DE2046047A1 - Verfahren zur Herstellung von modi fizierten Polyesterfaden, die eine hohe Affinitat fur basische Farbstoffe sowie eine verbesserte Lichtechtheit bei Far bung mit denselben besitzen - Google Patents

Description

. FATINT4NW<UTE

DR. E.WIEGAND DfPL-ING. W. NIEMANN 2046047

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT Mönchen Hamburg

TELEFON« 55 54 7« . 8000 MÖNCHEN T5, TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

17» September 1970

V. 40093/70 - Ko/He

Kuraray Co. Ltd. Kurasniki City₅ Okayama Prefecture, Japan

Verfahren zur Herstellung von.modifisierOeii. Polyeste fäden, öle eine hohe Affinität ftU^v nasische Ja^'bsuO^ sowie eine verbesserte lieiiteciitiiei ; bei j;'ärb!iK-g 2iit;

denselben

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Ifw 'fT* den iiacb-te^ij case Jie ] ^affuisui. K^öir: i _t üität zn bas.i3Clieii "Farbstoffen besitaeix, welcJae im Hinblick auf iiii'e niedrige Färbungekosten und die Erilliaris der Farbe vorteilhaft sind. Modifizierte Polyester mit hoher

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Affinität für basische farbstoffe worden bereits entwickelt. Mm· nodifislerten Polyester and Verfahren sa deren lerstellang eind in den US-Patentschriften 3 018 272« 3 052 653» 3 057 826, 3 057 827 end 3 077 «92 and den bsitischen Patentschriften 826 2*8 and 856 917 beschrieben. Mess modifisierten fmserbildenden Polyester sind solche» bei denen ein grosserer Anteil der Struktareinheiten sieh »as der ÜKsetsang dee DJcarbonslarebcstandteila alt einem Di :> !bestandteil and ein kleinerer Anteil sieh von organischen Besten« die mindestens eine SaIf on»t-, Salfinmt-, Phoerjihons-t-, Fhoephinst- oder C*j^boxyls.tgrappe in Ibrm eine» Metallsaliee enthalt* ableitet. Die vorstehenden Maotams&arebestejidteile sind etweder Terephthalsäure ?Λ:ϊ2 eiü Gealseh ans Terephthalefiar· and einer kleinen Henge «dner anderen fiiearbonsftare₉ belspielsveiee Isophthalod«r Adipinelare· Der Siolbeetmndteil besteht ent-Ithylenglykol oder einem Gemisch von Ätbylen-

einer feringen Henge anderer dole, beiapielst s^-Ble-(ß~h7droxylthoxy>-be5asol and Polynlkylene« DdLeee orfganisehen Beste werden üblicherweise in äim Btsnsktor des Polyeeters bei der Polyaerieationestufe leret#llttng des Polyesters eiogeführt. Siese modifi-Polyester fcSnnen bei der OorchfQhrong der Sster-

eatioin des Baoptbestandteils, der den grös- <B«mm% Anteil der Btroktarei nhei ten des Polyesters bildet, §®8e&wmrt einer geringen Menge einer Verbindung, die eine der vorstehenden Saaregroppen in form

ecthllt, saeaamen mit aindeetens einer Verbildenden fanktionellen Gruppe hergestellt werden·

I» Jfell dieser flblichen modifiiiierten Polyester warde festgestellt, dass, wenn diese sa Tiden geformt werden and tasigehen farbstoffen gefärbt werden, die farbstoff-

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lichtechtheit in sämtlichen fällen niedrig ist. Bis ;}etzt "blieb dieser Fehler ungelöst·

Es wurde nun festgestellt, dass die durch Spinnen von spezifischen Polyestern einschliesslich einigen der vorstehenden modifizierten Polyester unter anschlieesendem Strecken der gesponnenen fäden erhaltenen fäden, wenn sie einer Wärmebehandlung innerhalb eines spezifisches. Temperaturbereiches unterworfen werden, Fäden erhalten werden, die leicht mit basischen Farbstoffen färbbar sind und die bei der Färbung mit denselben eine hohe Farblleht- λ echtheit besitzen.

IHe aus modifizierten Polyestern mit hohes Affinität für basische Farbstoffe hergestellten Fäden sind hinsichtlich der Lichtechtheit von basischen Farbstoffen durch die spezifische Värmebehandlung markant Ter'bees^rt« was bis jetzt nicht bekannt war und tatsächlich *!>erriechend ist.

Eine Aufgabe der Erfindung "besteht in e* ii er'-r ren zur Herstellung von Polyesterfäden, die h o."·.* Affinität für basische Farbstoffe besitzen uu * ·:* Lichtechtheit für basische Farbstoffe bei dex JJi₁*, c denselben verbessert ist·

Eine bevorzugte Ausführus^sform der Krfi ' ^v .«i/ | darin, dass ein. modifizierte:;: Γ».βerbildender , 5*"^: \ bei dem gröasere Anteil der Struktureinheiten τ der 11™ setzung (a) Terephthalsäure oder eines Esters -1.·. ,*Vz ^ ale sauerer Bestandteil mit (b) Ithylenglykol %lh alkalischen Bestandteil herstammt und ein kleinerer Anteil aus organischen Besten, die mindestens eine ßulfonat-, Sulfinat-, Fhosphonat-, Phosphinat- odjer Carboxylatgrtappe

besteht;, in Form eines Metallsalze« enthält,/zu Fäden geaponzien wird, diβ frisch gesponnenen Fäden gestreckt werden und

ν r ;> K'f·^ BAD

1 0 9 8 ,.' Ο / .: C 0 3

am gehl i eggend die erhaltenen Fäden einer bei einer Temperatur im Bereich mischen 160° C und einer temperatur 15° C niedriger als der Schmelzpunkt des Polyesters unterworfen werden und/oder einer Schrumpfung von unterhalb 40 % des Fiden untersogen wird, worauf gewünschrtenfalls die Fiden bei einer !Temperatur im Bereich »wischen 100° C und einer Temperatur 15° C unterhalb des Schmelepunktes des Polyesters erneut gestreckt werden·

Der grSssere Anteil der Struktureinheiten der vorstehenden modifizierten Polyester besteht aus Ithylenterephthalat. 22Le Ester der Terephthalsäure, die sur Herstellung derselben verwendet werden kSnnen, umfassen Ester, die (wischen einem einwertigen Alkohol mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen und Terephthalsäure gebildet wurden; ein typisches Beispiel ist Dimethylterephthalat. Andererseits β1*>4 die v#rfr^ⁿfl^i'^gffi sur Hfl«ftlh^T>|^ⁿ g der vorstehenden organischen Beste in denPolyeeter, wobei die Verbindungen mit der Sulfonatgruppe in Form eines Wetallsalses als typisch gezeigt werden, die folgendem

SO,

H_xOOOC-/ \-00OCB· \ /

0AO ORIGINAL

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V-OO-

SO_x K

Derartige modifleiertt Polyeet»r, in dl« 0,5 biß 10 Kol% der vorstehenden Seete durch Copolymerisation eingebaut eind, werden im fiahaan dar Erfindung bevorxogt verwendet. Bai einem Wart unterhalb von 0,5 Hol* iet dia Adsorption dar baaiechen Farbstoffa önzufriedenatell end, während, wann ein Wert von 10 Hol% überechritten wird, Produkte «it gut an Textil eigenschaft en, insbesondere guten aechanischan Eigenschaften, nicht erhalten werden können. Venn dia wahrend dar Polyaerisationsreaktion sor Einführung dar vorstehenden organischen Beate in den. Polyester verwendeten Verbindungen lediglich eine esterbildende funktionelle Gruppe i« Molekül besitsen, kann kein

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8AD OFt(GiNAt

Polymeres von zufriedenstellendem Polymerißmtioneerad erhalten werden. Beshalb wird ββ in diesem Fall bevorsugt» «in« klein« Menge eines Kettenveriweigungsmittels «it 3 oder mehr esterbildenden funktion« lien Gruppen anxowenden· Die «la Kettenverswelgungsmittel eingesetsten Verbindungen sollten drei oder mehr eeterbildende Gruppen in Molekül besitzen, beispielsweise Benzoltricarbonsäuren, BenzoltetracarboneÄuren und niedere Malkyleeter hiervon, Triaethylolpropan und Pentaerythrit·

Venn die durch Schmelsepinnen des vorstehend aufgeführten modifizierten Polyethylenterephthalat» und Strekken der gesponnenen Paden erhaltenen Fäden gemäße der vorliegenden Erfindung Ehrend eineej^arsen Zeitraumee bei einer Teaperatur ia Bereich ndschen 160° C und einer Teaperetttr 15° C unterhalb des Schmelspunktes des PoIyesters «ftstmebehendelt werden, wird tem gewünschte Produkt adt der hohen Lichtechtheit der basischen farbstoffe erhalten· Bei Varaebehandlungstecq>eraturen unterhalb 160° C seigt sieh eine Verbesserung der Idehtechtheit kaun. Indererseits setst bei femperaturen höher als 15° C unterhalb des Schaelspunktes ά·Β Polyesters eine Agglutinierung in den Iftden ein und verhindert den Betrieb· Sa der Sohmelspunkt dieser modifimierten Polyäthlynbrephthalate etwa 260° C beträgt, liegt die obere Grense der Varaebehandlttngstemperatttr bei etwa 245° C. Der günstigste Teaperaturbereich liegt «wischen 170° C and 240° C. Sie Ulraebehandlang kann mit den Faden bei konstanter LSnge oder unter begrenster ßchruapfung ausgeführt werden« Is ist auch möglich, die V&xmebehandlting alt diesen

and vor—

sugsweise wird dabei die Beihan folge sunlchst der Schrumpfung und ansfthllessend des Stostandes der Iconstrunten Xänge

BAD OBIßlNAL

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angewandt. Sie wärmebehandlung unter dem Schrumpfungszustand muss so ausgeführt werden, dass die Schrumpfung MO % nicht übersteigt. Sie Wärmebehandlung selbst beträgt günstigerweise 0,1 Sekunden bis 15 Minuten und 0,5 Sekunden bis 10 Minuten werden besonders bevorzugt. Bei einem Wert von weniger als 0,1 Sekunden kann der gewünschte Effekt nicht völlig erreicht werden, während keine speziellen Vorteile weiterhin durch Väzmebehandlungen oberhalb von 15 Minuten erreicht werden. Sie Wärmebehandlung kann nach irgendeiner der üblichen Heizmassnahmen erfolgen, λ

beispielsweise erhitzte Walzen, erhitzte Platten, Heiealuft, überhitzter Saapf und Infrarotstrahlen.

Sie Fäden, welche die Wärmebehandlung gemäss der Erfindung erhalten haben, können gewünschtenfalls ern#»t gestreckt werden. Sie erneute Streckung wird gttnstigerweise bei Temperaturen im Bereich zwischen 100° 0 und einer Temperatur von 15° C unterhalb des Sehmelzppunfctes des Polyesters, insbesondere zwischen 110° C and einer Temperatur 20° C unterhalb des Schmelzpunktes des Polyesters ausgeführt· Sas Vi ederstreckuiigaverhältnis, d. h. das Ausmass der Zunahme der Fadenlänge nach dem Viederstreckungsarbeitsgang im Vergleich zur Länge vor der Wiederstreckung sollte 1 bis 5 % i» fall von laden sein, de- I ren Wärmebehandlung bei konstanter Länge der Fäden aasgeführt wurde. Sie Viederstreckang der fäden, deren Wärmebehandlung unter dem Schrumpfungszustand der Fäden ausgeführt wurde, ist besonders günstig, da die physikaliachan Eigenschaften der laden dadurch noch verbessert werden* In diesem Fall ist ein Wiederstreckungsverhältnis von 3 bis 50 % günstig, wobei besondere ein Verhältnis bevorzugt wird, dessen Wertjenge zu demjenigen des Schrumpfungsausmaases liegt. Ss werden übliche Verfahren zur Durchführung dieses WiederstreckungsarbeitagangeB angewandt.

10982 0/2 C 93 BAD

Die Fäden, welche dl· vorstehende spezifische Wärmebehandlung genäse der Erf indane erhalten haben, und die fäden, die gewünschtenfalle auch die Vlederstrekkungebehandlung erhalten haben, TrSnnen weiterhin in Üblicherweise wHrmeverfestigt werden, d. h· einer Varmeverf estigungsbehanrtl ong bei konstanter Lange oder Im Zustand ohne Spannung bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 140° C and vorzugsweise von 110 bis 1350° C unterworfen werden« files dient »or Entfernung der inneren Spannungen, die in den Fäden infolge der vorstehend beschriebenen Behandlungen verblieben sind als auch zur Regelang der Verformung des Fadens oder Textilproduktes nach der Färbung. Ausser den vorstehenden Behandlungen können derartige Bearbeitungen, wie Kräuselung oder Falschzwirnung ebenfalls vor oder nach den vorstehend ausgeführten eineeinen Behandlungestufen oder wahrend eines Zwischenzeitraumee ausgeführt werden.

Ein weiteres günstiges AusfTIhrungsverfahren zur Durchführung der Erfindung besteht darin, dass ein modifizierter Polyester, bei dem ein grBeeerer Anteil d»r Struktureinheiten als saurer Bestandteil zusammen mit der Terephthalsäure in Form von anderen spezifischen Dicarbonsäuren einverleibt ist oder als alkoholischer Bestandteil zusammen mit Ithylenglykol von anderen spezifischen Molen einverleibt ist und ein kleinerer Anteil aus den vorstehenden organischen Resten besteht, zur Bildung von FSden versponnen wird, die gesponnenen lüden gestreckt und aniffihl 1 trauend die erhaltenen Faden #ln#r iJffT^B|*ⁱ^y^>*^>*^w'1'* BT*g bei einer Temperatur la Bereich zwischen 140° C und einer Temperatur 15° C unterhalb des Schmelzpunktes des Polyesters unterworfen werden·

IkLe spezifischen I&emrbexxeauren und Iä^!bestandteile,

©AD

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die in den vorstehenden grosseren Anteil der Struktureinhei ten des Polyesters einverleibt sind» werden nachfolgend beschrieben· Obwohl die Lichtechtheit für basisch· Farbstoffe der üdea «ach durch !Einverleibung dieser Bestandteile verbessert werden kann, wurde festgestellt! dass eine veltgrSssere Verbesserung der Lichtechtheit erreicht werden kann» wenn die auf diese Veiae aufgebauten fäden der angegebenen wärmebehandlung unterworfen werden·

Me DicarbonsSoren oder Ester derselben, die sttsaamen mit Terephthalsäure oder deren Betern einverleibt werden, werden aus aromatischen Dicarboneluren, «easer Terephthalsäure, mit nicht mehr als 25 Kohlenstoffatomen und gesättigten !Dicarbonsäuren ait nicht mehr Als 20 Kohlenstoffatoaen und deren niederen Alkyleetern gewählt· Typieche Beispiele für derartige aronatieche Dicarbonsäuren sind Isophthalsäure» Phthalsäure» aaphthalin-dicarbonsÄure, Diphonyl-dicarbonsäure» 2

und 1,2-BIb-(p~(3arboi^h«noix7>-ftthan und He Beispiel· für die gesättigten, aliphatischen Säuren seien Cötalsaure, Adipinsäure und Sebacinsäure aufgeführt. 131· Dialkylester dieser Saurem und Alkohole mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen können ebenfalle verwendet werden. -

Die Mengen, alt denen die vorstehend aufgeführten ™ spezifischen Dicarbonsattren einverleibt werden, sind geringe Mengen, beispielsweise 7 <bls 20 Hol and vorsagsweise 9 bis 17 Hol aaf 100 Hol Terephthalsäure.

Die Dio!bestandteile, dl* »usaaaan mit da« Itisylenglykol einverleibt werden, sind Bitthylanglykol oder aliphatieche Diole mit sieht »ehr «la 20 Ibhlenetoffatomen ans der Gruppe von vareweigteii, aliphatischen Holen und aliphatischen Iliolan, die ein· Cyeloalkylengroppe enthalten*

XiUthyleoelykol wird in dem Poljaeter in «tn#m

10 9 8 2 0/2093 öAö

Anteil von 5 bis 40 Hol und vorxugeweiee 7 bis 35 Hol auf 100 Hol des IthylenglykolbeetandteilB la erhaltenen Poljmeren einverleibt. Bei veniger «la 5 Hol kann eine Verbesserung auf Grund der Einverleibung des Diäthylengljkole nicht erhalten werden· Venn andererseits ein Vert von 40 Hol überstiegen wird* können keine fäden alt mifViedHfPffirVII under mefrThgini cchff* Eigenschaften erhalten— werden.

BevEBOste Beispiele lür verzweigte, «liphatische Hole oder aliphatiaclie Diole mit einer Cjcloalkylengruppe, die sitaaeaen mit Ithylenglykol einverleibt werden» um-Xaeeen die folgendent

C₃ BQH *

<f"5

-OB and HOGH^- (H) -CH^OH

BAD OftlGtNAU

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Die vorstehenden aliphatischen Diole werden in dem Poly eater in einer Menge von 5 bis JO Hol» vorzugsweise 7 bis 25 Jfcl 3© 100 Hol des Ätfcylenglyko!bestandteil» dee eiiialtenen Polymeren einverleibt·

Sie vorstehend aufgeführten spezifischen He&rbon.«« säurebestandteile oder speslfiaehen Diolbestandtcile, die Kocanmen mit Terephthalsäure "bzw· Xtfcylenglykol einverleibt werden, können In das Polymere durch CopolyserlÄ·- tion bei einer gewünschten Stufe vor der Beendigung darr Herstellung eingebaut werden. Hie modifizierten. Polyester _f λ die diese spezifischen Bestandteile einverleilsfe hcsiber., ergeben Mäm_t die bessere lärbstoffllchtechthei Itm >--"" der iErbun(5 iait basischen JSarbetoffen «eigea miß elf·¹ cäiiXsierten Polyester, die diese ^««ifischfai Bea tcdle nicht enthalten. Vmn. Md«i »as nodi fixier''ϊ«α. €£tem» die diese epealfischen Bestandteile eßtä^ gleiohfalls v&rmebehandelt bei feniperatiireii Im £-. »wischen 140° C und einer 5Jemperatar 15° 0 unter?>*lb « . Schmelzpunktes dee Polyesters werden» verdiex w<85***"-re r beaserungen der Lichtech.täieit ernalten. FaIIo a3 < ßi · \h *- Iitandteil eine andere Verbindung alß die aafgtfii^; i'ter #" spielsweise it^-Bts-Cfi-hydroagrlthoss)^«»«©! od*i eis Polyosyalkylimglykol alt einem !folekulargeuieht *Γο#τΑ Ci 3X) verwendet werden, idSunen die beschriebenen Effekte nicht erhalten werden and vielmehr ergibt sich «da Ab fell der Parbstofflichtechtheit.

Die durch Einverleibung der vorstehend eAfgeftSHyt*s spezifischen DiearbonsSuren oder Diolbestandteilö in am. crosseren Anteil der Struktureinheiten erhaltenen modifizierten Polyester besitzen einen niedrigeren Schmelzpunkt eic die zunächst beschriebenen modiflsierten Polyester» d.le diese Bestandteile nicht enthalten« and die aas

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gegeben

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den modifizierten Polyestern, die die vorstehenden spezifischen Dicarbonsäuren oder Diolbestandteile enthalten, unterscheiden «ich in der Veise, in der ihre Innenetruktttr sich infolge des Einflusses der Wärme ändert· Deshalb ist der bei der Durchführung Ü9T Wärmebehandlung gemäer. der Erfindung eingesetzte Temperaturbereich etwas niedriger als im EaIl der stmächst beschriebenen Polyester, wobei die angewandte Temperatur «wischen 1W° C und 15° C unterhalb des Schmelzpunktes dee Polyesters liegt. Sie besondere bevorzugte Varmebehandlungetemperatur liegt im Bereich ε wischen 150 und 20° C unterhalb dee Schmelzpunktes des Polyesters· Während der Schmelzpunkt des Polyesters in Abhängigkeit von der Art und Menge der einverleibten Bestandteile variiert, eo liegt er dennoch grob im Bereich von 215 tie 245° C. Attsser dor vorstehend angegebenen Wärmebehandlungetemperatur sind die anderen Bedingungen, beispielsweise die Bedingung der erneuten Streckung, die gewünschtenfalls ausgeführt wird, und die Uarmeverfestigungßbedingungen, die in üblicher Weise ausgeführt wird, und die dadurch erhaltenen Effekte wie vorstehend in Verbindung mit den zunächst beschriebenen modifizierten Polyestern, die die vorstehenden spezifischen Dicarbonsäuren and Diolbestandteile nicht enthalten, an-

Der Ausdruck "basische Farbstoffe*¹ bedeutet hier solche Farbstoffe, die als basische Farbstoffe in Colour Index, gemeinsame Ausgabe von SDC und AATCC, angegeben sind.

Die folgenden Beispiele und Vergleichsversuche dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung und ihrer Wirkung.

Der Wert, der als Farbstoff licht einheit angegeben ist, basiert auf der Blauekala, bestimmt gemäss ASTM 16A-56 unter Anwendung einer Xenon-Lampe als Lichtquelle.

BAD ORIGINAL

■■--^!;'"" ' · ■■" 1 098 J :/. /03

XiIc Echtheit wird nach, einer Klassifizierung "bewertet, die sieh von Klasse Λ (niedrigst) bis zu. Klasse 8 (höchst) erstreckt* Eine Bewertung "Klasse 2 "bis 3* zeigt an, dass die Echtheit zwischen den Klassen 2 und 3 liegt. Dia Klassifizierung 3 bis ü-, 4 biß 5 o»d 5 bis 6 erfolgt in gleicher Veise. Eine Verbesserung um 0,5 Klassen entspricht einer 40#Lgen Verlängerung &er Aaesotaungsseit, bis Attßbleiehong im gefärbten Produkt stattfindet, während eine Verbesserung von 1 Klasse einer Verdoppelung der Attssetssungszeit entspricht.

RLe EigenviskositEt (v$ des Polyesters ist als Wert (dl/g) angegeben, der in einem liSsungemittelgeiaisch im Verhältnis Λ ι 1 aus Phenol und SfetrachlorEthan bei JO° O ermittelt wurde.

Beispiele i- bis 4 und Vergleiche 1 und 5 Mn Gemisch aus 20 kg Dimethylterephthalat, Λ kg

16 kg Äthyl·η-

glykol and 10 g Zinkacetat (£flter~lJUet»ueGiir«aktioiiß--Xatalysator) warde auf 180° C unter fiühren erhitst. KL β ümsetaong vurde >»hrend 3 Starilen. ausgeiUhrt, wobei das als Äebenprodukt gebildete Methanol entfernt wurde,, worauf J

8 g TrimethylphoBphat (Stabilisator}, 10 g Mtiaontrioxid (Polyiaeriisationek&talyeator} und 80 % Tj iMidiöxid (Glaus» bracfoungemittel) in der ang«geb«a«o. E«i'h®iiols«^ gelSöt oder diepergiert in Ithjlanglykol» sngegeben ^».rden» Tfoter

Erhöhung der Seo^arfttiir aod Var^lngttnxog am» imrd· di· Polyaerieationsi-eektiori i#Brfeul 2 Stunden bat 280° C and 1 «a Hg aaeg*£Gh*t« Ma «iii&lt«xi® Produkt wtr ein vaia··» Polyawrea ait einer £Lgtmvlsk@sitat Ton C Λ? dl/s crad «inea Gchm«l«paniEt von 2^9° 0« Dieeaa würde bai 280° C durch S3ttrr?<tiaaMBi

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Spinnkopf ait 200 Löchern und einer Aufwickelgeschwindigkeit von 600 m/Min, versponnen. Die gesponnenen Faden wurden in einem Wasserbad von 80° C auf da& 4fache ihrer ursprünglichen Lunge gestreckt.

Die gestreckten fäden wurden unter den in Tabelle I angegebenen VSτ^^^μμΗ "elften behandelt und fäden siit 2,9 bis 3,3 denier je Faden erhalten. Die fäden wurden mit einem Gemisch aus Benzol und Methanol zur Entfernung des Öles gewaschen, worauf sie während U stunden bei 120° C in einem Bad mit basischem farbstoff (iarbstoffkonzentration 2 % o.w.f., Ka^SO^ 10 % o.w.f., OÜLCOüH 0,3 % o.w.f·) in einem Badverhältnis von 50 : 1 gefärbt, dann in einer wässrigen Lösung mit 1 g/l äcourol (Produkt der Kao-Atlas Co., Ltd·, Japan) gewaschen, getrocknet und auf ihre Lichtechtheit untersucht wurden. Die Ergebnisse sind zusammen mit denjenigen der Vergleichsversuch· in Tabelle I aufgeführt.

8AD OAiGlNAL

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Beispiel Wärmebehandlungsbedingungen Lichtechtheit für basische Farbstoffe

evron Bäsacryl-^ As treason

Brilliant Bed B Blue 214 Orange BBL Beispiel 1 Wärmebehandlung bei konstanter Länge 3 4 4-5

auf Heiawal*en von 170⁰C (10 Sek) plus Wärmebehandlung ohne Spannung bei 130OC (Heiflsluftofen) (10 tiin.)

Beispiel 2 Wärmebehandlung bei konstanter Länge

aus HtisBwmlien von 190° C (10 Sek; 3 4-5 5

-* plus Wärmebehandlung ohne Spannung

° bei 130° C (Heieslüftofen)(10 Min.)

Beispiel 3 Wärmebehandlung bei 10% Schrumpfung 3-4 4 5-6

bei 1900 C auf der Hei «platte (5 Sek.)

plus Wärmebehandlung ohne Spannung ι

bei 130° C (Heissluftofen)(iO Min.) ^

Beispiel 4 Wärmebehandlung bei 20 % Schrumpfung 3-4 4-5 5-6 ^

auf einer auf 230° C erhitsten Platte '

(5 Sek.)

;■. plus Wärmebehandlung ohne Spannung bei

130° C (HeisBluftofen) (10 Min.)

Ver- Wärmebehandlung bei konstanter Länge 2 3-4 4

gleich 1 bei 13O⁰C (Heisswalaen) (1O Sek.)

plus Wärmebehandlung ohne Spannung

bei 130° C (Heissluftofen) (10 Min.)

Ver- Wärmebehandlung unter 10 % Schrump- 2-3 3-4 3-4

gleich 2 fung bei 130⁰C (Heitplatte)(5 Sek.) n»

plus Wärmebehandlung ohne Spannung bei

130° C (Heieeluftofen) (10 Min.'

Beispiele 5 bie 9 and Vergleiche 5 und 4

ELn Gemisch aus 20 kg Dimethylterephthalat, 0,85 kg P-IjI 1 nmnulfoterephthalsäure-Dimethylester, 16 kg Äthylenglykol and 15 g Calciumacetat wurde auf 18O° C unter Hühren erhitzt. Die Umsetzung wurde wahrend 3,5 Stunden unter Abdeetillation des als Hebenprodukt gebildeten Methanols ausgeführt, worauf 10 g Triphenylphosphit, 10 g Antimontrioxid und Θ0 g Titandioxid in der angegebenen Reihenfolge als Lösung oder Dispersion in Äthylenglykol zugegeben wurden. Unter allmählicher Erhöhung der Temperatur und Verringerung des Druckes wurde die Polymerisationsreaktion wahrend 2 Stunden bei 285° C und 0,9 bis 1,5 mm Hg ausgeführt» Es wurde ein weisses Polymeres mit einem Schmelzpunkt von 260° C und einer Eigenviskosität von 0,49 dl/g erhalten. Dieses Polymere wurde bei 285° C durch Extrudieren durch einen Spinnkopf mit 34 Löchern unter Aufwickeln des frisch gesponnenen Fadens in einer Vickelgeechwindigkeit von 800 m/min, gesponnen, worauf die Faden über eine auf 150° C erhitzte Platte geführt und um das 3,5fache ihrer ursprünglichen Lange gestreckt wurden.

Das gestreckte Garn wurde dann unter den in Tabelle II angegebenen warmebedingungen behandelt. Die denier-Werte der Einzelfäden lagen im Bereich von 1,8 bis 2,3« Ifech der Entölung der Faden mit einem Gemisch aus Benzol und Methanol wurden sie während 2 Stunden bei 125° C in einem Bad mit einem basischen Farbstoff (Farbstoffkonzentration 4 % o.w.f·, Ha₂SO^ 10 % o.w.f., CH-GOGH 0,3 % o.w.f.) in einem Badverhältnis von 50 t 1 gefärbt. Das gefärbte Produkt wurde in einer Scourol-LBsung gewaschen, getrocknet und auf Lichtechtheit untersucht. Die Ergebnisse sind

SAD QRfGtNAl

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zußammen mit denjenigen der Vexgleichsversuche in Tabelle XI aufgeführt.

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Tabelle II

Versuehs-Sr.

VärmebehandH wngsbefllngnngen Beispiel 5 Beispiel 6

auf 175°

plus

einem auf 13O

ofen ( 5 lün.)

VärmebehanA^uzi

auf 190°

plus

in einem

bei konstanter Tu ng a

tzten Walzen (5 Sek. 5 ^ objie Spannung in Heil

C erhitzten

g seluft-

bei konstanter Länge taten Walzen (5 Sek.) ohne Spannung Heiss-

Beiepiel 7

Beispiel β

auf ._ lttftofen (5 Min.)

Wärmebehandlung unter 10 % Schrumpfung auf einer auf 190° C erhitzten Platte 2 Sek.)

plus Wärmebehandlung bei konstanter Länge auf auf 155 C erhitzten Heiawalzen (5 Hin.)

Wärmebehandlung unter 20 % Schrumpfung auf einer auf 220° C erhitzten Platte (2 Sek.)

plus Växmebehandlung bei konstanter Länge auf auf 135° C erhitzten Walzen

Beispiel 9

Vergleich 3

Lichtechtheit für basische Farbstoffe

ithilon Brilliant Scarlet HH 2-3

Wärmebehandlung bei konstanter Länge auf auf 220° C erhitzten Walzen (5 Sek.) plus Wärmebehandlung ohne Spannung in einem auf 13O⁰ C erhitzten Luftofen(iOMin)

I bei konstanter Langer erhitzten Walzen(5 Sek.)

auf auf 150° C

1-2

Sumiacryl Blue 3&

3-4

3-4

2-3

Sumiacryl Yellow \sl

4-5

4-5

Versuchs Hr.

Vergleich 4

gabeile II (Fortsetzung)

Lichtech.th.eit für basische Farbstoffe :Klasse)

Wärmebehandlung bei 10 % Schrumpfung auf einer auf 130° C erhitzten Platte (2 Sek.)

pluB Wärmebehandlung bei konstanter Läng· auf auf 130° C erhitzten Waisen (6 Sek.)

on

Brilliant Scarlet BH

Suaiacryi Βία« JE

Susaacryl Xellow 3R

U.1

Beispiele 10 bis 14 und Vergleiche 5 and 6

Kin Gemisch aas 20 kg Dimethylterephthalat» 1 kg ^-RatriumBulfoißophthalßäure-dinethyleßter, 16 kg Äthylenglykol und 8g Zinkacetat wurde auf 180° C unter Eühren erhitzt. Die Umsetzung wurde wahrend 3 Stunden unter Entfernung des als Hebeaprodukt gebildeten Methanole ausgeführt, worauf 8 g Trimetfcylphosphat, 10 g Antimontrioxid und 80 g Titandioxid in der angegebenen Seihenfolge als Losung oder Dispersion in Ithylenglykol zugesetzt

■t wurden· Die Temperatur wurde allmählich erhöht und der Druck erniedrigt und die Polymerisationsreaktion während 2 Stunden bei 280° C und 1,2 bis 0,9 mm Bg ausgeführt. Das erhaltene Produkt war ein weissee Polymeres mit einer EigenviekositSt von 0,44 und einem Schmelzpunkt von 285° C* Das Polymere wurde bei 280° C durch Extrudieren durch einen Spinnkopf mit 200 Löchern und Aufwickeln der friechgesponnenen Fäden mit einer VickelgeGchwindigkeit von 60 m/Min, gesponnen· Die gesponnenen Fäden wurden auf das 4fache ihrer ursprünglichen !finge in einem Wasserbad von 85° C gestreckt. Das gestreckte Garn wurde wärmebehandelt und erneut gestreckt unter den Bedingungen gernäss Tabelle UI, wobei die Denierzahl der erhaltenen

P Einzelfaden 2,9 bis 3» 2 wurde. Dann wurden die Fäden entölt mit einem Beinigungsmittel und anschliessend während 2 Stunden bei 120° C in einem Bad mit einem basischen Farbstoff (Tarbetoffkonzentration 2 % o.w.f«, Ba₂SO^ 10 % o.w.f., CH₅COOH 0,3 % o.w.f·) in einem Badverhältnis von 50 t 1 gefärbt, dann in einer Scourol-Lösung (1 g/l) gewaschen, getrocknet and auf Lichtechtheit untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammen mit den Vertan der Vergleichevereuche aufgeführt.

BAD ORIGINAL

1 0 9 8 .: Ü / J υ U 3

Tabelle III

Yersuehs-Ir.

Beispiel 10

Bei «pi #1

11

ο Baispiel

co 12

Btispiel 15

Wärmebehandlung»- und Wiederstreckungs-

bedingungen Lichtechtheit für basische Smrbstoff« Klasse)

evron Brilliant Bed B

BasacryT Blue

Aetrason Orange BBL

Wärmebehandlung bei konstanter Longe auf 170° C erhitzten Waisen (10 Sek.) plag erneutes Strecken um 3 % auf einer auf 150 C erhitsten Platte plus Vaimebehsndl ung ohne Spannung in einem auf 130° C erhitzten Leftofen (10 Min.)

3-4

4-5

bei konstanter Länge auf auf C erhitsten Waisen (10 Gek.) plue Wiedarstreckung um 5 % auf einer auf 120° C erhitsten Platte plue Wärmebehandlung ohne Spannung in einem auf 140° C erhitsten Luftofen (3 Hin.)

Wärmebehandlung bei 10 % Schrumpfung auf einer auf 190° C «Ststen Platte ( 5 ß«k.) " 3-4

4-5

4-5

5-6

9 ( 5 ) p

Wiederatreckung am 7 % auf einer auf 140⁰C erhitsten Platte plus Wärmebehandlung ohne flpermang in einem auf 140<> C erhitsten Luftofen (3 Min.)

Wärmebehandlung unter 20 % Sch

auf 230° C erhitsten Platte (3

neute« Strecken um 7 # *uf ein

erhitsten Platte plus Wärmebehandlung ohne

flrvTintinrr Jj₁ einem auf 130° C erhitsten Luft-

of en (10 MLn.)

fung auf einer atte (3 e.) plus er*uf einer auf 120° C — 4

4-5

5-6

Beispiel Wazmebehandlu

g unter 25 % Schrumpfung auf einer auf 23O°C erhitsten Platte ( 3 &«k.) plus Wiederstreekung um 10 % auf einer auf 130° 0 erhitsten Platte plus Warmebehandbei konstanter Lange auf auf 1^50 C 3-4

lung erhitsten Wi

ten ( 10 Sek.)

Tabelle III (Fortβet

Versuchs- VaxmebehandlungB- and Viederetreckungs- Lichteahtheit für basisch.© Farbstoffe Xr. bedingungen (gL)

SevronBasacryl JLatrason Brilliant Rad B Blue 214 Orange RHL

Vergleich Wärmebehandlung bei konstanter Länge auf 2 3 -

15 auf 130° C erhitsten Valsen (10 Sek.) ploa

ohne annniing in einem auf

^ 1300 C erhitsten Loftofen (10 Min.)

^Vergleich Wärmebehandlung bei 10 % Schrumpfung auf 2-3 3-4 3-4

erbitsten Plat

plus Wärmebehandlung ohne ' ' ■ ■ - -fc-

r» ^ flpennang in einem auf 1JO° C erhitsten Luft- _M

E ίο οϊβη (1Ö Min.) ^w

2048047

Beispiele 15 bis 19 and Vergleiche 7 bis 10 Ein Gemisch «as 20 kg Dimethylterephthalat, 0,85 kg

^-Kaliumsulfoterephthalsäure-dimetfcyleeter, 16 kg £thylenglykol und 10 g Manganacetat wurde auf 180° C outer Rühren erhitzt. Sie Umsetzung wurde während 3,5 Stunden unter Abdestillation des als Nebenprodukt gebildeten Hethanols durchgeführt, worauf 8 Triphenylphosphit, 10 g AntimontriorLd und 16 g Titandioxid in dieser Eeihenfolge ale lösung oder Dispersion in Ithylenglykol zugesetzt wurden. Während allmählich die Temperatur erhöht und der Druck verringert wurde, wurde die Polymerisation während ' 2 Stunden bei 235° C und 1,3 bis 0,8 mn Hg absolut durchgeführt. Das erhaltene Polymere war weiss und hatte eine Eigenviskosität von 0,4? dl/g und einen Schmelzpunkt von 260° C und wurde durch einen Spinnkopf alt 34- Löchern and Aufwicklung der frischgesponn en en Faden in einer Wickelgeschwindigkeit von 800 o/Min, gesponnen, worauf auf &*a 3,5fache gestreckt wurde, indem die Fäden über eine H«ieplatte von 130° C geführt wurden. Das gestreckte Gar?:; wurde dann wäraebchandelt und wiedergestreckt unter aen Bedingungen gemäss Tabelle IV und fäden mit 1,5 bis 1,9 denier je faden erhalten. Bach dem Entölen des Games mit einen Reinigungsmittel wurde es wahrend 2 Stunden bei ä 123° 0 in einem Bad mit einem basischen Farbstoff (Farbstof!konzentration 4 % o.w.f*, Ba₂SC₂, IO % o.w.f«, CH-COOH 0,3 % o.Tij.i.) bei einem Badverhältnis von 50 t 1 gefärbt. Das gefärbt«Produkt wurde in einer ßcourol-lÖsung gewaschen, getrocknet und auf Lichtechtheit untersucht· Die Ergebnisse sind zusammen alt denjenigen der Vergleichaversuche in Tabelle IV aufgeführt.

109820/2093 bad ORIGINAL

Tabelle IV

CD CD U)

Versuchs-Hr.

Beispiel Beispiel

Beispiel 17

Beispiel 18

Beiepiel 19

Vergleich 7

VEraebehendlunKB- und Viederstreekungbedingu

iin

«en

Lichtechtheit für basische Farbstoffe ie)

Lon Brilliant Scarlet HH

Sumiacxyl Blue 3£

Sumiacryl lellow 3H

konstanter Länge auf

Heisvalsen von~i80° C ( 5 Sek.) plus VIederstreckung um 2 % auf einer Heizplatte von 1300 C

υΒτ_^^φι->^Ί qpg bei konstanter Länge auf Hcisualsen von 210° C (5 Sek.) plus Viederstreckung um 2 % auf einer Heizplatte von 120° C

Wärmebehandlung unter 10 % Schrumpfung auf einer Heisplatte von 190° C (2 Sek.) plus Viederstreckung um 5 % *of einer Heisplatte von 120 C plus V&rmebehandlung bei konstanter Länge auf Heisvalsan von 130⁰ C (5 An.)

Växmebehandlung unter 20 % Schrumpfung auf einer Heisplatte von 220° C (2 Sek.) plus Viederstreckung um 7 % auf einer Heisplatte von 130 C plus Växmebehandlung bei konstanter Länge auf Hei-waleen von 130° C (5 «in.)

V&emebehandlung bei 15 % Schrumpfung auf einer Heisplatte von 230° C ( 3 Sek.) plus Viederstreckung um 7 % auf einer Heisplatte von 115 C plus Väraebehandlung ohne Spannung in einem Heissluftofen von 13Ο⁰ C (10 Min.)

Värmebehandlung bei konstanter Länge auf Haisifaleen von 145 ο c (5 Sek.; 2-3

2-3

1-2

3-4

4-5

4-5

4-5

3-4

3-4

2-3

3-4

Versucha-d Ir·

ιτη

G ■£> CO

ro ο co

be&Ln

gaballe IV (Fortsetzung)

and Uiederstreckungs- Lichtechtheit ιββ)

für basische Farbstoffe

.lon Brilliant Scarlet

Sumiacryl Blue 3fi

Svmiacryl Tellow JE

gleich

ng bei konstanter lÄnge auf von 145 C (5 Sek.) ploe Vazmebehaxidlnng ohne Spansoxuc 1τι ^Dfna Heise·· luttötm ra& IJO⁰^C (10 Hin.)

viriwr*!*»^ ε wnp t)ei 10 5» schns einer Hei «platte von 145° C (3 plus Wärmebehandlung ohne

1-2

1-2

3-4

β *

einen Heieeluftofen -von 130⁹C (10 ItLn.)

Wärmebehandlung bei 10 % Schrumpfung auf i Bil ° (

»er- waraeDenandlung bai 10 Jk Scnrui

gleich 10 einer Baisplatt· von 145° C (3 2-3

2-3

p 5 (3 e;

plus Viederstreckung am 3 % *u£ einer Heiiplatte von 130⁰C

Beispiele 20 bla 23 "M Vergleiche 11 lila 18

200 Gew.teil· Dimethylterephthalat, 200 Gew.teile Äthylenglykol, 8 Gew. teile ^-Satrinnealfoieophtbalafttir«- dimethylester, 26 Gew. teile Ilimethylieophthalat, 0,1 Gew.teil Zinkacetat, 0,1 Gew·teile Kaliuacarbonat and 1 Gew.teil titandioxid wurden in ein Polymerieationegeflee eingebracht und «of 185° C unter BOhren erhitst· file Uusetsong wurde während 2 Stunden unter lbdestillatioa de« al· Sebenprodukt gebildeten Methanole »urgeführt.

|\ Sann wurde dl· Temperatur alliaählich erh3ht und der Druckverringert und dl· Uaaetaung wHhT^nri 1,5 Stunden bei einer Bodtenpermtur von 270° C und einem Enddruclc von 1,2 bie 0,9 am Hg absolut eusgeführt. Das erhalten« weieee Polymere alt eines ScbmelBpankt von 241° C und einer EigenviflkoeitÄt (?]) von 0,43 wurde durch einen Spinnkopf bei 280° C CXtTVdIaTt und In einer Geschwindigkeit von 600 η/ϊϋη· auf Bewickelt. Die frlechgesponnenen fftden wurden m das 3,5f*che In eine» Vaeserbad von 90° C g·- etreekt. Saa geetreckte Garn wurde bei konatanter !fing· und/oder unter 8obnaapfung wÄraebehandelt» erfoixlerlichenfalle wiedergeetreckt and echlieeelich. einer VärmeverfestigunfpBbehandlung In entspannten Zustand in einen Heiee-

P luftofen von 130° C untersogen. See auf diese Weis· erhaltene Garn ward· entüt and während 2 Stunden bei 120° C in einem Bad in einem hämischen farbstoff (Earbstoffkon-■entratlon 2,0 % o.w.f·, Ia₂SO₄ 10 % o.w.f.» CH,COOH 0,3 o.w.f.) in einem Badverhaltnls von 50 ι 1 gefärbt, vorauf die Lichtechtheit bestimmt wurde· Mo Ergebnis·· eind In tabelle V enthalten· BIe Vergleicheversuche 11 bie 14 eind TClIe, wo die Uarmebehandlungstemperatur ao*~ eerhalb des erfindungegemaeeen Bereiches lag . Die Vergleichavereoohe 13 bie 18 sind Stile, wo das Verfahren der

BAD ORIGINAL

1098 L0/2093

2U46047

Beispiele wiederholt wurde« jedoch ohne Zugabe und Copolymerisation Ton BimethyliBophfchÄlat.

Versuchs— Väraebehandlungs ucd Hr. Viedersfreckongubedingungen

Vergleich 11

Beispiel 20

Vergleich 12

, bei konstn. Lange auf Heisvmlsen τοη 1JCrC (6 Sek.)

Wärmebehandlung bei konst. Lange auf Heisvalsan τοη 170 C (6 Sek.)

unter auf

Beispiel 21

Vergleich 13

10 %

einer Heizplatte τοη

130« C (2 Sek.)

Wärmebehandlung unter 10 % Schrumpfung auf einer Heizplatte τοη 1900 c (2 Sek.)

10 % Schrumpfung auf Lichtechtheit f. Isasieehe CKlacse)

Baeacryl

ßevron Brilliant Red B

2- 3-4

unter 2-3

einer. Heizplatte τοη 1JO° ^v (2 Sek.) plus Wiederstreckung ua 7 % auf einer Heizplatte von 120° C

Beispiel 22

10

S unter

auf

von 3-4

einer Heieplai

210° C (2 Sak.) plus

Wiederstreckung ua

7 % auf „einer Heisplatte

τοη 120° C

Vorgleich 14

Wärmebehandlung unter 10 % Schrumpfung auf einer Heisplatte τοη 130^σ C(2 Sek.) plaa Wärmebehandlung bei konstanter Lange auf Haiswaisen τοη 130 C ( 2 Sek.)

2-3

teacxyj Blue 214

4-5

4-5

Aetxmson Orange

PPT.

4-5

4-5

5-6

3-4

1 0 9 B c 0 / .: 0 3

BAD ORlGlMAL

Versuche- WSraebehand 3wnga- and Kr· Wiederstreckangebe- Lichtechtheit f. basische gerbstoffe (HABBt) SevronBaeacryl Brilliant Red B

sryj Blue 214

Astra*on

Orange

BBL

Beispiel Wärmebehandlung unter 10 % Schrumfu f

einer Heisplatte von 160⁰C (2 Sefc·) plus Väraebehandlung bei konst. !finge auf Heiswaisen von 150 C (2 Sek.)

Ver- Wärmebehandlang bei gleich 15 konet. Länge auf Heiz-

weisen von 130° C

(6 Sek.)

Ver- Wärmebehandlung unter gleich 16 10 % Schrumpfung auf einer Heisplatte von 30⁰C (2 Sek.)

Ver- Wärmebehandlung bei gleich 17 10 % ßchruapfung auf einer Heisplatte von 110° C (2 Sek.) plus Viederetreckung on 7 % auf einer Heisplatte von 120⁰C

Ver- Wärmebehandlung bei gleich 18 10 % Schrumpfung auf einer Heisplatte von 130° C (2 Sek.) plue y^hfr^i ng bei

konfit· Länge auf Heiswaisen von 130° C (2 Sek.)

3-4

2-3

3-4

3-4

3-4

3-4

BAD ORIGINAL

1 0 9 8 / 0 I 2 0 9

Beispiele 24 bis 29

Daß Verfahren nach Beispiel 23 wurde wiederholt, jedoch die eingesetzte Menge an Dimethylisophthalat variiert, wobei die in Tabelle VI erhaltenen Ergebnies· erhalten wurden·

	Verwendete Henge an Di aeth-T^isoDhthalat	IeKHoI*;	Tabelle VI	Astroscn Orange BBL
Bei- spiel	(Gew.tei	1		4
Br.	2	5	Lichtechtheit f. basische farb stoffe (ELaeee)	4
24	10	7	Sevron Basacryl Brilliant Blue 214 Bed B	5
25	14	10	2-3 4	5
26	20	13	2-3 4	5
27	26	15	3 ';■ - 5	5
28	30	3-4 -ν ~ 5
29	3-4 5
	4 5

Beispiele 30 big 33 und Vergleiche 19 bia 22

200 Gew.teile Dimethylterephthalat, 10 Gew.teile aliuaeulfoiaophthalBaure-diJiethyleeter, 28 Gew.teile Dimethyladipat, 0,1 Gew.teile Banganacetat, 0,1 Gew.teile Kaliumacetat und 0,5 Gew.teile Titandioxid wurden in ein PolynerieationBgef&ee eingebracht und auf 185° C unter BOhren erhitst, wobei die Uaeetsung während 2 Standen unter Abdeetillation dee ale lebenprodukt gebildeten Methanole durchgeführt wurde. Darauf wurden 0,1 Gew.te4.le Triaethylphoephit und 0,1 Gew.teile AntiaontrioxLd, beide in Itnylangljkol gelöet, augeeetst. file Teaperatur allsfinlich erb8ht und der Druck verringert, bis eine

109820/2093 ß*D Q&iGfNAL

- 3ο -

Temperatur Ton 275° C und «In Druck τση 1,0 bis 0,8 bsi Hg absolut erreicht waren, wobei dl· Polyaerlsatlon·- reaktlon während 1,5 Stunden ausgeführt wurde. Da· erhaltene velsse Polymere adt einen Scheelzpunkt Ton 237° C und einer ElgenTiskosität (J) τση 0,50 wurde duroli eine Spinndüse τοη 275° C extrudlert und die frlecfcgeeponnenen Fäden In einer Geschwindigkeit τοη 850 m/Hin, aufgewickelt, worauf die Fäden vm das 4-fache auf eines Dorn τοη 100° Q und einer Platte τοη 130° C geetreokt wurden. Da· gestreckte Garn wurde vBnrebehandelt und wiedergeetreckt unter den in Tabelle TII angegebenen Bedingungen und nach der Entölung während 2 Stunden bei 120° C in einem Bad mit eine« basischen Farbstoff (Tarbstoffkonsentration 4 £ o.w.f«, Ia₂SOj 10 £ o.w.f., CHUCOOH 0,5 t o.w.f·) in eines Bedrerhältuie τοη 50 t 1 gefärbt.

Dl· erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle TII gebraoht. Vergleich 19 geigt den Fall, wo kein· Ylederstreokung durchgeführt wurde. Die Vergleiche 20 bis 22 steigen dl· Fälle rcra Polyestern, die ohne Copolymerisation τοη Dlmethyladlpat erkalten wurden·

109820/2093

6AO ORIGINAL

Tabelle YII

N--O CD CO

Beispiel Kr.

▼ergleich 19

Beispiel 30

Beispiel 31

Beispiel 32

Beispiel 33

▼ergleich 20

Vergleich 21

▼ergleich 22

Wärmebehandlungo- und Wiederatreckungs- Lichteohteheit für basische Farbstoffe bedingungen

Cathilon Brilliant Scarlet BH

keine Wärmebehandlung

Wärmebehandlung bei konstanter Länge auf 2-3 Heiswaisen von 170° C (10 StIc.)

Wärmebehandlung bei 10 ^Schrumpfung auf einer Reisplatte von 170° C plus Wieder-Streckung um 8 j> auf einer Heizplatte von 120° C

Wärmebehandlung unter 20 £ Schrumpfung auf einer Heisplatte von 170° C plus Wiederstreokung um 17 i» auf einer Heizplatte von 120°C

Wärmebehandlung unter 10 i» Schrumpfung auf einer Heisplatte von 190° C plus Wärmebehandlung bei konstanter Ittage~jmf einer

aehandlumg bei konstant er Heizplatte yon 170° C

keine Wärmebehandlung

Wärmebehandlung bei konstanter X£nge auf Heiswalaen von 130 C(10 Sek*>

Wärmebehandlung unter 10 % Scar«pfuag auf einer Heieplatte von 130° C plue Wiederstreokung um β jG auf ei& Heizplatte Ton 120* C - 2

2 2

Sumiaoryl Blue 3H

3-4 4

2 2

2-3

Sumeacryl Yelloe 3B

4-5

4-5

3-4 3-4 3-4

Beispiele 34- big 40 und Vergleiche 23 bis 26

Aus Dimethylterephthalat, Ithylenglykol und 5-Äfttriue-euiroisophthalsäure-dlaethyleater unter Anwendung von Zinkacetat als Katalysator und Titandioxid als Glanzbrechungsmittel wurde ein Copolyaerea mit einer Eigenviekoeltät Ο/) von 0,4-7 und eines Schmelzpunkt von 236° C hergestellt und dabei der Diäthyleaglykolbestandtell In einer Menge von 10,7 *fol#, besogen auf den Ittoylenglykolbeetandteil, copolymerleiert und der 5-HatariLumsulfolsophthalsäiirebestandtell In einer Hange von 3 Wol%» bezogen auf den Terephthalsäurebestandteil, copolytaerieiert. Das erhaltene Polymere wurde bei 260° C ecbJMlBgesponnen und die frlschgesponnenen Fäden ua das 32-fache in eine« wasserbad von 80° C gestreckt und Tiden von 3 Denier erhalten· Diese Fäden wurden bei konstanter länge und/oder Schrumpfung unter den in der folgenden Tabelle angegebenen Bedingungen behandelt und erforderlichenfalls wiedergestreckt und schliesslloh unter den freien Zustand während 10 Minuten bei 130° C warmebehandelt. Das erhaltene Garn wurde nach der Entölung während 2 Stunden bei 120° C in einen Bad mit einem basischen Farbstoff (Farbstoffkonzentration 2,0 % o.w.f, Ha₂SO₄ 10 % o.w.f·, GHxCOOH 0,3 % o.w.f.) in einem Badverhältnis von 50 ι 1 gefärbt.

Die erhaltenen !Ergebnisse ₈ind In Tabelle Till aufgeführt. Vergleich 23 eeigt den Fall, wo keine wärmebehandlung ausgeführt wurde. Die Vergleiche 24- bis 26 belegen Fälle, wo die WtomatmhanrtTimgstemperatur ausserhalb des erflndungsgemässen Bereiches lag.

1 0 9 8 .!. u /,: ü 9 3

BAD ORIGINAL

iJ

VO	vo	vo	VO	VO
t	ι	t	I	I
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JWO .MO MO ΉΟ «HO ΉΟ

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£ AS XS XS I

109820/2093

BAD OBIÖIKIAL

Tab·!!· VIII (Fortaetxung)

Veraucna-Ir.

kein· Wärmebehandlung gleich 23

Ver- Wärmebehandlung bei konstanter Läng· auf gleich 24 Heimlsan von 130^s C (3 Sek) T*r-

UK t)*a1

unter 10 %

25 auf einer Heimplatte von

Tar- Wärmebehandlung unter 10 % gleich 26 auf einer Beizplatt· von 1]

plua Wärmebehandlung bei konstanter Länge

auf Heiswalmen von 130 C

marafung C (2 Sek.)

minpfung C (2 S«k.)

Sevron Brilliant E»d B

2-3

Baaacryl Blue 214	AStrason Orange IHL	5	I VM
4-5	4
4-5	4
4-5	4 -
4-5	4

2046Ό47

Vergleiche 27 bis 38

Biese Versuche belegen solche MlIe, wo die aus Polyestern unter Zusats der erfindungsgettässen verzweigten Mole oder aliphatischen Diole alt einer Cycloalkylengruppe gebildeten Fasern nicht der Warmbehandlung gemäss der Erfindung unterworfen wurden (Vergleiche 27 bis 33); den Fall, wo eine aus einem Polyester ohne Zusatz dieser Diolbestandtelle gebildete Faser nicht der erfindungsgemässen wärmebehandlung untersogen wurde (Vergleich 34-) und die Fälle, wo aus Polyestern unter Zu- « satz von anderen Diolbestandteilen als den erfln&ungsgemässen gebildete Fasern nicht der wärmebehandlung untersogen wurden (Vergleiche 35 bis 38).

Ein Reaktionsgefäss wurde mit 2CX) Gew. teilen Dimethylterephthalat (DHT), 140 Gew.teilen ithylenglykol (JEXx), 8 Gew. teilen ^-Hatrluosulfoisophthalsäure-dimethylester, Heopentylglykol oder Cyclohexane! 1 methanol als angegebenen Diol in einer in Tabelle XI angegebenen Menge, 10,1 Gew.teilen Zinkacetat und 0,06 Gew.teilen natriumcarbonat beschickt, worauf das Gemisch auf 185° C unter Rühren erhitzt wurde. JDIe Umsetzung wurde während 2 Stunden unter Abdestillation des als Hebenprodukt gebildeten j Methanols ausgeführt. Hach Zugabe von 0,07 Gew.teilen Trimethylphosphat, 0,1 Gew.teilen Antimontrioxid und 0,05 Gew.teilen Germaniumdioxid entweder als Lösung oder Dispersion in Ithylenglykol wurde die Temperatur allmählich erhöht und der Druck verringert, wobei die Polymerisationsreaktion wahrend 1,5 Stunden schlieeslich bei 275°C und 1,1 bis 0,8 mm Hg absolut ausgeführt wurde. Das erhaltene Polymere wurde unmittelbar durch Extrudieren durch einen Spinnkopf, der am Boden des Beaktors angebracht war, gesponnen, die fri&hgesponnentn Fäden um das 3,2fach· in

10 9 8/1 / i 093

einem Wasserbad von 85 ⁰C gestreckt und In einem nicht unter Spannung stehenden Zustand während 10 Minuten bei 130 "C in Üblicher Weise wärmeverfestigt. Die erhaltenen Fasern hatten 3 Denier/faden und wurden entölt und dann während 2 Stunden bei 120 ⁰C in einem Bad mit einem basichen Farbstoff (Farbetoffkonsentration 2 $> o.w.f., Na₂SO₄ 10 1° o.w.f., CH₅COOH O_t3 # o.w.f.) in einem Badverhältnis von 50 : 1 gefärbt. Anschlieasend wurde die Lichtechtheit des gefärbten Produktes bestimmt.

Versuche, bei denen das angegebene Diol nicht verwendet wurde und Versuche, bei denen 1,4-Bis-(ß-hydroxyäthoxy)-bensol und Polyäthylenglykol als Siolkomponenten anstelle der angegebenen verwendet wurden, wurden in gleicher Weise ausgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IX enthalten.

1 0 9 8 2 (ι / 2 0 9 3

Versuchs- Einverleibte Verbindung Ir.

gleich 27 Ysr- gleieh 26 Yer-

gleica 30 ▼sr-

glsica 31

T#rgleicn 32 Tsrgleich 33 Vergleich Yer-

ebenso ebenso ebenso

g-«

-CH₉OH

ebenso ebenso

keine Zugabe

gleich 35 ⁱ »^Bis-ChydroayäthQ^^eneol 7,0

gleich 36 ebenso gleich 57 PolTätnylenglykol

Tabelle	IX	8	53	Schmelz-	Lichtechtheit f. basi sche Farbstoffe (H.)	3	Bas- acryl Blue 214	Astrason Orange BBL	JV" O
Einver leibte	Einver leibte		,50	(0C)	&evron Bril liant 2ed B		3-4	3-4	Ol ei
Henge	eopoly- D) eieren Henge 3KT)	4MMM o,	,47	250	2 -	4	4	* - 5
4,0	3,1	o,	>42	250	3	4	4-5	4 — 5
10,1	8,7	o,	,55	239	3 -		5	5
15,0	13,7	0,	.52	228	3 -	4	3-4	3 - 4 -i
25,0	23,0	o,	,50	295	2 -	4	4-5	4-5
3,5	2,7	0,	,52	251	5 —		5	5
8,0	7,8	0	,45	240	3 -	2	3-4	3-4
15,0	16,0	0	,43	260	2	2	3	3
	-	0		242	1 -	2	2-3	3
L 7,0	7,3	0		227	1 -	3
15,0	17,0	G.	259
0,6	0,6

Tabelle II (Fortsetzung)

Versuche- Einverleibte Verbindung ELnver- Einver- Of) Schmelz- Lichtechtheit f. basileibte leibte (dl/g) Punkt gehe Farbstoffe (£1.)

Menge copoly- ( C) Bevron üae- Astrason (Mol*/ Beren Bril- acryl Orange

SC) llenge liant Blue BBL

(MoIV Red B 214

mn:

^ebenso

Beispiele 41 bis 44 und Vergleiche 39 bis 42

Bas bei Vergleichsversuch 28 erhaltene gestreckte Garn wurde verschiedenen Wärmebehandlungen unterworfen, und schliesslich während 10 Minuten bei 130° 0 in einem nicht unter Spannung stehenden Zustand wärmeverfestigt. Daran schloss sich eine Entölung der Garne und ihre Färbung während 2 Stunden bei 115° C in einem Bad mit einem basischen Farbstoff (Färbstoffkonzentration 3 % o.w.f., Na₂SO^ 10 % o.w.f., CH,C00H 0,3 % o.w.f) in einem Badverhältnis von 50 i 1 an. Die Behandlungebedingungen und die i Ergebnisse der Bestimmung der Lichtechtheit sind in Tabelle X aufgeführt.

Me Vergleiche 39 Lis 41 sind Fälle, wo die Wärmebehandlungstemperatur ausserhalb des erfindungsgemässen Bereiches lag^und der Vergleich 42 ist ein Fall, wo keine Wärmebehandlung erfolgte.

1 0 9 8 , -: >j / JL Ü 9 3

Tabelle X

Versuchs-Xr.

Lichtechtheit für baslache Farbstoffe ()

ro
ο
co
co

Sevron Cathilon sumlacryl ^l Bumlacryl Brilliant Brillinat Blue 3H fellow Red B Scarlet HH 3H

Beispiel 41

Beispiel 42 Beispiel 43

Beispiel 44 Vergleich 39

Wärmebehandlung unter 10 % Schrumpfung auf einer Heizplatte von 170 C plus Wärmebehandlung bei konstanter Lange auf Heizv&lsen von 160° C (1 Sek.)

Wärmebehandlung bei konstanter Länge auf einer Heizplatte von 170° C (4 Sek.)

tfJTffnftEfthflT¥^l ¹ THg unter 10 % Schrumpfung auf einer Heizplatte von 170° C (2 Sek.) plus Viederstreckung ua 6 % bei 130° C

Wärmebehandlung unter 10 % Schruepfung auf einer Heizplatte von 200° C(2 Sek.) plus Viederstreokung um 6 % bei 130° C

Wärmebehandlung unter 10 % Schrumpfung auf einer Heizplatte von 130 C(2 Sek.) plus Wärmebehandlung bei konstanter Länge auf Heiswalzen von 130° C (1 Sek.)

Tergleien 40

Tergleich 41

Tergleieh 42 keine Wärmebehandlung

Wärmebehandlung bei konstanter Länge auf Heizwalaen von 130° C (4 Sek.)

ifung I öek.)

Wärmebehandlung unter 10 % Schrux auf einer Heizplatte von 130 C < 3-4 4

3-4

3-4 3-4

3-4 2-3

2 2 2

4-5 3

3 3

4 4-5

5 3

3-4

Claims (10)

Patentanspruch«

1. Verfahren zur Herateilung von Polyeaterfäden mit hoher Affinität für basische farbstoffe sowie verbesserter Farbstoffliehtechtheit bei Färbung mit denselben, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifizierter faserbildender Polyester, bei dem ein grösserer Anteil der Struktureinheiten aus der Umsetzung von (a) Terephthalsäure oder Estern hiervon als saurer Bestandteil mit (b) A'thylenglykol als alkoholischem Bestandteil herstammt, und ein kleinerer Anteil als organische Reste, | die mindestens eine SuIfonat-, SuIfinat-, Phosphonat-, Phosphinat- oder Carboxylatgruppe in Form eines Metallsalzes enthalten, vorliegt* zu Fäden gesponnen wird, die gesponnenen Fäden gestreckt werden und anschliessend die erhaltenen Fäden einer Wärmebehandlung bei eine? Temperatur im Bereich »wischen 160 "■; und einer Temperatur 15'C unterhalb des Schmelzpunktes dea Polyesters bei konstanter Länge und/oder Schrumpfung auf einen Wert von weniger als 40 % der Fäden unterworfen werden, worauf gegebenenfalls die Fäden bei einer Temperatur im Bereich zwischen 100 ' und einer Temperatur von 15 ⁰C unterhalb des Schaelipunktes des Polyesters Niedergestreckt werden, -

2. Verfahren zur Herstellung von folyesterfäden ^

mit hoher Affinität für basische Farbstoffe sowie verbesserter Farbstofflichtechtbeit bei der Färbung mit denselben, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifizierter faserbildender Polyester, worin ein grösserer Anteil der Struktureinheiten aus der Umsetzung von (a) Terephthalsäure oder Ester derselben und einer geringeren Mengen an aromatischen Dicarbonsäuren aus Terephthalsäure mit nicht mehr ala 25 Kohlenstoffatomen und/oder gesättigten, aliphatischen Dicarbonsäuren mit nicht mehr als 20 Koblea-

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stoffatomen oder Ester derselben als weitere Dicarbonsäuren als saurer Bestandteil alt (b) Ithylengylkol als alkoholischem Bestandteil herstammt; und ein kleinerer Anteil aus organischen Resten, die mindestens eine SuI-fonat-, SuIfInat-, Phosphonat-, Phosphinat- und Carboxylatgruppe In Form eines Metallsalzes enthalten, vorliegt, 2SU Fäden gesponnen, die gesponnenen Fäden gestreckt und anachliessend die erhaltenen Fäden einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur im Bereich zwischen 140° C und einer Temperatur 15° C unterhalb des Schmelzpunktes des PoIy-

™ esters bei konstanter Länge und/oder Schrumpfung auf

einen Wert unterhalb 40 % der Fäden unterworfen werden, worauf gegebenenfalls die Fäden bei einer Temperatur im Bereich zwischen 100° C und einer Temperatur 15° C unterhalb des Schmelzpunktes des Polyesters wiedergestreckt werden.

3. Verfahren zur Herstellung von Polyesterfäden mit hoher Affinität für basische Farbstoffe sowie verbesserter Färbetofflichtechtheit bei der Färbung mit denselben, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifizierter faserbildender Polyester, worin ein grösserer Anteil des Struktureinheiten aus der Umsetzung von (a) Terephthalsäure

tk oder einem Ester derselben als saurer Bestandteil mit

(b) Ithylenglykol und einer geringen Menge Diäthylenglykol als alkoholischem Bestandteil herstammt und ein kleinerer Anteil an organischen Heat en, die mindestens eine SuIfonat-, SuIfinat-, Phosphonat-, Phosphlnat- oder Carboxylgruppe In Form eines Hetallsalzes enthält, vorliegt, zu Fäden gesponnen, die gesponnenen Fäden gestreckt und anschliessend die erhaltenen Fäden einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur im Bereich zwischen 140° C und einer Temperatur 15° C unterhalb des Schmelzpunktes des Polyesters bei konstanter Länge und/oder Schrumpfung

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auf einen Vert unterhalb 40 % der Fäden unterworfen werden, vorauf gegebenenfalls die Fäden auf eine Temperatur im Bereich zwischen 100° C und einer Temperatur 15° C unterhalb des Schmelzpunktes des Polyesters wiedergestreckt worden.

4. Verfahren zur Herstellung von Polyesterfäden mit hoher Affinität für basische Farbstoffe sowie verbesserter Farbstofflichtechtheit bei der Färbung mit denselben, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifizierter faserbildender Polyester, worin ein grösserer Anteil der Struktureinheiten aus der Umsetzung von (a) Terephthal- ä säure oder Ester derselben als saurem Bestandteil mit (b) Ätnylenglykol und einer geringen Menge eines aliphatischen xdols mit nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen, nämlich verzweigten, aliphatischen Diolen und aliphatischen Diolen mit einer Cycloalkylengruppe, herstammt und ein kleinerer Anteil an organischen Besten, die mindestens eine SuIfonat-, SuIfinat-, Phosphonat-, Phosphinat- oder Carboaylatgruppe in Form eines Metallsalzes enthalten, vorliegt, zu Fäden gesponnen, die gesponnenen Fäden gestreckt und anschliessend die erhaltenen Fäden einer Wärmebehandlung bei, einer Temperatur im Bereich zwischen 140° C und einer Temperatur 15° C unterhalb des Schmelzpunktes des Polyesters bei konstanter Länge und/oder | Schrumpfung auf einen tfert unterhalb von 40 % der Fäden unterworfen werden, worauf gegebenenfalls die Fäden bei einer Temperatur im Bereich zwischen 100° C und einer Temperatur 15°C unterhalb des Schmelzpunktes des Polyesters wiedergestreckt werden.

5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Wäraebehandlungsteaperatur im Bereich von 170 bis 240° C liegt.

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6. Verfahren nach Anspruch 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass dia Wärmebehandlungstemperatur in Bereich zwischen 150° C und einer Temperatur 20° C unterhalb des Schmelzpunktes dea Polyesters liegt.

7· Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärnebehandlung 0,1 Sekunden bis 15 Hinuten betragt.

8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Dicarbonsäurebestandteil in die Struktur des Polyesters zusammen mit dem Terephthalsäurebestandteil in einer Menge von 7 bia 20 Mol je 100 Mol der Terephthalsäure einverleibt ist.

9« Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass der Diäthylenglykolbestandteil in die Struktur des Polyesters zusammen mit dem Ithylenglykolbostandteil in einer Menge von 5 bis 40 Mol je 100 Mol des Äthylenglykols einverleibt 1st.

10. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der aliphatisch« Diolbestandteil in die Struktur des Polyesters zusammen mit dem Ithylenglykolbeatandteil in einer Menge von 5 bis 30 Mol je 100 Mol des Äthylenglykols einverleibt ist.

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