DE2048177A1

DE2048177A1 - Polymere, die sterisch gehinderte phenolische Gruppen enthalten, und deren Verwendung als Stabilisatoren

Info

Publication number: DE2048177A1
Application number: DE19702048177
Authority: DE
Inventors: Eduard Karl New York N.Y. Kleiner (V.StA.)
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-10-01
Filing date: 1970-09-30
Publication date: 1972-01-05
Also published as: FR2064867A5; JPS4937636B1; GB1321694A; DE2064950A1; GB1324696A; NL7014380A; DE2048176A1; CH540939A; NL7014381A; IT1037020B; JPS4937635B1; US3645970A; FR2064868A5

Description

eingegangen mJ££tf2L

Dr. F. Zumstein 3en. Dr. E. Assmann
Dr. R. Koenigsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. z:umstein jün.

PATENTANWÄLTE

TELEFON: SAMMEL-NR. 225341 TELEX 529979

TELEGRAMME: ZUMPAT

POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139

BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER

8 MÜNCHEN 2,

BRÄUHAUSSTRASSE 4/III

95/90/Si 5-3171/GC 422

J, R. GEIGY A. G., CH-4000 Basel 21 / Schweiz

Polymere, die sterisch gehinderte phenolische Gruppen
enthalten, und deren Verwendung als Stabilisatoren

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Polymere aus Benzoatmonomeren, die sterisch gehinderte phenolische Gruppen enthalten, und die Verwendung derartiger Polymere allein oder in
Kombination mit anderen Stabilisatoren zur Stabilisierung von organischen Zusammensetzungen gegenüber der Zersetzung, die
durch ultraviolettes Licht hervorgerufen wird.

Die erfindungsgern äßen Monomeren weisen die folgende allgemeine Formel auf:

C.

0 0

Il Il

^C-A-OC

( Niedrig)-alkyl

— OH

(Niedrig)-alkyl

worin einer der Reste R. und Rp Wasserstoff und der andere Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Phenylgruppe oder einen Rest der Formel II bedeuten,IU bedeutet Wasserstoff oder einen Rest der

109882/195 3

Formel II:

s (Niedrig)-alkyl O

-C H₀ -C-A- OC
m im

( Niedrig) -alley I

worin m O oder 1 bedeutet, A bedeutet eine zweiwertige Gruppe, wie

-0O_nH_2n- oder

worin η 2 oder 3> x und y 2 oder 3 bedeuten, und wobei die Summe der Kohlenstoffatome der (Niedrig)-alkylreste mindestens 4 beträgt.

Bei der obigen allgemeinen Formel besitzt die phenolische Gruppe zwei Alkylsubstituenten. Ein Alkylsubstituent steht in der ortho-Stellung zu der Hydroxygruppe und eine zweite Alkylgruppe ist entweder (a) in der anderen ortho-Stellung zu der Hydroxygruppe oder (b) in der meta-Stellung zu der Hydroxygruppe und in der para-Stellung zu der ersten Alkylgruppe. Bevorzugt sind die Di-(niedrig)-alkyl-p-phenolischen Gruppen, bei denen die Alkylgruppen verzweigt sind, und Alkylgruppen, wie tert.--Butyl oder Isopropylgruppen bedeuten. Jedoch sind auch andere Anordnungen möglich, wie z.B. die 3-tert.-Butyl-6-methyl-4~hydroxyphenylgruppe, die 3,^-Di-isopropyl-^-hydroxy-phenylgruppe, die 3,5-Di-tert.-butyl-4--hydroxy-phenylgruppe, die 3-Isopropyl-5-methyl-4-hydroxyphenylgruppe oder die 3»5-Di-n-hexyl-4-hydroxyphenylgruppe.

Der Ausdruck "(Niedrig)-alkyl" bedeutet eine Gruppe, die einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoff mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen enthält. Beispiele derartiger Alkylgruppen sind die Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, n-Propyl-, tert.-Butyl- oder n-Hexylgruppe.

Die oben beschriebenen Monomeren können durch die folgenden zwei Verfahren hergestellt werden:

109882/195B

1) Veresterung von Hydroxyalkyl-α,ß,ungesättigten Estern mit Benzoesäuren, die eine sterisch gehinderte phenolische Gruppe enthalten, die durch die folgende Gleichung dargestellt werden kann:

X Niedrig) -alkyl C=C -_Λ +

Niedrig)-alkyl

Obwohl bei diesem Verfahren, wie in der Gleichung angegeben, Benzoesäure verwendet werden kann, ist es bevorzugt, Säurehalogenide zu verwenden und insbesondere die Säurechloride der Benzoesäure.

Als Beispiele für Hydroxy-alkyl-ct,ß-ungesättigte Ester seien in nicht beschränkender Weise die folgenden genannt:

CH₂=CHCOOCH₂CH₂Oh 2-Hydroxyäthylacrylat -

CHp=CHCOO(C-JL-)OH, Mischung Hydroxypropylacrylat, eine Mischung aus CH₂=CHC0'0CH₂CH(0H)CH₅ von 2-Hydroxypropyl acryl at

(68 - 75 %) und und CH₂=CHCOOCH(CH₃)CH₂Oh i-Methyl-2-hydroxyäthylacrylat

(25 - 32 %) CH₂=CHCO(OCH₂CH₂)₂0H Diäthylenglykol-mono-acrylat.

Benzoesäuren, die sterisch gehinderte phenolische Gruppen enthalten, und deren Säurechloride sind genauer in der Patentliteratur beschrieben, z.B. in der U.S.-Patentschrift 3 285 855· Beispiele von brauchbaren Benzoesäuren sind die folgenden:

3,5-Diäthyl-4-hydroxy—benzoesäure
3,5-Düsopropyl-4— hydroxy-benzoe säure 3,5-Di-tert.-butyl-4— hydroxy-benzoesäure 3-Methyl-5-tert.-butyl-4—hydroxy-benzoesäure 3-Äthyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy-benzoesäure 3-Methyl-6-tert.-butyl-4~hydroxy-benzoesäure 3-Methyl-6-isopropyl-4-hydroxy-benzoesäure 3»6-Diäthyl-4-hydroxy-benzoesäure

10 9882/1958

3,6-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzoesäure, und die Säurechloride der oben genannten Benzoesäuren.

2) Veresterung von α,β-ungesattigten Säuren mit Hydroxyalkylbenzoaten, wie sie durch die folgende Gleichung dargestellt wird:

Niedrig)-alkyl

;C=C^X + HO-A-OC—(/ \\—OH ·> Monomer

¹ (Niedrig)-alkyl

Ähnlich wie in dem ersten Verfahren können, wie in der Gleichung angegeben, Säuren verwendet werden, jedoch sind Säurehalogenide und insbesondere Säurechloride bevorzugt.

Beispiele brauchbarer a,ß-ungesättigter Säurechloride sind die folgenden:

CH₂=CHCOCl Acryloylchlorid

(CHCOCl)ρ, trans Pumaroylchlorid

CH₂=C(COCl)CH₂COCl Itakonoylchlorid

CH₅CH=CHCOCl Crotonoylchlorid

C₆H₅CH=CHCOCl Cinnamoylchlorid.

Die Hydroxyalkylbenzoate werden vorzugsweise hergestellt durch die Addition von Epoxyden, vorzugsweise Äthylen- und Propylenoxyd an Benzoesäuren, wie an diejenigen, die bei dem oben genannten Verfahren 1) erwähnt wurden. Diese Eeaktion ist gut bekannt und ist in Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Vol. 14/2, Seiten 4J6 - 446 (Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart), 1962, beschrieben.

Beispiele für erfindungsgemässe Monomere sind:

109882/1958

Il

CH₂=CHCOCh₂CH₂OC

CII₂=CHC-

C₆H_rCH=CIICOCH₂CH₂

OH

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft die aus den oben beschriebenen Monomeren hergestellten Polymeren (Polymerisate) und deren Verwendung als Stabilisatoren für * organische Materialien, die normalerweise durch ultraviolettes Licht zersetzt werden. Eine weitere Ausführung ist ein Verfahren zur Herstellung dieser Polymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man (a) ein von einer oc,ß-ungesättigten Säure und einer Benzoesäure, die eine sterisch gehinderte phenolische Gruppe enthält, abgeleitetes Monomeres und (b) einen freie Radikale liefernden Initiator unter Polymerisationsbedingungen umsetzt. Der Initiator ist eine Verbindung der in ein Alkyl- oder Aryl-Radikal dissoziieren kann. Demzufolge wird bei der Herstellung der polymeren Stabilisatoren in dem erfindungsgemässen Verfahren ein Einstufenverfahren verwendet, wodurch sich die bisher bekannten Vielstufenverfahren vermeiden lassen.

Somit ist ein wesentlicher Reaktionsteilnehmer bei der Herstellung der polymeren Stabilisation ein Initiator, der in der Lage ist, mit einem Monomeren derart zu reagieren, daß man direkt, d.h. in einer Stufe, die polymeren Stabilisatoren erhält. Diese Initiatoren schließen ein Azo-nitrile und Azo-derivate, die in

109882/1 958

Alkyl- oder Arylradikale bei Temperaturen, die für Polymerisationsreaktionen geeignet sind, dissoziieren. Das am besten bekannte Beispiel für ein Azo-nitril ist 2,2'-Azobisisobutyronitril und die Dissoziierung, die das erforderliche Alkylradikal liefert, verläuft wie folgt:

CHo CH₃ CH₃

-CH -> 2 NC-C. + N₂

Il I

CH₃ CH₃ CH₃

Andere Azo-nitrile und Azo-derivate, die bei-der Eeaktion mit den oben beschriebenen Monomeren zur Herstellung der gewünschten erfindungsgemässen Produkte verwendet werden können, sind beschrieben von J. Brandrup und E.H. Immergut, Polymer Handbook (John Wiley and Sons), 1965, Seiten II-3 bis 11-14 und schliessen z.B. ein:

2-Cyano-2-propyl-azo-formamid 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril 2,2'-Azo-bis-2-methylpropionitril 1,1'-Azo-bis-1-cyclobutannitril 2,2'-Azo-bi s-2~methylbutyronitril 4,4'-Azo-bis-4-cyanopentansäure 1,1'-Azo-bis-1-cyclopentannitril 2,2'-Azo-bis-2-methylvaleronitril 2,2'-Azo-bis-2-cyclobutylpropionitril 1,1'-Azo-bis-1-cyclohexan-nitril 2,2'-Azo-bis-2,4-dimethylvaleronitril 2,2'-Azo-bis-2,4,4-trimethylvaleronitril 2,2'-Azo-bis-2-benzylpropionitril 1,1'-Azo-bis-i-cyclodecannitril Azo-bi s- (i-carbOmethoxy-3-niethylprop an) Phenyl-azo-diphenylmethan Phenyl-azo-triphenylmethan Azo-bis-diphenylmethan 3-Tolyl-azo-triphenylmethan.

Gewisse andere Peroxydinitiatoren sind in ähnlicher Weise brauch-

10 9 8 8 2/1958

_ 7 —

bar bei der Herstellung der polymeren Stabilisatoren der vorliegenden Erfindung, wobei brauchbare Peroxydinitiatoren diejenigen sind, die in der Lage sind, momentan zu Alkyl- oder Arylradikalen sich zu zersetzen. Das Alkyl- oder Arylradikal'erhält man entweder durch momentane Zersetzung oder durch eine XImIadungsreaktion der primären Zersetzungsprodukte der Peroxydverbindungen. Von den Peroxyden sind z.B. die aliphatischen Acylperoxyde am brauchbarsten und ein bevorzugtes aliphatisches Peroxyd ist Acetylperoxyd. Die Zersetzung dieser Verbindung in Alkylradikale kann wie folgt beschrieben werden:

I II

CH_xCOO-OGOCH_x —r> 2CH,C00" * 2CH;+2C0_o

3.3 3 32

Die Reaktion II folgt momentan der Reaktion I. In Anwesenheit von Jod wird lediglich CH^J is.oliert, was ein Beweis für die sofortige oder momentane Bildung des Methylradikals ist. Zusätzlich zu Acetylperoxyd sind Lauroylperoxyd. und Decanoylperoxyd die bevorzugten Peroxyde und andere aliphatisch^ Acylperoxyde, die bis zu 18 Kohlenstoffatomen enthalten, sind ebenfalls als Initiatoren bei der Polymerisation der oben genannten Monomeren geeignet. Derartige Peroxydverbindungen schließen ein Propionylperoxyd, Butyrylperoxyd, Isobutyrylperoxyd, Cyclobutanacetylperoxyd, Heptanoylperoxyd, Caprylylperoxyd, Cyclohexanacetylperoxyd, Nonanoylperoxyd, Myristoylperoxyd, Stearoylperoxyd u. dgl.

Eine weitere Gruppe von Peroxyden, die verwendet werden können, sind die Ketonperoxyde und die Aldehydperoxyde. Es wurde gefunden, daß, wenn man die oben genannten Peroxyde verwendet, sich lediglich eine teilweise Polymerisation der Benzoatmonomeren ergibt, was darauf hinweist, daß die Alkylradikale momentan während der Zersetzung gebildet wurden. Jedoch ergaben die Ketonperoxyde und die Aldehydperoxyde im allgemeinen niedrigere Ausbeuten an polymeren Stabilisatoren und manchmal erhielt man auch gelb gefärbte Polymere, was darauf hinweist, daß neben der Polymerisationsreaktion auch eine Oxydation der sterisch gehinderten phenolischen Gruppe eintrat.

Die erfindungsgemässen Polymeren schließen ein Homopolymere der

1 0 9 8 8 2 / 1 9 b 8

oben beschriebenen Monomeren und Mischpolymere davon mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren. Die Polymerisation der Monomeren kann in der Masse,in der Lösung, in der Suspension oder in der Emulsion nach bekannten Verfahren durchgeführt werden. Das bevorzugte Polymerisationsverfahren ist das Lösungspolymerisationsverfahren unter Verwendung von Lösungsmitteln, v/ie Benzol, Toluol, Xylol und anderen aromatischen Lösungsmitteln oder chlorierten Lösungsmitteln, wie Chloroform, Tetrachloräthylen u. dgl., und unter Verwendung von Initiatoren, wie sie oben beschrieben wurden in Mengen, die zwischen 0,01 % und 2 %, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, variieren. Die Polymerisationstemperaturen hängen von dem verwendeten Initiator ab und liegen im allgemeinen zwischen A-O und 100⁰C.

Es wurde auch gefunden, daß, wenn man die Polymerisation durchführt, man das Lösungsmittel vorteilhafterweise durch die Verwendung von entweder Distearylthiodipropionat oder Dilaurylthiodipropionat ersetzen kann. Diese Verbindungen p^'.nd im all^- gemeinen als "Synergisten" bekannt, da sie die Wirksamkeit von Antioxydantien einschließlich der polymeren Benzoate der vorliegenden Erfindung zu steigern in der Lage sind. Durch Verwenden von entweder Distearylthiodipropionat oder Dilaurylthiodipropionat als Lösungsmittel bei dem oben beschriebenen Polymerisationsverfahren ergeben sich zwei wichtige Vorteile: (1) Die Lösungsmittelabtrennungsstufe nach der Polymerisation wird vermieden und (2) die Benzoatpolymerisat/Synergisten-Mischung verfestigt sich bei Raumtemperatur nach der Polymerisation zu einer weißen Masse, die leicht pulverisiert werden kann. Derartige Pulver sind als Additive bevorzugt, verglichen mit hoch viskosen oder festen Polymeren. Die oben genannten Synergistika werden in Verhältnissen von etwa drei Teilen Synergist zu einem Teil Antioxydans verwendet.

Es sollte erwähnt werden, daß bei der Herstellung von Oligomeren, d.h. bei Benzoaten mit niedrigem Molekulargewicht, die Polymerisation wünschenswerterweise in Anwesenheit von Kettenübertragungsmitteln durchgeführt wird, wie z.B. Mercaptanen. Beispiele derartiger Kettenübertragungsmittel sind Alkylmercaptane, wie n-Octyl-, n-Dodecyl-, n-Hexadecylmercaptene, etc.

109882/1958

Comonomere sind wichtig bei der Synthese von oligomeren und polymeren Stabilisatoren dadurch, daß sie die physikalischen Eigenschaften des polymeren Stabilisators modifizieren können, d.h. die Löslichkeitseigenschaften als auch die Eigenschaften.des Feststoffs des polymeren Stabilisators können beeinfluß werden und zusätzlich können teure Monomere teilweise durch weniger teure Comonomere ersetzt werden.

Das Verhalten der erfindungsgemässen Monomeren bei der Mischpolymerisation ist aufgrund ihrer Monomerenklassen vorhersagbar, d.h. ein Monomeres des Acelattyps verhält sich ähnlich wie ein Alkylacylat. In gleicher Weise verhält sich ein Monomeres der Fumaratart bei der Mischpolymerisation,wie ein Alkylfumarat. Comonomere, die bei der Mischpolymerisation mit Acrylaten, Fumaraten und Itakonaten verwendet werden können, sind gut bekannt und sind z.B. genauer von C.E. Schildknecht, "Vinyl and Related Polymers", veröffentlicht von John Wiley and Sons, New York, 1952, beschrieben worden.

Wenn erfindungsgemässe Acrylatmonomere verwendet werden, sind die bevorzugten Comonomere Alkyl- (1 bis 24- Kohlenstoffatome) -acrylate und Methacrylate, Styrole, Vinylester, Butadiene und Isoprene, einschließlich chlorierte oder fluorierte Derivate dieser Verbindungen. Wenn Fumarat- und Itakonat- und verwandte Diestermonomere verwendet werden, sind die bevorzugten Comonomeren Vinyläther, Vinylester, a-Olefine, vorzugsweise Propylen, Butylen und Isobutylen, Styrole und Vinylmonomere, insbesondere stickstoffhaltige Vinylpyridine und Vinylpyrrolidone.

Die erfindungsgemässen Polymeren (Polymerisate) sind brauchbar als außergewöhnlich gute Ultraviolettlichtstabilisatoren für organische Materialien, die sonst durch ultraviolettes Licht zersetzt werden. Materialien, die somit gemäß der vorliegenden Erfindung stabilisiert werden können, schließen ein synthetische, organische, polymere Substanzen, wie Harze, die gebildet wurden durch die Polymerisation von Vinylmonomeren oder durch PoIykondensationsreaktionen, z.B. Polyvinylhalogenide, Polyvinylester, polymere Aldehyde und ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Polybutadiene, Poly-a-olefine, wie Polyäthylen, Polypropy-

109882/1958

len, Polybutylen, Polyisopren u. dgl., eingeschlossen Mischpolymerisate von Poly-ct-olefinen, Polyurethane, wie diejenigen, die man aus Polyolen und organischen Polyisocyanaten erhält; Polyamide, wie Polyhexamethylenadipinsäureamid und Polycaprolactam, Polyester, wie Polymethylen- oder Polyathylenterephthalate; Polycarbonate; Polyacetale; Polystyrol; Polyäthylenoxyd; und Mischpolymerisate wie diejenigen Mischpolymerisate aus Butadien und Styrol, die hochstoßfestes Polystyrol enthalten und diejenigen, die durch die Mischpolymerisation von Acrylnitril, Butadien und/oder Styrol erhalten wurden. Andere Materialien, die gemäß der vorliegenden Erfindung stabilisiert werden können, schließen ein Schmieröle der aliphatischen Esterart, ,. z.B. Di-(2-äthylhexyl)-azelat, Pentaerythrittetracaproat u. dgl.; tierische und pflanzliche Fette, z.B. Leinsamenöl, Fett, Talg, Schmalz, Erdnußöl, Dorschlebertran, Ricinusöl, Palmöl, Maisöl, Baumwollsamenöl u. dgl., Kohlenwasserstoffmaterialien, wie Benzin, Mineralöl, Brennstofföl, Trockenöl, Schneidflüssigkeiten, Wachse, Harze u. dgl., Fettsäuren, Seifen u. dgl.

Im allgemeinen werden die erfindungsgemässen Stabilisatoren in Mengen von etwa 0,05 % bis etwa 10 Gew.-% der stabilisierten Zusammensetzung verwendet. Ein besonders vorteilhafter Bereich für Polyolefine, wie Polypropylen, ist etwa 0,1 % bis etwa 1 %.

Obwohl die Polymerisate brauchbar sind als Stabilisatoren per se liegt ihr größter Vorteil darin, daß sie in der Lage sind, die Wirksamkeit einer Vielzahl anderer Verbindungen, insbesondere phenolischer Verbindungen, beträchtlich zu steigern, die als Stabilisatoren für organische Materialien verwendet werden, die normalerweise der Zersetzung unterliegen. Somit können die erfindungsgemässen Verbindungen als "Synergistika" bezeichnet werden, da sie, wenn sie mit Stabilisatoren kombiniert werden, die Fähigkeit zeigen, die Gesamtstabilisierung zu einem Grad zu steigern, der weit denjenigen übersteigt, der aufgrund der Additiveigenschaften der einzelnen Komponenten erwartet werden würde. Die Stabilisatoren, mit denen die erfindungsgemässen Verbindungen kombiniert werden können, sind im allgemeinen phenolische Triazine,phenolische Phosphonate, phenolische Ester und phenolische Kohlenwasserstoffe. Die verschiedenen Antioxydans-

109882/1958

klassen werden im folgenden beschrieben:

2Q48177

1) Phenolische Verbindungen der folgenden allgemeinen Eormel

worin Q

OH

bedeutet,

A bedeutet - CR₁(COOR¹ ·)₂

COOR "

— C -(CH₂₇^ Q .

COOR ' ^!

R bedeutet Wasserstoff oder Niedrig-alkyl R' bedeutet Niedrig-alkyl R¹' bedeutet eine Alkylgruppe mit 6 bis 24- Kohlenstoffatomen

und
w eine ganze Zahl von 1 bis 4-,

Beispiele für die oben genannten Verbindungen sind

COOC

Ci

— CH₂-CH

COOCi0H37

Di-n-octadecyl-CJ-tert.-butyl-4—hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat Di-n-0ctadecyl-a-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat das in der holländischen Patentschrift Nr. 6711199 beschrieben ist,

Di-n-octadecyl-a,a'-bis-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, das in der holländischen Patentschrift Nr. 68034-98 beschrieben ist.

109882/19 58

.2) Phenolische Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel

Beispiele für Verbindungen, die der obigen Formel entsprechen, sind:

2,6-Di-tert.-butylphenol

2,4,6-Tri-tert.-butylphenol

2,6-Dimethy!phenol

2-Methyl-4,6-di-tert.-butylphenol

3) Phenolische Verbindungen der folgenden Formel

2,2*-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol) 2,2■-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-äthylphenol) 4,4'-Bütyliden-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol) 4,4'-(2-Butyliden)-bis-(2-tert.-butyl-5-methylphenol)

2,2^l-Methylen-bis-[6-(1-methylcyclohexyl)-4-methylphenol]

4) Phenolische Verbindungen der folgenden Formel

R-O-Q

Beispiele derartiger Verbindungen sind:

2,5-Di-tert.-butylhydrochinon

2,6-Di-tert.-butylhydrochinon

2,6-D i-1ert.-buty1-4-hydrοxyanlso1.

5) Phenolische Verbindungen der Formel

Q-S-Q

Beispiele derartiger Verbindungen sind: 4,4'-Thio-bis-(2-tert.-butyl-5-methylphenol) 4,4'-Thio-bis-(2-tert.-butyl-6-methylphenol) 2,2'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol)

6) Phenolische Verbindungen der folgenden Formel:

109882/1958

G-OE¹·

Q-(CH₂)_W-S-(CH₂)_W

Beispiele derartiger Verbindungen sind: Octadecyl-(3 r 5-d:üaethyl--4--hydroxybenzylthio) -acetat Dodecyl-(3,5-di-tert·-butyl-4-hydroxy"benzyltliio)-propiona"t

7) Phenolische Verbindungen der folgenden Formel:

worin T Wasserstoff bedeutet und E oder Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen*

Beispiele derartiger Verbindungen sind:

1,1,3-Tri s-(3,5-d ime thyl-4-hydroxyphenyl)-propan 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4—hydroxy-2-methylphenyl)-butan 1,1,5» 5-^etraki s-(3'-tert,-butyl-4'-hydroxy-6'-me thylphenyl)-

n-pentan.

8) Phenolische Verbindungen der Formel:

CH₂B¹

QCH₂ ~V \_J/ CH₂B

Gil/ CII₂B³

worin B , B und B^ Wasserstoff, Methyl oder Q bedeuten, voraus-

1-5 2

gesetzt, daß, wenn B und B^y Q bedeuten, B Wasserstoff oder ei-

ne Methylgruppe ist, und, wenn B^ Q stoff oder Methylgruppen darstellen.

"5 12

ne Methylgruppe ist, und, wenn B^ Q bedeutet, B und B Wasser

Beispiele derartiger Verbindungen sind:

1,4-Di-(3»5-äi-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3»5 _r 6-tetramethyl- -benzol

1,3,5-Tri-(3,5~di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2, 4·,6-trimethylbenzol.

109882/1958

9) Phenolische Verbindungen der folgenden !Formel:

s-p

(Q). - NH

worin Z NHQ, -S-D oder -0-Q bedeutet, D bedeutet eine Al&ylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe

Beispiele derartiger Verbindungen sind: '

2,4-Bis-(n-octylthio)-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilin)-1,3»5-triazin

6-(4—Hydroxy-3-methyl-5-tert.-butylanilino)-2,4-bis-(n-octylthio)-1,3,5-triazin

6-(Hydroxy-3,5-dimethylanilino)-2,4-bis-(n-octylthio)-1,3,5-triazin

6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylanilino)-2,4-bis-(n-octylthioäthylthio)-1,3»5-triazin

6-(4-Hydroxy-3ί5-di-tert.-butylanilino)-4-(4-hydroxy-3»5-ditert.-butylphenoxy)-2-(n-octylthio)-1,3»5-triazin 2,4—Bis-(4-hydroxy-3»5-di-tert.-butylanilino)-6-(n-octylthio)-1,3»5-triazin.

Die oben beschriebenen phenolischen Triazinstabilisatoren sind genauer beschrieben in der U.S.-Patentschrift Nr. 3 255

10) Phenolische Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel

Z'

Q-O worin Z' -0-Q, -S-D oder -S-(C_wH_2w)-SD bedeutet.

Beispiele derartiger Verbindungen sindr

109882/ 1 958

:.■■■■-_. ₁₅_ .; 2CU8177

2,5-Bis-(3,5-cli-tert.-butyi-4-hydroxyplienoxy)-6-(n-oct7lthio)-113» 5-triazin

2,4,6-Tris-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-1,3>5-triazin 6- (4-Hydroxy-3, 5-di-tert. -butylphenoxy)-2,4-bis- (n-octylthioäthylthio)-1,3,5-triazin

6-(4-Hydroxy-3-metliylphenoxy)-2,4-'bis-(n-octylthio)-1,3,5-triazin

6-(4-Hydroxy-3-tert.-butylphenoxy)-2,4-bis-(n-octylthioäthylthio)-1,3,5-triazin

6- (4-Hyärox3^-3-metliyl-5-t ert. --butylphenoxy) -2,4-bis- (n-octylthio)-1,3,5-triazin "

2,4-Bis-(4-hydroxy-3-methyl-5-tert.-butylphenoxy)-6-(n-octylthio)-1,3,5-triazin

2,4-_i6-Tris-(4-hydroxy-3-methyl-5-tert.-butylphenoxy)-1, 3i 5-triazin

6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-2,4-bis-(n-octylthiopropylthio)-1,3j5-triazin

6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-2,4-bis-(n-dodecylthioäthylthio)-1,3»5-triazin

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-butylthio-1,3 > triazin
2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-octadecyl)-

2,4-Bis-(4-hydroxy-3i5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-dodecylthio)-

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-octylthio-

propylthio)-1,3» 5-triazin

2,4-Bi s-(4-hydroxy-3 ₅ 5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-octylthio-

äthylthio)-1,3 j5-triazin

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-6-(n-dodecylthio

äthylthio)-1,3,5-triazin.

Die obigen phenolischen Triazinstabilisatoren sind genauer beschrieben in der U.S.-Patentschrift Nr. 3 255 191.

11) Phenolische Verbindungen der allgemeinen Formel:

109882/19 58

worin ρ eine ganze Zahl von 1 bis 4 und ζ eine ganze Zahl von O bis 6 bedeutet, und R¹'' bedeutet einen vierwertigen Rest, wie einen aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, einen aliphatischen Mono- oder Dithioäther mit bis JO Kohlenstoffatomen, einen aliphatischen Mono- oder Diäther mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen.

Beispiele derartiger Verbindungen sind:

Unterkla sse I

n-Octadecyl-3-(3> 5-di-tert.-butyl-4- hydroxyphenyl)-propionat n-Octadecyl-3» 5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylacetat n-Octadecyl-3»5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat n-Hexyl-3,5-di-tert.-butyl-4—hydroxyphenylbenzoat n~Dodecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylbenzoat 35feo-dodecyl-3-(3i5-di-tert. -butyl -4~hydroxyphenyl)-propionat Dodecyl-ß-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat Äthyl-α-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-isobutyrat 0ctadecyl-a-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-isobutyrat 0ctadecyl-a-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-propionat.

Unterklasse II

2-(n-Octylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzo at 2-(n-Octylthio)-äthyl-3,^-di-tert.-butyl-^-hydroxyphenylacetat 2-(n-Octadecylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl-

acetat

2-(n-Octadecylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat 2-(2-Hydroxyäthylthio)-äthyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat 2,2'-Thiodiäthanol-bis-(3,5-di-tert.-butyl-ⁱi~hydroxyphenyl)-

acetat

Diäthylglykol-bis-[(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-pro-

pionat]

2-(n-Octadecylthio)-äthyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat

2,2'-0?hiodiäthanol-bis-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat

Stearamido-N,N-bis-[äthylen-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-

109882/1958

phenyl)-propionat]

n-Butylimino-N, N-bis- [ äthylen-3- ( 3 » 5-ci-i-t ert. -butyl-4-hydr oxyplaenyl)-prop ionat ]

2-(2-Stearoyloxyäthylthio)-äthyl~3> !iJ-di-tert.-butyl^-hydroxy-• benzoat

2- (2-Bydroxyäthyltliio)-ätliyl-7- (3-methyl-5-tert. -butyl-4-hydroxyphenyl)-heptanoat

2-(2-Stearoyloxyäthylthio)-äthyl-7-(3-methyl-5-tert.-hutyl-^- hydr oxyphenyl ) -hep t ano at

Unterklasse III

1,2-Propylenglykol-bis-C3-(3,5-di-tert.-"butyl-^-hydroxyphenyl)-

propionat] "

Ithylenglykol-bis-[3-(3,, 5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat]

Neopentylglykol-bis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4— hydroxyphenyl)-propionat]

Ithylenglykol-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylacetat) Glycerin-1-n-octadecanoat-2,3-bis-(3,5-äi-'tert.-'butyl-4-hydroxyphenyl)-acetat

Pentaerythrit-tetrakis-3,3-(3₎5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat

1,1,i-Trimethylol-tris-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat

Sorbit-hexa-C3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] ^ 1,2,3-Butantriol-tris-C 3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat]

2-Hydroxyathyl-7-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-heptanoat

2-Stearoyloxyäthyl-7-(3-methyl-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-heptanoat

1,6-n-Hexandiol-bis-C(3',5'-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat].

Die oben genannten phenolischen Esterstabilisatoren der Unterklassen I, II und III sind genauer beschrieben in den U.S.-Patentschriften 3 330 859, 3 441 575 und dem deutschen Patent

(Patentanmeldung P 14 93 779.2).

109882/19 58

12) Phenolische Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel:

·■ τ

Q_(CII₂}-- P-OR"

OR" ■ worin χ 1 oder 2 bedeutet.

Beispiele derartiger Verbindungen sind:

Dioctadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat

Di-n-octadecyl-3-tert.-butyl-^-hydroxy-^-methylbenzylphosphonat Di-n-octadecyl-1-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-äthan-

phosphonat

Di-n-tetradecyl-3> 5-di~tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat Di-n-hexadecyl-3» 5-di-tert.-butyl-4~hydroxybenzylphosphonat

Didocosyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat

Di-n-octadecyl-315-di-tert. -butyl-4-hydroxybenzylphosphonat.

Es wurde gefunden, daß, wenn das Polymerisat, das gegen die oxydative Zersetzung und gegen die Zersetzung,die durch ultraviolettes Licht hervorgerufen wird, geschützt werden soll ein festes Material ist, wie z.B. Polypropylen, Polyäthylen, Nylon, PoIyacetal, Polyurethan, Styrol/Butadien-Kautschuk, Acrylnitril/ Butadien/Styrol-Kautschuk u. dgl., das polymere Antioxydans ein relativ niedriges Molekulargewicht haben sollte, d.h. es sollte eine oligomere Substanz sein, d.h. ein Polymeres mit einem Molekulargewicht zwischen etwa 400 und etwa 6000. Die nützlichsten und die besten Stabilisationsaktivitäten wurden erzielt durch die Verwendung von Oligomeren mit einem Molekulargewicht zwischen etwa 500 und etwa 1500.

Polymere Benzoate mit einem höheren Polymerisationsgrad sind nicht mit Polymerisaten mit hohem Molekulargewicht verträglich und daher weniger wirksam bei Substraten dieser Art.

Es wurde auch gefunden, daß, wenn das gegen die oxydative Zersetzung oder gegen die Zersetzung, die durch ultraviolettes Licht hervorgerufen wird, zu schützende polymere Material kein festes Material ist, sondern eine Flüssigkeit oder eine Semi-

109882/ 1958

flüssigkeit ist, wie z.B. ein öl oder ein Wachs, die polymeren Stabilisatoren ein höheres Molekulargewicht aufweisen können, d.h. ein Molekulargewicht, das größer ist als etwa 6000. Mit einem höheren Polymerisationsgrad können manchmal weitere Vorteile erzielt werden. Z.B. wirken bei Ölen polymere Stabilisatoren mit hohem Molekülargewicht zusätzlich als Verdickungsmittel und Viskositätsindexverbesserer.

Wie weiter oben angegeben, sind die erfindungsgemässen polymeren Benzoate nützlich als Additive zu verschiedenen polymeren Systemen. Jedoch ist es auch möglich, geringe Mengen eines erfindungsgemässen Monomeren mit anderen Monomeren, die. Polymerisate bilden, die gegen die oxydative Zersetzung geschützt werden müssen, mischzupolymerisieren. In einem derartigen FaIl bildet der erfindungsgemässe Monomerenrest einen integrierten Bestandteil des Polymerisatsystems. Geringe Mengen der vorliegenden Monomeren können daher mit Butadien/Styrol, Acrylnitril/ Butadien/Styrol, Äthylen und anderen Monomeren mischpolymerisiert werden, die Polymerisate bilden, die einen Schutz gegen die oxydative Zersetzung erfordern. Somit können in Abhängigkeit von der Endverwendung erfindungsgemässe Monomerenreste Teil eines Oligomeren oder eines Polymerisatsystems mit hohem Molekulargewicht sein. Die Mengen an erfindungsgemässen Monomeren, die mischpolymerisiert werden können, können zwischen etwa 0,05 bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa 2 %, variieren.

Die polymeren Stabilisatoren können unter Verwendung üblicher Verfahren in Polymerisate eingearbeitet werden.- Z.B. können die Stabilisatoren durch Jede geeignete Vorrichtung in die Substrate eingearbeitet werden, z.B. durch Vermählen des Stabilisators auf heißen oder kalten Mischwalzen, in einem Banbury-Mischer oder in anderen gut bekannten Vorrichtungen dieser Art, oder durch Einarbeiten in ein Formpulver. Das Antioxydans kann auch in eine Lösung des Polyolefinmaterials eingearbeitet werden und diese Lösung kann dann zur Herstellung von Folien,beim Naß- oder Trockenverspinnen von Fasern, Monofilamenten o. dgl. verwendet werden.

109882/1958

Allgemeines Verfahren I zur Herstellung der Monomeren

Zu einer Lösung von 0,1 Mol 2-Hydroxyalkyl-acrylat in 30 g trockenem Pyridin gab man langsam eine Lösung von 0,1 Mol 3,5-Di-(niedrig)-alkyl-4-hydroxy-benzoylchlorid in 50 g trockenem Benzol. Während der Zugabe wurde die Temperatur der Reaktionsmischung auf 5°C gehalten und dann ließ man die Mischung sich auf Raumtemperatur erwärmen. Nach einer Stunde bei Baumtemperatur wurde das ausgefallene Pyridinhydrochlorid durch Filtration abgetrennt und das Lösungsmittel im Filtrat wurde mit einem Rotationsverdampfer verdampft. Der Rückstand wurde in Äther wieder aufgelöst, mit In-Chlorwasserstoffsäure und Wasser gewaschen. Die Ätherschicht wurde dann über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und der Äther verdampft. Der erhaltene Rückstand kann destilliert oder aus Heptan umkristallisiert werden.

Allgemeines Verfahren II zur Herstellung der Monomeren

Eine Lösung von 0,133 Mol 2-Hydroxyalkylacrylat in 30 g Methylenchlorid wurde zu einer heftig gerührten Lösung von 0,133 Mol 3,5-Di-(niedrig)-alkyl-4-hydroxybenzoylchlorid in 5"O g Methylenchlorid bei Raumtemperatur gegeben. Nach Beendigung der. Zugabe wurde die Reaktionsmischung 6 Stunden am Rückfluß gehalten, auf Raumtemperatur abgekühlt und über 100 g neutrales Aluminiumoxyd filtriert, um Spuren von nicht-umgesetztem Säurechlorid zu entfernen. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wird der erhaltene Rückstand zweimal aus einer Hexan/Benzol-Mischung (4/1) umkristallisiert.

Beispiele 1 bis 5

Benzoatmonomere 1 bis 5 wurden hergestellt

durch Veresterung der genannten Säurechloride und Alkohole unter Verwendung der synthetischen Verfahren, die in den oben genannten Verfahren I und II beschrieben wurden.

109882/1958

Beispiel Ausgang; smaterialien Benzo atmonomere

O

H Ji

CH₂=CHC(OCH₂Ch₂)SOK + ClC

»-CHC

CH₂-CHC(OCH₂CH₂)3OC

CO OO CO

!I · Il

C1CCK=CHCC1 (trans) +2 HOCH₂CH₂OC

II

CH₂=C(CCl)CH₂CCl +HOCH₂CH₂OC

O

Il Il

CH₃CH=CHCCl + HOCH₂CH₂OC

Me OB

_) ' CHCOCH₂CH₂OC

· q

Il Il

CH₂=C-COCH₂CH₂OC

O

Il Ii

CH₂COCH₂CH₂OC

"'I

CH₃CH=CHCOCH₂CH₂Cc

Beispiel Ausgangsmaterialien

Benzoatmonomere

5 C₆H₅CH=CHCOCH₂CH₂Oh + ClC (O)— ^0H

I!

CeH₅CH=CHCOCH₂CH₂OC

Das Symbol

Das Symbol bedeutet eine Isopropylgruppe

bedeutet eine tert.-Butyl-gruppe

Beispiel 6 Homopolymeres von 2-(3-äthyl-5-tert. -butyl-4-hydroxybenzoyloxy)-

äthylcrotonat

100 Teile einer Mischung von 2-(3-ÄM;hyl-5-tert.~butyl-4-hydroxybenzoyloxy)-äthylcrotonat und n-Dodecylmercaptan in molaren Verhältnissen von 10 : 1, 300 Teile Chloroform und ein Teil Azo-bis-isobutyronitril wurden in einerAmpulle unter Stickstoff versiegelt und 16 Stunden "bei 70⁰C polymerisiert. Die entstehende Polymerisatlösung wurde in der 20-fachen Menge Hexan unter heftigem Rühren ausfällt. Das ausgefällte Polymere wurde filtriert und getrocknet und in Form eines weißen, spröden Pulvers erhalten. Λ

Beispiel 7 Alternierende Mischpolymerisate von Monomeren der Beispiele 2

100 Teile einer Mischung von äquimolaren Mengen von Benzoatmonomeren der Beispiele 2 oder 3 und eines der weiter unten angegebenen Comonomeren, 300 Teile Chloroform und ein Teil Azo-bisisobutyronitril wurden in einer Ampulle unter Stickstoff versiegelt und 16 Stunden bei 70⁰C polymerisiert. Die entstehenden Polymerisatlösungen wurden zu 10 %-igen Lösungen in Chloroform verdünnt und in der 20-fachen Menge mit Methanol ausgefällt. Die alternierenden Mischpolymerisate wurden in Form von M weißen brüchigen Pulvern erhalten. Die Comonomeren, die verwendet wurden, um· die alternierenden Mischpolymerisate mit den Fumarat- und Itakonatmonomeren der Beispiele 2 und 3 zu erhalten, waren:

Vinyläther, wie Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Hexyl-, 2-Methoxyäthyl- und 2-Chloräthy1vinyläther,

Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylpropionat,'Vinylbenzoat und. Isopropenylacetat,
oc-Olefine, wie Isobuten,
Styrol und substituierte Styrole, wie ρ-Chiorstyrol.

Beispiel 8 Mischpolymerisate von Monomeren der Beispiele 4 und 5 mit Styrol

10988 2/1958

Mischpolymerisate, die 1 bis 10 Gew.-% der Monomeren der Beispiele 4 oder 5*und 90 bis 99 Gew.-% Styrol enthalten, wurden hergestellt unter Verwendung des Lösungspolymerisationsverfahrens mit Benzol als Lösungsmittel und Azo-bis-isobutyronitril als Initiator. Die Mischung wurde in einem Gefäß unter Stickstoff versiegelt und 17 Stunden bei 7O⁰C polymerisiert.

Beispiel 9 Bewertung der polymeren Stabilisatoren unter actinischem Licht

Bei diesem Beispiel wurden die LichtStabilisierungseigenschaften der in den Beispielen 6 und 8 hergestellten Polymerisate bewertet. Der Test wurde an einer Vorrichtung mit fluoreszierendem Sonnenlicht und Ultraviolettlicht (PS/BL unit), im wesentlichen eine Konstruktion der American Cyanamid, durchgeführt, die 40 alternierende Leuchtröhren mit fluoreszierendem Sonnenlicht und Ultraviolettlicht (Jeweils 20) enthält. Die 0,655 mm (25 mil) Probenplatten, die auf weißen Karton aufgebracht sind, wurden auf einer rotierenden Trommel 5^08 cm (2 inches) von den Lampen entfernt" angebracht. Die Platten wurden in der Beleuchtungsvorrichtung (FS/BL unit) belichtet, bis sie genügend brüchig waren, so daß sie, wenn man sie um 180° bog, glatt abbrachen. Die stabilisierten Polymerisate zeigten eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber der Zersetzung durch actinisches Licht.

109882/1958

Claims

J.E, Geigy A.G. , 10. September 1971 Case 3-317VGC 422 θϊΠΟϋ^ΠΠζ|ΘΠ QFTl ^{ Patentansprüche

1. Polymere, dadurch gekennzeichnet, daß sie sich wie derholende Einheiten der Monomerengruppen der allgemeinen For mel

(Niedrig)-alkyl

vioein eine\? der Beste E. und Ep Wasserstoff und der andere
Wasserstoff, eine Methyl- oder Phenylgruppe oder den Eest der Formel II bedeuten, R, Wasserstoff oder einen Eest der Formel II

(Niedrig)-alkyl

darstellt,, worin m 0 oder 1 bedeutet, A eine zweiwertige Grup pe, wie

-OC_nH_2n- oder —-^ OCM^

bedeutet, worin η 2 oder 3) x und y 2 oder 3 bedeuten, und wo rin die Summe der Kohlenstoffatome der (Niedrig)-alkylreste
mindestens beträgt, enthalten»

109882/1958

.ir.

2. ' Homopolymere, dadurch gekennzeichnet, daß sie sich wiederholende Einheiten der Monomerengruppen der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel enthalten.

3· Homopolymere, dadurch gekennzeichnet, daß sie sich wiederholende Einheiten der Monomerengruppen der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, worin beide (Niedrig)—alkylgrüppen tertiäre Gruppen sind und in ortho-Stellung zu der Hydroxygruppe stehen, enthalten.

4. Mischpolymerisate, dadurch gekennzeichnet, daß sie sich wiederholende Einheiten der Konomerengruppen der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel sowie Monomereneinheiten, die eich von mindestens einem Comonomeren, wie AlkylaCrylat, Alkylmethacrylat, Styrolen, Vinylester, Butadien oder Isopren, ableiten, enthalten.

^. Mischpolymerisate, dadurch gekennzeichnet, daß sie Fumarat- oder Itakonatmonomereneinheiten der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel s;owie Monomereneinheiten, die sich von mindestens einem Comonomeren, wie Vinyläther, Vinylester, cc-Olefinen, Styrolen oder N-Vinylmonomeren, ableiten, enthalten.

6. Verfahren zur Herstellung der Homopolymeren gemäß Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß man

a) ein Monomeres, das sich von einer.<x,ß-ungesättigten Säure und einer Benzoesäure, die eine sterisch gehinderte Gruppe aufweist, ableitet, und

b) einen freie Radikale liefernden Initiator unter Polymerisationsbedingungen umsetzt.

7. ' Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomere ein Acrylat, ein Fumarat oder ein Itakonat ist.

8. Verwendung der Polymeren gemäß Anspruch 1 zur Stabilisierung von organischem. Material, das normalerweise der

882 / 1 9 5 8

Zersetzung diix-ch ultraviolettes Licht unterworfen ist.

9. Verwendung gemäß .Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dfiß das zu stabilisierende organische Material ein Polyolefin ist.

10. Verwendung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin ein Polypropylen ist.

11. Verwendung gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich ein phenolischer Stabilisator zugesetzt wird.

12. Verwendung gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Material ein Polyolefin ist.

13. Verwendung gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin Polypropylen ist.

14. Verwendung gemäß Anspruch 13i dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich ein Ultraviolettlichtabsorber, wie 2-(2'-Hydroxy-3¹,5'-di-tert.-butylphenyl)-7-chlorbenztriazol verwendet wird.

109882/19 58 /-' *

ORlGlNALrNSPECTED