DE2027065C3 - Verwendung von Polymerisaten als Absorbentien zum Entfernen von Verunreinigungen aus Gasen und Dämpfen - Google Patents
Verwendung von Polymerisaten als Absorbentien zum Entfernen von Verunreinigungen aus Gasen und DämpfenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von makroporösen unlöslichen Polymerisaten zur adsorptiven Reinigung
von Gasen und Dämpfen.
Es ist bekannt, daß die Reinigung von Gasen und Dämpfen z. B. mit Hilfe von Aktivkohle vorgenommen
werden kann. Die Aktivkohle hat den Nachteil, daß sie schwierig zu regenerieren ist, weil die adsorbierten
Substanzen nicht wieder auf einfache Weise entfernt werden können. Außerdem treten beim Abrösten der
besetzten Aktivkohle erhebliche Kohle-Verluste auf.
Es ist weiterhin bekannt, als Absorbens unlösliche poröse Mischpolymerisat-Granulate, wie Siyrol-Divinylbenzol-Mischpolymerisate
zu verwenden. Die Granulate weisen zwar zufriedenstellende mechansiche Eigenschaften auf, ihre Fähigkeit Verunreinigungen zu
adsorbieren ist jedoch nur gering und unspezifisch; sie haben sich daher als Adsorptionsmittel in der Praxis
nicht durchgesetzt.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung makroporöser, unlöslicher Polymerisate aus monovinylaromatischen
und divinylaromatischen Monomeren, ungesättigten Estern, substituierten Vinylverbindungen
und/oder Derivaten von ungesättigten Säuren oder ungesättigten Nitrilen, wobei das Polymerisat Halogen-,
Nitro-, Hydroxyl-, Ester-, Aldehyd-, Keton-, Amid-, Nitril-, Acetyl- und/oder Methylolgruppen enthält, als
Adsorbenlien zum Entfernen von Verunreinigungen aus Gasen und Dämpfen.
Die Polymerisate werden vorzugsweise in Form von Granulaten verwendet. Die Granulate besitzen in der
Regel einen Durchmesser zwischen 0,1 und 2 mm. Bei Verwendung für Kolonnen ist eine Durchschnittspartikelgröße
von ungefähr 0,8 mm besonders geeignet. Die erfindungsgemäß verwendeten Adsorbentien weisen
eine spezifische Oberfläche von wenigstens 10 nWg bis
500 m2/g oder mehr auf.
Die polaren, nicht dissoziierbaren aktiven Gruppen können in den Ausgangsmaterialien, aus denen die
polymere Verbindung hergestellt wird, enthalten sein oder sie können in die polymeren Verbindungen nach
ihrer Herstellung eingeführt werden. Die Herstellung der polymeren Verbindungen ist z.B. in Houbcn-W
c y 1. Methoden der organischen Chemie, Band XIV, Bund 1 und 2 (1%3) und |.Seidl, Adv. Polymer
Science 5, 11J (1%7) beschrieben. Die aktiven Gruppen
werden vorzugsweise in das Endpolymerisat eingeführt.
da die Herstellung der makroporösen Matrix dann nicht durch das Vorhandensein der aktiven Gruppen
beeinflußt wird.
Zu den polymeren Verbindungen gehören z. B.:
unlösliche Mischpolymerisate von monovinylaromatischen Verbindungen, wie Styrol, Vinyltoluol und Vinylnaphthalin, mit divinylaromatischen Verbindungen, wie Divinylbenzol, unlösliche Verbindungen auf der Basis von ungesättigten Estern wie Methacrylatestern und Acrylatestern,
unlösliche Mischpolymerisate von monovinylaromatischen Verbindungen, wie Styrol, Vinyltoluol und Vinylnaphthalin, mit divinylaromatischen Verbindungen, wie Divinylbenzol, unlösliche Verbindungen auf der Basis von ungesättigten Estern wie Methacrylatestern und Acrylatestern,
unlösliche Mischpolymerisate auf der Basis substituierter Vinylverbindungen wie Vinylhalogenide^ Vinylester
und Vinylketonen,
unlösliche Polymerisate auf der Basis von Derviaten
unlösliche Polymerisate auf der Basis von Derviaten
is ungesättigter Säuren und ungesättigter Nitrile wie
Acrylamiden, Methacrylamiden, Acrylnitril und Methacrylnitril.
Bevorzugt ist das Mischpolymerisat von Styrol mit 2 bis 80 Gew.-% Divinylbenzol oder das Mischpolymerisat
auf Basis von MethyJmethacrylat.
Die in den erfindungsgemäß verwendeten Adsorbentien bevorzugte, aktive, polarisierbare Gruppe ist die
Nitrogruppe. Diese Adsorbentien weisen die höchste Adsorptionsfähigkeit auf.
2> Im Hinblick auf ihre hohe mechanische und chemische Stabilität und die leichte Regenerierbarkeit,
sind die Adsorbentien z. B. in Perlform besonders zur Verwendung in Kolonnen, Wirbelbetten und kontinuierlichen
Reinigungsvorrichtungen geeignet, in denen die
in Partikel kontinuierlich im Gegenstrom zur Beschikkungsrichtung des zu reinigenden Gases transportiert
werden, wobei das gesättigte Adsorbens kontinuierlich entfernt und kontinuierlich oder diskontinuierlich
regeneriert und frisches oder regeneriertes Adsorbens
J5 kontinuierlich zugeführt wird.
Die Polymerisate sind z. B. für die Reinigung von Schwefeldioxid, Schwefelwasserstoff, Mercaptanen,
aromatischen Verbindungen wie Benzol, Toluol und Xylol, Alkoholen wie Methanol, Äthanol und Butanol,
Ketonen wie Aceton und Butanon, Äthern und Estern, Ammoniak und Aminen, gesättigten und ungesättigten
Kohlenwasserstoffen wie Butan, Hexan, Heptan, Buten, Butadien, Acetylen geeignet.
Die Adsorbentien können in einfacher Weise regeneriert werden. Adsorbierte Substanzen, die leicht
in Ionen umgewandelt werden, können aus dem Adsorbens mit Hilfe von sauren oder alkalischen
Lösungen entfernt werden. Organische Verunreinigungen werden entweder durch Extraktion aus der Kolonne
>o oder durch Erhitzen der Kolonne über den Siedepunkt der organischen Verunreinigungen entfernt.
Die Adsorbentien werden vorzugsweise zur Adsorption von polaren Verunreinigungen eingesetzt, wobei
die Adsorption um ein Mehrfaches, z. B. das Zehnfache,
ϊ5 größer ist als bc-i entsprechenden Mischpolymerisaten,
die keine aktiven Gruppen enthalten.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele
näher beschrieben.
Zur Herstellung des Adsorbens:
Eine Lösung von 1 g Gelatine und 4 g Glycerin wurde mit 400 cm1 Wasser vermischt. In dieser Lösung wurden
2 g fein verteiltes Calciumphosphat dispergiert. Danach wurden 55 cm' Styrol, 55 cniJ technisches Divinylbenzol
(60% Divinyl benzol, 38% Äthylvinylbenzol und 2% Diäthylbenzol), 90 cm' Heptan und 2 g Benzoylperoxid
unter Rühren zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde
16 Stunden bei 70°C und mit einer Geschwindigkeit von 200 U.p.M. gerührt. Nach Beendigung der Reaktion
wurde das gebildete perlenförmige Produkt von anhaftendem Heptan durch Verdampfen befreit und
getrocknet Die Ausbeute an Styrol- Divinylbenzol-Mischpolymerisat
betrug 90 g. Das Mischpolymerisat wurde durch Behandlung mit einem Gemisch aus 810 g
Schwefelsäure (96°/oig) und 560 g Salpetersäure (65%ig) bei 5°C und danach bei 15 bis 200C für weitere
4 Stunden nitriert. Die nitrierten Mischpolymerisat-Perlen
wurden dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute betrug ungefähr 125 g.
Die Mischpolymerisat-Perlen (125 g) wurden in ein Glasrohr mit einem Innendurchmesser von 25 mm
gegeben. Die Perlen füllten die Röhre in einer Höhe von 52 cm. Das Füllvolumen betrug somit 260 cm3. Durch
diese Adsorptionskolonne wurde mit Toluoldampt verunreinigte Luft mit einer Geschwindigkeit von 26 1
pro Stunde geleitet Die Luft enthielt ungefähr 75 mg Toluol pro I Luft. Die Adsorption wurde so lange
durchgeführt, bis am Enden der Kolonne der Geruch von Toluol erkennbar war. Die Adsorptionsfähigkeit
des Adsorbiermittels für Toluol betrug 151 g Toluol pro kg Adsorbens.
Die gesättigte Kolonne wurde durch Methanol-Perkolation
regeneriert.
Die Adsorberkolonne gemäß Beispiel 1 wurde zur Reinigung von mit Methanoldampf verunreinigter Luft jo
(95 mg Methanol pro 1 Luft) verwendet. Die Adsorptionsfähigkeit des Adsorbens für Methanol betrug 29 g
Methanol pro kg Adsorbens. Das Adsorbens wurde durch Erhitzen über den Siedepunkt des Methanols
regeneriert. Bei der Kondensation wurden 3,64 g sr> Methanol erhalten. Das regenerierte Adsorbens konnte
erneut zur Adsorption von 29 g Methanol pro kg Adsorbens verwendet werden.
Vergleichs versuch:
Bei Verwendung des perlförmigen nicht-nitrierten Styroldivinylbenzol-Mischpolynierisats gemäß Verfahrensstufe
I in Beispiel 1, betrug die Adsorptionsfähigkeit für Methanol nur ca. 3 g pro kg Mischpolymerisat.
Der Vergleichsversuch zeigt, daß das Nitrogruppen 4; enthaltende Mischpolymerisat hinsichtlich der Entfernung
von Methanol aus Luft gegenüber dem entsprechenden nicht-nitrierten Mischpolymerisat eine etwa
zehnfach stärkere Adsorptionsfähigkeil aufweist.
Mit Schwefeldioxid verunreinigte Luft (ungefähr 100 mg SO2 pro I Luft) wurde durch eine Kolonne
geleitet, die mit 125 g perlförmigcm nitrierten Styroldivinyibenzoi-Mischpoiymerisat
gefüiit war. Das Misch- « polymerisat war nach dem in Beispiel 1 beschriebenen
Verfahren hergestellt worden. Die Adsorptionsfähigkeit des Adsorbens für SO2 betrug 66 g SO? pro kg
Adsorbens. Die SCVgesättigte Kolonne wurde mit 1 N NaOH-Lösung regeneriert. ω
Das verwendete Adsorbens wurde wie folgt hergestellt:
90 g des Styroldivinylben/ol-Mischpolymerisats ge- h">
maß Beispiel I v/urdcn in 480 cm' Nitrobenzol aufgequollen. Zu diesem Gemisch wurden dann 5 g
'Aluminiumchlorid gegeben. Danach wurden bei 3 bis 6°C 90 g Chlorgas mit einer Geschwindigkeit von 22,5 g
pro Stunde eingeführt. Danach wurden die Perlen mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute
betrug ungefähr 125 g chloriertes Styroldivinylbenzol-MischpolyrnerisaL
Das Adsorbens wurde in eine 55 cm lange Glasröhre (25 mm Durchmesser) überführt. Mit Toluol verunreinigte
Luft (75 mg Toluol pro 1 Luft) wurde durch die Kolonne mit einer Geschwindigkeit von 25 1 pro Stunde
geleitet. Die Adsorptionsfähigkeit des Adsorbens für Toluol betrug 134 g Toluol pro kg Adsorbens. Die
Kolonne konnte mittels Perkolieren mit Methanol regeneriert werden.
Durch die Absorberkolonne nach Beispiel 4 wurde ein mit Chloroform verunreinigter Luftstrom (240 mg
Chloroform pro 1 Luft) geleitet. Die Adsorptionsfähigkeit betrug 86 g Chloroform pro kg Adsorbens. Das
gesättigte Adsorbens wurde durch Erhitzen der Kolonne auf 700C regeneriert.
Das verwendete Adsorbens, ein poröses acetyliertes StyroldivinylDenzol-Mischpolymerisat, wurde wie folgt
hergestellt:
90 g perlförmiges Styrol-Divinylbenzol-Mischpolymerisat wurden in 225 g Acetylchlorid aufgequollen.
Danach wurden unter Rühren 150 cm3 Petroläther (Siedepunkt 40 bis 60° C) zugegeben.
Zu der Masse wurden während einer halben Stunde unter Rühren bei 00C 380 g Aluminiumchlorid in
450 cm3 Petroläther gegeben. Man ließ die Reaktion weitere 3 Stunden unter Rühren ablaufen. Die acetylierten
Mischpolymerisat-Perlen wurden aus dem Reaktionsgemisch isoliert, mit Wasser gewaschen und
getrocknet. Die Ausbeute betrug 106 g.
Die Perlen wurden in eine 46 cm lange Glasrohre (25 mm Durchmesser) überführt. Durch die Kolonne
wurde mit Tcluoldampf verunreinigte Luft (70 mg Toluol pro I Luft) mit einer Geschwindigkeit von 26 I
pro Stunde geleitet. Die Adsorptionsfähigkeit für Toluol betrug 126 g pro kg Adsorptionsmittel. Die Kolonne
konnte mit Methanol regeneriert werden.
In der gleichen Weise wie in Beispiel 6 wurde das Adsorbens gemäß Beispiel 6 zur Entfernung von
n-Butanoldampf aus Luft geprüft. Die Luft enthielt 16 mg n-Butanol pro Liter. Die Adsorplionsfähigkeit
dieses Adsorbens für n-Butanol betrug 67 g pro kg Adsorbens. Die Kolonne konnte durch Erhitzen
regeneriert werden.
Beispie! 8
Das in diesem Beispiel verwendete Adsorbens, ein poröses Methylmethacrylat-Mischpolymerisat, wurde
wie folgt hergestellt:
In einer Lösung von 1 g Gelatine und 4 b Glycerin in 400 cm1 Wasser wurden 3,3 g Calciumphosphat unter
Rühren dispergiert. Danach wurde ein Gemisch von 112 cm1 Methylmethacrylat, 28 cm' Glycoldimethacrylat,
60cm1 Heptan und Ig Benzoylperoxid unter konstantem Rühren zugegeben. Das erhaltene Reaktionsgemisch
wurde bei 70" C 16 Stunden unter Stickstoff mil. einer Geschwindigkeit von 280 U.p.M.
gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wurden die erhaltenen Polymerisatperlen aus dem Reaktionsge-
misch isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute betrug 123 g Polymerisat
100 g dieses Polymerisats wurden in eine Glasrohre (25 mm Durchmesser) überführt. Durch die Kolonne
wurde ein Luftstrom, der 140 mg Aceton pro Liter enthielt, mit einer Geschwindigkeit von 26 I pro Stunde
geleitet. Die Adsorptionsfähigkeli für Aceton betrug
95 g Aceton pro kg Adsorbens. Die gesättigte Kolonne wurde durch Erhitzen der Kolonne über den Siedepunkt
des Acetons regeneriert.
Durch die regenerierte Absorberkolonne nach Beispiel 1 wurde Luft mit einem Gehalt von 160 mg
Triathylamin pro Liter mit einer Geschwindigkeit von 24 I pro Stunde geleitet. Die Adsorptionsfähigkeit für
Triathylamin betrug 87 g pro kg Adsorbens. Die Kolonne konnte durch Erhitzen regeneriert werden.
Beispiel 10
Durch eine mit 125 g des Adsorbens von Beispiel 1 gefüllte Kolonne wurde ein Luftstrom, der ungefähr
40 mg Methanol und ungefähr 40 mg Toluol pro Liter ίο enthielt, mit einer Geschwindigkeit von 26 1 pro Stunde
geleitet. Die gesättigte Kolonne enthielt 6,1 g Toluol-Methanol, was einer Adsorptionsfähigkeit von 49 g
Gemisch pro kg Adsorbens entspricht. Die Kolonne wurde durch Erhitzen regeneriert.
Claims (2)
1. Verwendung von makroporösen unlöslichen Polymerisaten aus monovinylaromatischen und
divinylaromatischen Monomeren, ungesättigten Estern, substituierten Vinylverbindungen und/oder
Derivaten von ungesättigten Säuren oder ungesättigten Nitrilen, wobei das Polymerisat Halogen-,
Nitro-, Hydroxyl-, Ester-, Aldehyd-, Keton-, Amid-, Nitril-, Acetyl- und/oder Methylol-Gruppen enthält,
als Adsorbentien zum Entfernen von Verunreinigungen aus Gasen und Dämpfen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisat ein
Mischpolymerisat aus Styrol und 2 bis 80 Gew.-% Divinylbenzol verwendet, wobei das Mischpolymerisat
Nitro-, Chlor- und/oder Acetylgruppen als aktive Gruppen enthält.
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|---|---|---|---|---|
| US3805493A (en) * | 1971-11-30 | 1974-04-23 | Rohm & Haas | Fuel evaporative emission control based on polymeric adsorbents |
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| US3798876A (en) * | 1971-11-30 | 1974-03-26 | Rohm & Haas | Abatement of air pollution from organic compounds with polymeric adsorbents |
| US3844739A (en) * | 1972-10-05 | 1974-10-29 | Dow Chemical Co | Apparatus and method for the prevention of evaporative loss of mixed organic liquids |
| US4025705A (en) * | 1973-06-23 | 1977-05-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Insoluble adsorber resin suitable for treating drinking water and sewage |
| US4115261A (en) * | 1973-06-23 | 1978-09-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for treating drinking water and sewage |
| NL7513573A (nl) * | 1975-11-20 | 1977-05-24 | Total Raffinaderij Nederland N | Werkwijze voor het verwijderen van condensaten uit gasstromen. |
| US4239508A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-16 | Rohm And Haas Company | Cumene recovery |
| SE433914B (sv) * | 1981-01-28 | 1984-06-25 | Bofors Ab | Sett att avskilja gas- eller vetskeformiga komponenter ur en gas eller vetskeblandning samt absorbtionsmedel for utforande av settet |
| US4654053A (en) * | 1984-07-27 | 1987-03-31 | University Patents, Inc. | Oxygen sorbent |
| US4514522A (en) * | 1984-07-27 | 1985-04-30 | University Patents, Inc. | Oxygen sorbent |
| US4728343A (en) * | 1986-07-11 | 1988-03-01 | The Uniroyal Goodrich Tire Company | Absorption of hydrocarbon vapors by vulcanized rubber |
| US5900044A (en) * | 1987-09-11 | 1999-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Organic separation from HF |
| SE461893B (sv) * | 1987-10-14 | 1990-04-09 | Nobel Chematur Ab | Saett och anordning att avskilja och aatervinna organiska aemnen fraemst loesningsmedel ur foerorenad industriventilationsluft |
| US4863494A (en) * | 1988-10-31 | 1989-09-05 | Hayes William V | Air purification apparatus including high temperature regenerated adsorbent particles |
| GB8905934D0 (en) * | 1989-03-15 | 1989-04-26 | Dow Europ Sa | A process for preparing adsorptive porous resin beads |
| US5393329A (en) * | 1991-09-06 | 1995-02-28 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Fuel-sorbing device using layered porous silica |
| US5382558A (en) * | 1992-01-13 | 1995-01-17 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Heat resistant layered porous silica and process for producing the same |
| US5248321A (en) * | 1992-08-06 | 1993-09-28 | The Research Foundation Of State University Of New York At Buffalo | Process of removing sulfur oxides from gaseous mixtures |
| US5281257A (en) * | 1992-12-11 | 1994-01-25 | Purus Inc. | System for increasing efficiency of vapor phase pollutant removal with on-site regeneration and pollutant recovery |
| US5685895A (en) * | 1994-08-10 | 1997-11-11 | Nikon Corporation | Air cleaning apparatus used for an exposure apparatus |
| US5700310A (en) * | 1995-12-29 | 1997-12-23 | Mg Generon, Inc. | Removal of oil from compressed gas with macroporous polymeric adsorbent |
| US5767390A (en) * | 1996-06-14 | 1998-06-16 | Environmental Fuel Systems, Inc. | System and method for storage system leak detection |
| US6576044B1 (en) | 1999-02-25 | 2003-06-10 | The Boc Group, Inc. | Process for the purification of nitric oxide |
| US6709487B1 (en) * | 2002-10-22 | 2004-03-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Adsorbent for moisture removal from fluorine-containing fluids |
| US7341618B2 (en) * | 2002-10-24 | 2008-03-11 | Georgia Tech Research Corporation | Filters and methods of making and using the same |
| US7025800B2 (en) * | 2003-10-24 | 2006-04-11 | Georgia Tech Research Corporation | Methods of measuring the diffusion rate and partition coefficient of an analyte into a polymer and methods of forming a filter media |
| CN113457379A (zh) * | 2020-03-30 | 2021-10-01 | 中石油吉林化工工程有限公司 | 降低甲基丙烯酸甲酯真空泵尾气中有机物含量的方法 |
| CN111408248B (zh) * | 2020-04-28 | 2022-06-21 | 山东济新环境工程有限公司 | 一种烷基烯酮二聚体生产中的废气处理工艺 |
Family Cites Families (7)
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|---|---|---|---|---|
| GB829413A (en) * | 1956-07-11 | 1960-03-02 | Ici Ltd | Improvements in and relating to the adsorption of organic vapours |
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| US3357158A (en) * | 1965-06-01 | 1967-12-12 | Dow Chemical Co | Process and agents for making chromatographic separations |
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-
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-
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