-15
Publication date: 1979-05-03
Also published as: DE2050581A1; CH549856A; GB1337951A; SE429073B; FR2064395B1; BE757659A; ZA706997B; FR2064395A1; JPS5015318B1; DE2050581B2; NL151536B; NL7015250A; US4399064A; US4521549A

Description

Polymere Materialien werden in großem Umfange für die Isolierung der verschiedensten elektrischen Apparate verwendet, jedoch eignen sie sich nicht als Hochspannungsisolierung in verunreinigten Atmosphären, wo Feuchtigkeit oder Nebel zusammen mit Salzen, Staubteilchen und ionischer Verunreinigung den Fluß von Leckströmen über die Oberfläche der Isolierung zur Folge haben. Dieser Strom bewirkt einen Temperaturanstieg und demzufolge die Verdampfung von Feuchtigkeit und schließlich die Bildung von trockenen Streifen. Die elektrische Spannung zwischen diesen trockenen Streifen oder Bändern ist häufig höher als die Durchschlagsspannung an der Grenzfläche zwischen Luft und Isolierung, so daß eine Entladung oder Funkensprühen stattfindet. Die Funkentemperatur ist äußerst hoch. Sie beträgt häufig 2000°C oder mehr, und die erzeugte Hitze kann geniigen, einen Abbau der Isolierungsoberfläche und schließlich die Bildung von verkohlten Stellen zu verursachen. Diese verkohlten Stellen reihen sich gewöhnlich in dendritischer Weise aneinander, und die aus dem organischen Polymeren bestehende Isolierung versagt durch zunehmende Kriechwegbildung.

Im Laufe der Jahre wurden zahlreiche Lösungen dieser Probleme vorgeschlagen. Vielleicht die wirksamste dieser Lösungen ist die Zumischung von Aluminiumoxydhydrat, vorzugsweise Aluminiumoxydtrihydrat, in verhältnismäßig großen Mengen beispielsweise zu Butylkautschuk, Epoxyharzen, insbesondere zu cycloaliphatischen Epoxyharzen, und in jüngster Zeit zu kautschukartigen Äthylen-Propylen-Copolymeren. So ist ein Elektroisoliermaterial, das aus einem oder mehreren Polymeren und einem Zusatz aus feinkörnigem Aluminiumoxydhydrat besteht, in der Patentschrift Nr. 42 744 des Amtes für Erfindungs und Patentwesen in Ost-Berlin bevchrieben. Aus der US-PS 3206330 ist die Verwendung von Aluminiumtrihydrat als kriechstromhindernder Zusatz zu Epoxyharzen in Verbindung mit inerten Füllstoffen bekannt. Die AIuminiumoxydtiihydrat und den inerten Füllstoff enthaltende Epoxymasse dient zur Beschichtung eines nur wenig kriechstromfeslen Materials, beispielsweise eines Rohrs aus Phenolharz. Die Korngröße des Aluminiumoxydtrihydrals ist dabei nicht kritisch. Ein Hinweis auf die Abhängigkeit des kriechslromverhindernden Effekts von der spezifischen Oberflächengröüe des verwendeten Aluminiumoxydtrihydrats ist nicht ersichtlich. Die neben dem Aluniiniumoxydtrihydrat »5 noch vorhandenen Füllstoffe sind inert und dienen anderen Zwecken als der Verbesserung der Kriechstromfestigkeit. In der GB-PS 1 037 930 wird der Zusatz von Aluminiumoxydhydrat in Verbindung mit Zusätzen, die wenigstens ein stark elektronegativss Element, wie Halogen, Schwefel. Phosphor oder Bor, enthalten, zu einer Formmasse zur Herstellung von Isolicrtcilen beschrieben.

Bezüglich der Wirkungsweise von Aluminiumoxydhydrat wurden mehrere Theorien aufgestellt. Wie der richtige Mechanismus auch sei, in der Praxis ist festzustellen, daß polymere Materialien, die große Anteile Aluminiumoxydtrihydrat enthalten, gegen Kriechwegbildung im wesentlichen geschützt sind und gewöhnlich nur durch fortschreitende Oberflächenerosion versagen. Die Menge an Aluminiumoxydhydrat, die erforderlich ist, um die Isolierung kriechstromfest zu machen, ist jedoch sehr hoch. Sie liegt gewöhnlich im Bereich von 50 bis 90 Gewichtsprozent der gesamten Isolierung. Insbesondere im Falle von Polymeren, die durch Pressen oder Strangpressen geformt werden, sowie auf dem Gebiet der durch Wärme rückstellfähigen Formteile ist der hohe Füllstoffgehalt unerwünscht, weil die zur Vernetzung angewandte hohe Temperatur und/oder Strahlung den Verlust des Hydratwassers zur Folge haben, der wiederum zur Ausbildung von Porosität und Bildung von Lunkern führt, wodurch die Isolierung schließlich versagt.

Aufgabe der Erfindung ist demgemäß die Schaffung eines insbesondere hinsichtlich Kriechwegbildung weiter verbesserten Elektroisoliermaterials.

Gegenstand der Erfindung ist ein Elektroisoliermaterial aus einem oder mehreren Polymeren und einem Zusatz aus feinkörnigem Aluminiumoxydhydrat sowie weiteren Füllstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Aluminiumoxydhydrat eine spezifische Oberfläche von wenigstens 2 m^z/g (gemessen nach der BET-Methode) aufweist und dem Material zusätzlich ein Oxyd, ein Mischoxyd oder ein Oxydgemisch zugegeben ist, das wenigstens ein Element aus der Übergangsreihe, der Lanthanidenreihe oder Aktinidenreihe, enthält.

Unter »Übergangselementen« sind Elemente der Untergruppen IVa, Va, Via, VIIa und VIII des Periodischen Systems nach Mendeleje f f zu verstehen.

Bei der hier genannten »spezifischen Oberfläche« handelt es sich um die Oberfläche, die nach der Methode von Brunauer, Emmett und Teller (BET) durch Stickstoffadsorption bei tiefer Temperatur gemessen wird, wobei die von einem Stickstoffmolekül bedeckte Fläche mit 16,2 A² angenommen wird. (Die BET-Methode wird beispielsweise in »The Physics and Chemistry of Surfaces« von N. K. Adam, herausgegeben von Dover, und in »Solid Surfaces an the Gas-Solid Interface«, Advances in Chemistry Series, Vol. 33, beschrieben.)

Als Aluminiumoxydhydrat wird vorzugsweise das Trihydrat Al₂O₃OH₂O verwendet. Das Trihydrat macht vorzugsweise einen größeren Teil des die KriechwegbiIdung verhindernden Füllstoffsystems aus.

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß durch Verwendung eines Aluminiumoxydhydrats, das eine größere Oberfläche hat als die bisher verwendeten Mittel zur Verhinderung der Kriechwegbildung, die Eigenschaften der Isoliermaterialien gemäß der Erfindung sehr stark verbessert werden. Vorzugsweise hat das Aluminiumoxydhydrat eine spezifische Oberfläche von wenigstens 3 m²/g, vorteilhaft von mehr als 6 m²/g. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn die speziiische Oberfläche im Bereich von 8 bis 20 m²/g liegt Das Aluminiumoxydhydrat hat vorteilhaft eine maximale Teilchengröße von weniger als 4 μ, vorzugsweise von weniger als 2 μ. Die spezifischen Oberflächen und die Teilchengrößenverteilung von zwei Formen von Aluminiumoxydtrihydrat, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, sind nachstehend genannt.

Kleiner als 2 μ, Gewichtsprozent

Kleiner als 1 μ, Gewichtsprozent

Kleiner als 0,5 μ, Gewichtsprozent

Spezifische Oberfläche,
m²/g

100

98

45

14 bis 17

100
80
21
6 bis ί

Die Typen A und B werden von der Aluminum Company of America unter den Handelsbezeichnungen »Hydral 705« und »Hydral 710« vertrieben. Mit dem Produkt »Hydral 705« werden besonders gute Ergebnisse erhalten, wenn es in den erfindungsgemäßen Füllstoffsystemen zur Verhinderung der Kriechwegbildung verwendet wird.

Aluminiumoxydhydrat mit der gewünschten spezifischen Oberfläche kann nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, z. B. durch Auflösen von Aluminiumoxyd in Natriumhydroxydlösung und anschließende erneute Ausfällung durch Durchleiten von Kohlendioxyd durch die Lösung. Je nach dem pH-Wert und der durchgeleiteten Kohlendioxydmenge kann Aluminiumoxydhydrat mit der gewünschten spezifischen Oberfläche erhalten werden. Die erforderlichen pH-Werte und Kohlendioxydmengen lassen sich leicht experimentell bestimmen.

Als Beispiele von geeigneten Oxyden. Mischoxyden und Oxydgemischen seien genannt:

I) Übergangsinetalloxyde, ζ. Β. TiO₂, V₂O₅, Cr₂O₃, Fe₂O₃, NiO₂, Ni₃O₄, Co₂O₃, Co₃O₄, MoO₃, WO₃, Nb₂O₅ und Gemische dieser Oxyde.
II) Oxyde seltener Erden, z. B. La₂O₃ und Ce₂O₃ und ihre Gemische.

III) Aktinidenoxyde, z. B. UO₃, und ihre Gemische.

IV) Mischoxyde, die ein oder mehrere Übergangsmetalle enthalten, z. B. Nickeltitanat, Nickelmolybdat und Kobaltsilicat.

V) Alle vorstehend genannten Oxyde, Misclioxyde oder Oxydgemische, die auf wasserfreies Aluminiumoxyd als Träger aufgebracht sind, z. B. Nickelkobaltmolybdat auf Aluminiumoxyd und Kobaltoxyd auf Aluminiumoxyd CoO · AI₂O₃ (blaues Kobahaluminat).

VI) Alle vorstehend genannten Systeme, denen geringe Mengen eines Alkalimetalloxi Js oder Erdalkalimetalloxyds, insbesondere Li₂O und K₂O, zugesetzt sind.

Die dem Material zugesetzten Oxyde, Mischoxyde oder Oxydgemische, die, so wird angenommen, synergistisch mit dem Aluminiumoxydhydrat reagieren und hierdurch die Kriechstromfestigkeit erhöhen, können in gewissen Fällen in Mengen bis hinab zu 1 Gewichtsprozent oder weniger, bezogen auf das Gesamtgewicht des Isoliermaterials, verwendet werden, jedoch ist sie im allgemeinen vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 2 bis 10",,, insbesondere3 bis 5%, vorhanden. Mit Mengen, die über 10",, liegen, wird nur eine geringe zusätzliche Verbesserung der Kriechstromfestigkeit und Erosionseigenschaften erzielt. Die Teilchengröße und die Oberfläche der Oxyde, Mischoxyde oder Oxydgemische sind nicht so wichtig wie die Teilchengröße und Oberfläche des Aluminiumoxydhydrats, aber die besten Ergebnisse werden mit Materialien erzielt, deren Teilchengröße geringer ist als 75 μ. Zur Erleichterung der Dispergierung während der Herstellung des Isoliermaterials werden vorzugsweise Materialien verwendet, deren Teilchengröße geringer ist als 45 μ.

Oxyde, Mischoxyde oder Oxydgemische des Eisens, Kobalts und Chroms werden besonders bevorzugt. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn Co₃O₄ verwendet wird. Eisen(III)-oxyd, Kobalt(III)-oxyd und Chromoxyd sind ebenfalls sehr gut geeignet.

Es wurde fenier gefunden, daß eine gegebene Gewichtsmenge gewisser Kombinationen von zwei oder mehr Substanzen wirksamer ist als die gleiche Gewichtsmenge nur einer der Substanzen, d. h. ein synergistischer Effekt zwischen den Substanzen wird festgestellt. Eine besonders gute Komponente ist ein Gemisch von Fe₂O₃ und Co₂O₃. Isoliermaterialicp, die eine bestimmte Gewichtsmenge dieses Gemisches enthalten, zeigen eine wesentlich geringere Erosion bei der Prüfung als Materialien, die eine gleiche Menge Fe₂O₃ oder Co₂O₃ allein enthalten.

Eines der Probleme der bisher vorgeschlagenen Mittel zur Verhinderung der Kriechwegbildung, bei denen Aluminiumoxydhydrat allein verwendet wird, ist die Schwierigkeit, gute Beständigkeit gegen Ultraviolcltlicht zu erzielen. Zur Erzielung eines maximalen Schutzes gegen Witterung und Ultravioletllicht ist es normalerweise üblich, geringe Rußmengen, gewöhnlich Channel-Kuß, zuzumischen. Als Alternative werden organische UV-Absorptiopsmittel, z. B. substituierte Uen7ophenone oder Benzotriazole, verwendet, die weit weniger wirksam sind als Ruß, jedoch den Vuiitii haben, daß die verschiedensten Farben unter Verucndung normaler Pigmente erzielbar sind. Für polymere Isoliermaterialien, die im Freien verwendet werden, ist eine Lebensdauer von Jahrzehnten, im allgemeinen von 25 bis 30 Jahren, erforderlich. Gewisse polymere Isoliermaterialien sind nicht genügend beständig gegen Ultravioletllicht, um eine so lange Lebensdauer zu haben, so daß es notwendig ist, ihnen Channel-Ruße zuzusetzen. Die Wirkung dieser Channel-Ruße selbst in geringen Konzentrationen in der Größenordnung

ίο von 0,3 % oder weniger auf die bisher vorgeschlagenen Isolierungen ist jedoch katastrophal, da eine Zerstörung der Isolierung durch Kriechwegbildung schnell eintritt.

Lines der überraschenden Merkmale der Erfindung besteht darin, daß Ruße als Füllstoffe der Isolisrung in Mengen bis etwa 3 Gewichtsprozent zugemischt werden können, ohne daß eine Zerstörung durch fortschreitende Kriechwegbildung slaltlindet, vielmehr versagen diese Materialien nur durch Erosion. Dies ist offensichtlich ein sehr bedeutender Vorteil, besonders wenn die Grundpolymeren keine gute Beständigkeit gegen Ultraviolettlicht haben.

Im allgemeinen macht das die Kriechwegbil Jung verhindernde Fiillstoffsystem 20 bis 75% des Gcsamtgewichts des Isoliermaterial aus. Infolge des synergistischen Effekts zwischen den Oxyden, Mischaxyden oder Oxydgemischen und dem Aluminium jxydhydrat ist es jedoch in gewissen Fällen möglich, den Anteil ohne Verschlechterung der Kriechstromfesligkcit auf weniger als 20%, zu senken. Dies ist besonders vorteilhaft bei der Herstellung von wärmeschrumpfbaren Formlcilen aus den Materialien, bei denen 20 bis 35% bevorzugt werden, um die Ausbildung von Porosität während der Herstellung zu vermeiden und die notwendige Dehnung, den notwendig:n Elastizitätsmodul und die notwendige Zugfestigkeit oberhalb des Kristallschmelzpunktes aufrechtzuerhalten. Wenn das Material nicht für wärmcschrumpfbare Formteile verwendet wird, wird der Anteil des Aluminiumoxydhydrats vorzugsweisc erhöht, da hierdurch die Erosionsgeschwindigkeiten wirksam verlangsamt und gleichzeitig die Gesamtkoslcn der Isolierung gesenkt werden. Der bevorzugte Anteil des zur Verhinderung der Krieehwegbildung verwendeten Füllstoffsystems (Aluminiumoxydhydrat plus Oxyde, Mischoxyde oder Oxydgemische) liegt somit in diesen Fällen im Bereich von 30 bis 60",, des Gesamtgewichts der Isolierung.

Von den polymeren Materialien, denen das System zur Erhöhung der Kricchstromfesiigkcit zugemischt werden kann, sind die Polyolefine und andere Olefinpolymcre, die aus zwei oder mehr Monomeren hergestellt worden sind, insbesondere die Terpoiymeren, Polyacrylate, Siliconpolymeren und Epoxyde, insbesondere die cycloaliphatischen Epoxyde zu erwähnen.

Besonders gut geeignete Polymere sind Polyäthylen, Äthylen-Äthylacryjat-Copolymerc, Äthylen-Vinylacetat-Copolymere, Äthylen-Propylen-Copolymere, Terpolymcre von Äthylen, Propylen und rieht konjugierten Dienen, chlorsulfoniertes Polyäthylen, Polypropylen, Polydimethylsiloxan, Copolymere von Dimethylsiloxan und Methylvinylsiloxan, Fluorsilicone, z. B. die aus 3,3,3-Trifluorpropylsiloxan hergestellten Fluorsiliconc, Carboransiloxane, z. B. (lic Polymeren der Handelsbezeichnung »Dexsil« (Hersteller Olin Mathicson), Copolymere von Butylacrylat und Athylacrylat, Copolymere von Bulylacrylat und Acrylnitril, Copolymere von üuiylaci'yiai und Glycidylmethacrylat, Polybulylen, Butylkautschuke, ionomere Poly-

mere, ζ. B. die Produkte der Handelsbezeichnung »Surlyn« (Hersteller Du Pont) und beliebige Gemische der vorstehenden Polymeren.

Von den zahlreichen Anwendungen der Isolicrnintcrialien gemäß der Erfindung isl insbesondere die Herstellung von wärmeschrumpfbaren Schläuchen, wärmeschrumpfbaren Schutzhüllen und wärmeschrumpfbaren Kabclverbindcrn für dreiadrige Kabel und von Kabelanschlüssen und Kabelendverschlüssen, insbesondere für hohe Spannungen bis 33 kV und mehr zu nennen (siehe »Heat-shrinkable plastics for termination and jointing of power and auxiliary cables* von D.O. Ash, I Π a g d 7 i η s k i und R. J. T. CIa bb urn, PKOC. IEH Vol. 117, Nr. 7, Juli 1970, S. 1365 bis 1372). Diese und andere Formteile eignen sich besonders gut für Endvcrschlüssc von Hochspannungskabcln zu Freileitungen, Transformatoren und Schaltanlagen, insbesondere im Freien.

Das Isoliermaterial gemäß der Erfindung kann in gewissen Fällen auch vorteilhaft beispielsweise auf einen Kabelabschluß in situ durch Auftrag der Grundmasse in Form eines Lackes in einem geeigneten Lösungsmittel wie Toluol, Xylol oder Tetrachlorkohlenstoff aufgebracht werden. In gewissen Rillen, insbesondere wenn die Polymerkomponeiite ein Silicon ist, kann die Masse selbst genügend dünnflüssig sein, um in situ aufgebracht zu werden. In diesem Fall erhärtet sie, wenn sie slehen gelassen wird.

Der Hauptzweck des die Kricchslromfcstigkeit erhöhenden Füllstoffs ist zwar, wie vorstehend dargelegt, die Verhinderung der Kriedv.vegbildung, jedoch sind die Materialien natürlich auch wirksam für die Stabilisierung der Isolierung unter Bog:nbildungsbcdingungen, d. h. in Fällen, bei denen ein direkter Lichtbogen zwischen zwei Teilen eines elektrischen Apparats gebildet wird und einen verkohlten Weg bildet. Diese Erscheinung unterscheidet sich etwas von der Kriechwegbildiipsr wo beispielsweise leitfähige Verunreinigungen und/oder Unregelmäßigkeiten auf der Oberfläche einen Leckstrom verursachen und sich ein dendritischer verkohlter Weg auf der Oberfläche der Isolierung ausbildet.

Die Isoliermnlcriiilicn und Mischungen gemäß der Erfindung können gegebenenfalls auch andere Füllstoffe, z. B. flammwidrigmachenJe Mittel, Verstärkerfüllstoffe. Pigmente und ihre Gemische, enthalten.

Das die Kricchwegbildung verhindernde System kann den Polymeren nach beliebigen üblichen Verfahren zugemischt werden, z. B. auf einem Zweiwalzenmischer bei erhöhten Temperaturen. Ebenso können die erhaltenen Massen nach beliebigen üblichen Verfahren leicht zu Folien, Platten oder anderen Formteilen verarbeitet werden.

In den folgenden Beispielen beziehen sich die Mengenangaben und Prozentsätze auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.

Beispiel 1

Die folgenden Mischungen wurden auf einem Zweiwalzenmischer hergestellt:

Dimethylsiliconelastomcrcs (eine geringe Menge Methylvinylsiloxan enthaltend). . .

Polyäthylen niedriger Dichte (MFI 3)

Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres (18 "/„ Äthylacrylat)

Aluminiumoxydtrihydrat

Polymerisiertes l,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin als Antioxydans

Calciniertes Eisen(lll)-oxyd

Triallylcyanurat

2,5-Dimethyl-2,5-di-tcri.-butylperoxyhexin-3

Nach guter Vermischung aller Bestandteile in der genannten Reihenfolge wurden Platten von 127 χ 50,8 χ 6,4 mm 10 Minuten bei 200⁰C gepreßt. Die vernetzten Platten wurden dann gemäß ASTM D 2303 unter Verwendung einer flüssigen Verunreinigung und einer geneigten Ebene geprüft. Bei diesem Test wird die Kriechstromfestigkeit und Erosionsbeständigkeit von Isoliermalerialien gemessen. Ermittelt wurde die Anfangsspannung, bei der die Kriechwegbildung einsetzt. Hierbei wurde die Spannung stündlich um 0,25 kV erhöht. Dieser Test war identisch mit dem ASTM-Test mit dem Unterschied, daß der Strom eine Frequenz von 50 Hz hatte und kein Silberanstrich in Verbindung mit den Elektroden aus nichtrostendem Stahl verwendet wurde. Der Silberanstrich ist nicht notwendig, und sein Fehlen hat keinen Einfluß auf das Prüfergebnis. Die Proben wurden für die Prüfung etwa 24 Stunden nach der Herstellung verwendet und bei Raumtemperatur und normaler Raumfeuchtigkeit gelagert. Sie wurden vor dem Test nicht in die Verunreinigung getaucht. Die aus Ammoniumchlorid be-

	2	3	Probe Nr.	5	6
1	30	30	4	30	30
30	30	30	30	30	30
30	30	30	30	30	30
30	60	30	30	60	—
30	2	2	45	2	2
2	5	—	2	—	5
5	1	1		1	1
1	1	1	1	1	1
1		1

stehende Verunreinigung hatte einen spezifischen Widerstand von 380 Ohm/cm und enthielt 0,02% eines Netzmittel (Kondensationsprodukt aus Octylphenol und 9 bis 10 Molen Äthylenoxyd). Die Ergebnisse der Prüfungen sind in Tabelle 1 genannt.

Ein Vergleich der Ergebnisse der Prüfungen der Proben 1 bis 7 zeigt eindeutig, daß die Proben 6 und 7, die Eisen(IIl)-oxyd, aber kein Aluminiumoxydhydrat enthalten, schnell Kriechwegbildung zeigen und die Proben 3, 4 und 5, die Aluminiumoxydhydrat, aber kein Eisen(III)-oxyd enthalten, nach verhältnismäßig kurzer Zeit Kriechwege bilden, während bei den Proben 1 und 2, die sowohl Aluminiumoxydhydral als auch Eisen(HI)-oxyd gemäß der Erfindung enthalten, keine Kriechwegbildung auftritt und die Proben nur durch Erosion nach einer Prüfdauer von 200 bis 270 Minuten versagen.

Die Ergebnisse der Prüfungen der Proben 3, 4 und 5 zeigen, daß in Abwesenheit von Eisen(lll)-oxyd als Komponente (b) ein erhöhter Anteil an Aluminiumoxydhydrat die Kriechwegbildung nicht verhindert.

Die Ergebnisse der Prüfungen der Proben 6 und 7 zeigen in gleicher Weise, d:iß in Abwesenheit von Aluminiumoxydhydrat ein erhöhter Anteil an Eisen(!i!)-oxyd die Kriechwcjjbildung nicht verhindert.

Die Ergebnisse der Prüfungen der Proben 1 und 2 lassen eindeutig den syncrgislischen Effekt einer Kombination von Aluminiunioxydhydrat und Eisen(Ill)-oxyd bezüglich der Verhinderung der Kriechwegbildung erkennen.

Probe

Anfangsspannun;;

kV

3,0
3,0
3,0
3,0

3,0

3,0
3,0

Tabelle

Endsparmung

kV

3,75
4,0
3,25
3,5

3,5

3,0
3,0

biklung auslösende Spannung

kV

keine Kriechwegbildung

dto. 3,25 3,5

3,0

Zeit bis zur

Bildung eines

Kiiediwcges

von 5,1 cm

(Minuten vom Versuchsbeginn)

Bemerkungen

Probe nach 200 Minuten Prüfdauer bis unten diirthgefressen.

Probe nach 270 Minuten Prüfdauer bis unten durchgefressen.

Schmale Kriechwege mit leichter Neigung zu Bildung von dendritischen Kriechwegen.

Die Probe zeigt Kriechwegbildung, die jedoch dann unter Hinterlassung eines großen tiefen Erosionskraters in der Probe aufhört.

Die Probe erodiert schnell mit etwas Kriechwegbildung, worauf die Kriechwegbildiing aufhört und anschließend wieder einsetzt.

Praktisch sofortige Kriechwegbildung.
Praktisch sofortige Kriechwegbildung.

Ein weiterer Versuch wurde mit der Probe 1 durchgeführt, um die Geschwindigkeit der Erosion zu ermitteln. Bei diesem Versuch wurde die Spannung konstant bei 2 kV gehalten, und die verunreinigende Flüssigkeit enthielt 1 % Zucker zusätzlich zum Ammoniumchlorid. Nach 24stündiger Einwirkung der Szintillation war eine sehr kleine Vertiefung von etwa 1,3 mm Tiefe weggefressen, ein Zeichen für die äußerst gute Erosionsbeständigkeit. Im Vergleich hierzu zeigte die Probe 3 unter den gleichen Bedingungen Kriechwegbildung nach 150 Minuten.

Beispiel 2

Prüfkörper der folgenden Zusammensetzung wurden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt.

Die folgenden Ergebnisse wurden bei der Prüfung nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode erhalten:

	Prob 8	e Nr. 9
Dimethylsilicon-Elastomeres
(wie im Beispiel 1)	30	30
Polyäthylen niedriger Dichte
_ (wie im Beispie) 1)	30	30
Äthylen-Äthylacrylat-Copoly-
meres (wie im Beispiel 1)	30	30
Aluminiumoxydtrihydrat	30	30
Polymerisiertes 1,2-Dihydro-
2,2,4-trimethylchinolin als
Antioxydans	2	2
Calciniertes Eisen(III)-oxyd	5
Feinteiliger Kanalruß	1	1
Triallylcyanurat	1	1
2,5-Dimethyl-2,5-di-tert.-butyl-
peroxyhexin-3	1	1

	Anfangsspannung,	Probe	8	: Nr.	9
40	kV
	Endspannung, kV ..	1,5	1,5
	Zur Kriechwegbil	3,75	2,0
	dung notwendige
45	Spannung, kV ...
		keine Kriech	2,0
		wegbildung
		Probe an der	Kriechweg
		unteren Elek	bildung nach
5o		trode nach	125 Minuten
		576 Minuten	Prüfdauer
		Priifdauer
		durchge
	fressen
55

Beispiel 3

Proben der nachstehend genannten Zusammensetzung wurden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt und geprüft. Alle Proben enthielten 30 Teile Dimethylsilicon-Elastomeres, 30 Teile _Polyäthylen von niedriger Dichte, 30 Teile Äthylen-Äthyl-

acrylat-Copolymeres, 30 Teile Aluminiumoxydtrihydrat (Typ A), 2 Teile Antioxydans »Agerite Resin D«, 1 Teil Triallylcyanurat und 1 Teil 2,5-Dimetbyl-2,5-ditert.-butylperoxyhexin-3.

Zusätzlich enthielten die Proben 10 bis 19 5 Teile der folgenden Verbindungen:

Probe 10 NiO₂

Probe 11 Ni₃O₁

Probe 12 Co,O₃

Probe 13 CoJO,

Probe 14 Cr.,O₃

Probe 15 V₂O₅

Probe 16 TiO_a

(Oberfläche 250 m²/g

Probe 17 MoO₃

Probe 18 WO₃

Probe 19 Nb₂O₅

Probe 20 enthielt zusätzlich ein Gemisch von 5 5 Teilen Fe₂O₃ und 5 Teilen Co₂O₃.

Die Ergebnisse der Prüfungen sind nachstehend in Tabelle 2 genannt. Die Werte zeigen, daß mit den Proben 13, 14, 16 und 20 besonders gute Ergebnisse ίο erhalten wurden, und daß alle Proben eine wesentlich höhere Kriechstromfestigkeit haben als die Proben 3, 4 und 5, die nur Aluminiumoxydhydrat enthielten.

Tabelle

	Anfangs	End	Zur Kriechwegbiliiung	Bemerkungen
Probe	spannung	spannung	notwendige Spannung
Nr.	kV	kV	kV	Nach 165 Minuten bis unten durchgefressen.
10	3,0	3,5	keine Kriechwegbildung	Probe erodierte langsam; infolge Entflammung der
11	3,0	3,75	keine Kriechwegbildung	nur teilweise erodierten Oberfläche aus dar. \ er
				such genommen.
				Nach 265 Minuten bis unten durchgefressen.
12	?.O	4,0	keine Kriechwegbildung	Selbst nach 580 Minuten praktisch keine Erosion.
13	3,0	5,25	keine Kriechwegbildung	Langsame Erosion: Ausfall nach 320 Minuten
14	3,0	4,25	keine Kriechwegbildung	durch Entflammung.
				Probe nach 106 Minuten bis unten durchgefressen.
15	3,0	3,25	keine Kriechwegbildung	Probe versagte nach 588 Minuten durch Entzün
16	3,0	5,25	keine Kriechwegbildung	dung der Oberfläche.
				Probe liel durch kleinen Kriechweg in der Mitte
17	3,0	3,75	3,75	des Körpers aus.
				Probe nach 200 Minuten bis unten durchgefressen.
18	3,0	3,75	keine Kriechwegbildung	Nach 96 Minuten bis unten durchgefressen.
19	3,0	3,25	keine Kriechwegbildimg	Sehr langsame Erosion. Probe zeigte bei Abbruch
20	3,0	5,0	keine Kriechwegbildung	der Prüfung nach 529 Minuten kaum Anzeichen
				einer Schädigung.

Beispiel 4

Proben der nachstehend genannten Zusammensetzung wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt und geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 genannt.

	21	Protx	:Nr.	24
		22	23
Äthylen-Äthylacrylat-
Copolymeres (wie im	200			100
Beispiel 1)		200	100
Äthylen-Propylen-Äthyli-
dennorbornen-Terpory-	80			80
meres		80	80
Polyäthylen niedriger	—			100
Dichte (wie im Beispiel 1)	110	—	100	110
Aluminiumoxydhydrat ...		110	110
Polymerisiertes 1,2-Dihy-
dro-2,2,4-trimethylchi-	5			5
nolin als Antioxydans ..	3	5	5	3
Triallylcyanurat		3	3
2,5-DimethyI-2,5-di-tert.-	2			2,5
butylperoxyhexin-3	15	2	2,5	—
Eisen(lII)-oxyd	—	15

	20 50 581	13	Tabelle 3	i'rotv	21 I 22	3,0	14	Mr.	23	24
		3,25
	3,0		3,0	3,0
	4,U		4,5	3,5
		3,25
Anfangsspannung,
kV	keine Kriechweg	Kriechwegbildung	4,25	3,5
^t:pdspannung, kV ..	bild U η e	nach 76 Minuten.
Zur Kriechweg	Probe nach 248 Minu		Probe fiel durch	Ausfall durch
bildung notwendige	ten infolge Verkrüm		Entflammung aus.	Kriechwegbildung
Spannung, kV ...	mung durch Funken		Erosion und lüeh-	nach 137 Minuten.
	hitze entfernl.		rere kleine Kricch-
Ücnici Klingen		wege. 392 Minuten.

Diese Ergebnisse lassen die überlegenen Wirkungen auf die Verbesserung der Kriechstromfestigkeit erkennen, die erzielt wird, wenn ein System gemäß der Erfindung in zwei verschiedenen Arten von polymeren Isoliermalerialien verwendet wird.

Beispiel 5

Proben der nachstehend genannten Zusammensetzung wurden auf die im Beispiel 1 bcschriebene-Weise hergestellt und geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 genannt.

Polyäthylen niedriger Dichte (wie im Beispiel 1)

Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres (wie im Beispiel 1) ....

Aluminiumoxydhydrat

Polymerisiertes 1,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin als Antioxydans

Triallylcyanurat

2,5-Dimethyl-2,5-di-tert.-butylperoxyhexin-3

Eisen(III)-oxyd

Probe Nr.
25 I 26

200

40 100

200

40 100

2,5

Tabelle 4	Anfangs	Protx	25	:Nr.	26
	spannung, kV
	Endspannung,	3,0	3,0
kV
Bemerkungen	5,75	5,0
	keine Kriechweg	Ausfall durch
	bildung.	Entflammung;
	Prüfung nach	geringe An
	704 Minuten	zeichen von
	abgebrochen;	Kriechweg
	Probe zeigte	bildung.
	nur geringe
Erosion.

Diese Ergebnisse lassen die verbesserte Wirkung erkennen, die durch Verwendung von Eisen(lII)-oxyd als Komponente (b) in einer polymeren Isolierung eines anderen Typs erzielt wird.

Beispiel 6

16

Proben der nachstehend genannten Zusammen- moniumchlorid einen spezifischen Widerstand von Setzung wurden auf die im Beispiel 1 beschriebene 330 Ohm · cm hatte (wodurch die Prüfung etwas Weise hergestellt und geprüft, wobei jedoch das Am- 5 strenger wurde).

27

28 Probe Nr.
I 30

31

32

Dimethylsiiicon-Elastomeres (eine geringe Menge Methylvinylsiloxan enthaltend)

Polyäthylen niedriger Dichte
(MFl 3)

Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres (18%Äthylacrylat)

Aluminiumoxydtrihydrat

Polymerisiertes 1,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin als Antioxydans

Calciniertes Eisen(lll)-oxyd

Triallylcyanurat

2,5-Dimethyl-2,5-di-tert.-butylpcroxyhexin-3

30 30

2 0 1

Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:

Anfangsspannung, kV 1,5

Endspannung, kV 2,5

Zeit bis zur Bildung eines Kriechweges von 5,1 cm 240

Minuten

30 30

1,5 2,75

30
30

1,5
3,25

30
30

7,5

1,5
3,0

30 30

2 10

1,5 3,25

Die gemäß der Erfindung hergestellten Proben 28 bis 32 zeigten keine Kriechwegbildung und fielen nur durch Erosion nach 320, 384, 428, 395 bzw. 420 Minu- 40 ten aus. Diese Werte zeigen, daß innerhalb der Versuchsgrenzen eine Erhöhung der Menge des verwendeten Eisen(III)-oxyds den Schutz gegen Kriechwegbildung nicht verstärkt, und wenn überhaupt, nur einen geringen Einfluß auf die Erosion der Mate- 45 rialien hat.

Beispiel 7

Drei weitere Produkte, die Kobaltsilicat, Kobaltaluminat bzw. braunes Eisenoxyd als Komponente (b) 50 enthielten, wurden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt und geprüft.

Teile

Dimethylsiiicon-Elastomeres (0,2 Molprozent

Methylvinylsiloxan enthaltend) 30 55

Polyäthylen niedriger Dichte (MFI 3,0) 30

Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres (18 %

Äthylacrylat) 30

Aluminiumoxydtrihydrat (Oberfläche

6,3 m²/g) 30 60

Polymerisiertes l^-Dihydro^^-trimethyl-

chiiiolin als Antioxydans 2

Komponente (b) gemäß folgender Tabelle .. 5

Triallylcyanurat 1

2,5-Dimethyl-2,5-di-tert.-butylperoxyhexin-3 0,5 65

Die Anfangsspannung betrug 3 kV. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:

Probe	Komponente (b)	B ei s	End spannung	Bemerkungen
Ni.		kV
33	blaues Kobalt	5,5	Probe nach
	silicat etwa		647 Minuten
	32% Kobalt)		entfernt; keine
			Kriechweg
			bildung, nur
			leichte Erosion.
34	blaues Kobalt-	5,25	keine Kriech
	aluminat (32%		wegbildung;
	Kobalt)		Probe nach
			569 Minuten
			entfernt, tief
			erodiert.
35	braunes Eisen	3,75	Probe nach
	oxyd		180 Minuten
			bis zum Grund
			erodiert.
	piel 8

Die folgenden Versuche veranschaulichen, wie wichtig die Oberflächengröße des Aluminiumoxydhydrats ist. Produkte der folgenden Zusammensetzung wurden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt:

618/100

17

Teile Dimethylsilicon-Elastomeres (0,2 Molprozent

Mithylvinylsiloxan enthaltend)

Polyäthylen niedriger Dichte (MFI 3,0)

Äthylen-Äthylacrylat-Copoiymeres (18 %

Äthylacrylat)

Aluminiumoxydtrihydrat gemäß folgender

Tabelle

Polymerisiertes 1,2-Di hydro-2,2,4-trimethylchinolin als Antioxydans Teile

Eisen(lII)-oxyd 5

Triallylcyanurat 2,0

2,5-Dimethyl-2,5-di-terl.-butyIperoxyhexin-3 0,5

Proben wurden auf dje im Beispiel 1 beschriebene Weise, jedoch bei einer konstanten Spannung von 3 kV geprüft. Bestimmt wurde die Zeit bis zur Kriechwegbildung oder Erosion.

Probe	Oberfläche des Hydrats	Bemerkungen
Nr.	mVg
36	0,5	Kriechwegbildung nach 24 Minuten
37	1,8	Kriechwegbildung nach 58 Minuten
38	2,1	Probe erodierte mit einigen kleinen Kriechwegen nach 65 Minuten
39	3,7	Probe nach 181 Minuten durchgefressen
40	4,8	Probe nach 166 Minuten durchgefressen
41	5,0	Probe nach 195 Minuten erodiert
42	6,3	Probe nach 200 Minuten erodiert
43	10,5	Probe nach 360 Minuten erodiert
44	12,3	Probe nach 494 Minuten entfernt; restliche Dicke etwa 1/4.
45	16	Probe nach 523 Minuten entfernt; etwa '/4 der Dicke unversehrt.

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen sehr deutlich, daß Hydrate, deren Oberfläche kleiner als 2m²/g ist, die Kriechwegbildung nicht verhindern, während Materialien, die Hydrate mit größerer Oberfläche enthalten, nur durch Erosion ausfallen. Mit größer werdender Oberfläche verleihen die Hydrate zunehmende Erosionsbeständigkeit.

Die Oberflächen wurden nach der BET-Methode mit einem Micromeritics Surface Area Analyser Modell 2200 gemessen, nachdem die Proben vorher 40 Minuten bei 150⁰C entgast worden waren.

Beispiel 9

Dieses Beispiel veranschaulicht Elcktroisoliermaterialien auf Basis verschiedener anderer Polymerer. Produkte der nachstehenden Zusammensetzung wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt und geprüft.

Probe Ni.

46·

47· 48

50

51

Polyäthylen (MFI 3,0)

Äthylen-Propylen-Copolymeres (30% Propylen)

Polydimethylsiloxan

Feinleiliges Siliciumdioxyd

Aluminiumoxydtrihydrat (Oberfläche 6,3 m^s/g)

Eisen(lII)-oxyd

Triallylcyanurat

2,5-Dimethyl-2,5-di-tert.-butylperoxyhexin-3

100	100
30	30
30	30
—	5
2	2

100

20

100

20 5 2

100

50

2,5

100

50 5 2

*) Im wesentlichen die gleichen trgebnisse wurden bei Verwendung eines Copolymer en von Dimethyls zent Methylvinylsiloxan an Stelle von reinem Polydimethylsiloxan erhalten.

loxan und 0,2 Moipro-

19

Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:

Der ASTM-Test wurde bei 3,0 kV begonnen. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:

Probe	Anfangs	End	Bemerkungen
	spannung	spannung
Ni.	kV	kV	Vollständiger Ausfall
46*	1,5	2,25	durch Kriechweg
			bildung.
			Ausfall durch Erosion.
47*	1,5	2,75	Probe fiel nach 243 Minu
48	1,5	2,5	ten durch mehrere
			Kriechwege und Ent
			flammung aus.
			Probe fiel nach 310 Minu
49	1,5	2,75	ten durch Erosion aus.
			Ausfall der Probe durch
50	1,5	2,5	Bildung tiefer Kriech
			wege, Erosion und Ent
			flammung nach 280 Mi
			nuten.
			Ausfall der Probe durch
51	1,5	2,75	Erosion nach 319 Minu
			ten.

5 Probe	End spannung	Bemerkungen
Nr.	kV
52 10 Ver gleichs- probe	3,25	Kriechwegbildung nach 69 Minuten.
15 ⁵³	3,75	Erosion und Kriechwegbil dung nach 183 Minuten.
54	3,25	Starke Erosion; Kriechweg bildung nach 89 Minuten.
55 20	3,50	Starke Korrosion und leichte Kriechwegbildung nach 160 Minuten.

Beispiel

Die vorstehenden Zahlen zeigen, daß zwar die mit diesen Oxyden erhaltenen Ergebnisse im allgemeinen nicht so gut sind wie die mit Ubergangsmetalloxyden erhaltenen Ergebnisse, jedoch eine deutliche Verbesserung der Kriechstromfestigkeit im Vergleich zu Aluminiumoxydtrihydrat allein erzielt wird.

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung von Oxyden der Lathanidenreihe und Aktinidenreihe.

Produkte der nachstehenden Zusammensetzung wurden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt und geprüft.

55

Dimethylsiloxan-Elastomeres (0,2 Molprozent Methylvinylsiloxan enthaltend)....

Polyäthylen niedriger Dichte (wie im Bei-

_ spiel 1)

Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres (wie im Beispiel 1)

Aluminiumoxydtrihydrat (Oberfläche
6,3m²/g)

Polymerisiertes 1,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin als Antioxydans

UO₃

Pr₆O_n

Ce₂O₃

Triallylcyanurat

2,5-Dimethyl-2,5-ditert.-butylperoxy-

	Probe	Nr.
52 (Ver gleich)	53	54
30	30	30
30	30	30
30	30	30
30	30	30
2	2 5	2 5
1	1	1
η s	η s	η s

45

30

55

6o

1

Beispiel 11

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung der Isoliermaterialien gemäß der Erfindung in Formteilen mit Thermorückfederung.

Unter Verwendung eines Ausgangsgemisches der im Beispiel 1, Probe 1, genannten Zusammensetzung wurde eine Isolierglocke von 12,4 mm Innendurchmesser durch Pressen für 12 Minuten bei 190⁰C hergestellt. Nach dem Pressen wurde die Glocke in Wasser gekühlt, beschnitten und dann in einem Glycerinbad 3 Minuten auf 17O⁰C erhitzt. Ein PTFE-Dorn mit einem Durchmesser von 27,9 mm wurde dann durch die Glocke getrieben. Der Dorn mit der Glocke wurde 5 Minuten in kaltem Wasser gekühlt, worauf der Dorn entfernt wurde. Die Glocke hatte nun einen Innen, durchmesser von 26,7 mm. Sie war porenfrei. Sie wurde dann mit einer Heißluftpistole erneut auf 170⁰C erhitzt, wobei sie schrumpfte und wieder den ursprünglichen Innendurchmesser von 12,4 mm annahm.

Ähnliche Ergebnisse wurden mit einer größeren Glocke mit einem Innendurchmesser von 26,7 mm erhalten, die auf 55,9 mm ausgeweitet wurde und dann vollständig zu ihrem ursprünglichen Durchmesser zurückkehrte.

Unter Verwendung einer Mischung der gleichen Zusammensetzung, jedoch ohne Peroxydzusatz, wurde ein Schlauch mit folgenden Abmessungen stranggepreßt:

Innendurchmesser 12,065 mm

Wandstärke 2,41 mm

Der Schlauch wurde mit einem 1,5 MeV-Elektronenstrahl bis zu einer Gesamtdosis von 12 Megarad bestrahlt und hatte dann die folgenden Eigenschaften:

21

Zugfestigkeit, kg/cm²

Bruchdehnung

Modul bei 100% Dehnung, kg/cm*

23°C

101,3
416%

150°C

15,3 283%

6,8

Dieser Schlauch wurde dann in einer von der Anmelderin entwickelten Ausweit vorrichtung des Typs, der Gegenstand des britischen Patents 990 235 ist, bei einer Temperatur von 140⁰C geweitet. Der erhaltene Schlauch hatte einen Innendurchmesser von 27.94 mm. Durch Erhitzung nahm der Schlauch sofort seinen ursprünglichen Innendurchmesser an.

Claims

205058121die Kriechwegbildung verhindernde Füllstoffsystem 30 bis 60% des Gesamtgewichts des Jsoliermatc- rials ausmacht.Patentansprüche:

1. Elektroisoliermateriiki aus einem oder mehreren Polymeren und einem Zusatz aus feinkörnigem Aluminiumoxydhydrat sowie weiteren Füllstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumoxydhydrat eine spezifische Oberfläche von wenigstens 2 m²/g (gemessen nach der BET-Methode) aufweist und dem Material zusätzlich ein Oxyd, ein Mischoxyd oder ein Oxydgemisch zugegeben ist, das wenigstens ein Element aus der Ubergangsreihe, der Lanthanidenreihc oder Aktinidenreihe, enthält.

2. Elektroisoliermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das Trihydrat AIjO₃-3HjO als Aluminiumoxydhydrat enthält.

3. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumoxydhydrat eine spezifische Oberfläche von wenigstens 3 m²/g, vorzugsweise von wenigstens 6 m²/g, insbesondere im Bereich von 8 bis 20 m²/g hat.

4. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumoxydhydrat eine Teilchengröße von weniger als 4 μ, vorzugsweise von weniger als 2 μ, hat.

5. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumoxydhydrat ein Aluminiumoxydtrihydrat verwendet wird, bei dem 100 Gewichtsprozent der Teilchen eine Größe von weniger als 2 μ, 98",, der Teilchen eine Größe von weniger als 1 μ, 45% der Teilchen eine Grobe von weniger als 0,5 μ haben, wobei das Aluminiumoxydtrihydrat eine spezifische Oberfläche im Bereich von 14 bis 17 m²/g hat.

6. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Oxyd, Mischoxyd oder Oxydgemisch von Eisen, Kobalt oder Chrom enthält.

7. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es Eisen(Ill)-oxyd enthält.

8. Eiekiroisoliermateriai nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es Chromoxyd enthält

9. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es Co₂O₃ oder Co₃O₄ enthält.

10. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gemisch von Eisen(III)-oxyd und Kobalt(lll)-oxyd enthält.

11. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es Kobaltsilicat enthält.

12. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es Kobaltaluminat enthält.

13. F.lektroisoliermalerial nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das die Kriechwegbildung verhindernde FüllstofTsystem 20 bis 75"„, vorzugsweise 20 bis 35% des Gesamtgewiclits des Isoliermaterials ausmacht.

14. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das

15. Elektroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Oxyd, Mischoxyd oder Oxydgemisch wenigstens 1%, vorzugsweise 2 bis 10%, insbesondere 3 bis 5 ";, des Gesamtgewichts des Elektroisolicrmaterials ausmacht.

16. Elektroisoliermalerial nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß -Jas Oxyd, Mischoxyd oder Oxydgemisch eine Teilchengröße von weniger als 75 μ, vorzugsweise von weniger als 45 μ hat.

17. Elektroisoliermalerial nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polymerkomponente Polyäthylen, ein Älhylen-Äthylacrylat-Copolymeres, ein Älhylen-Vinylacetat-Copolymeres, ein Älhylen-Propylen-Copolyincres, ein Terpolymers von Äthylen, Propylen und einem nichtkonjugierlen Dien, ein chlorsulfoniertes Polyäthylen, Polypropylen, Polydimethylsiloxan, ein Dimethylsiloxan-Methylvinylsiloxan-Copolymercs, ein Fluorsilicon, ein Carbc-ransiloxan, Polybutylacrylat, ein Butylacrylat-Äthylacrylat-Copolymeres, ein Butylacrylat-Acrylnilril-Copolymeres, ein Butylacrylat-Glycidylniethacrylat-Copolymeres, Polybutylen, einen Butylkautschuk, ein lonomeres oiler ein Gemisch von zwei oder mehreren der obengenannten Polymeren enthält.

18. Picktroisoliermatcrial nach einem der Ansprüche I bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polymerkomponente ein Gemisch eines Dimethylsiliconelastomeren, eines Polyäthylens niedriger Dichte und eines Athylcn-Älhylacrylat-Copolynicrcn enthält.

19. iilcktroisoliermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es vernetzt worden ist.