DE2022184C3 - Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Alkoholen nach dem Oxoverfahren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Alkoholen nach dem OxoverfahrenInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Alkoholen nach dem
Oxoverfahren durch Umsetzen von olefinisch ungesättigten Verbindungen mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff
in Gegenwart von Carbonylkomplexen von Metallen der VIII. Gruppe des Periodischen Systems,
die durch trisubstituierte organische Phosphine modifiziert sind.
Gegenstand des Patents 19 55828 ist ein Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Alkoholen nach
dem Oxoverfahren durch Umsetzen von olefinisch ungesättigten Verbindungen mit Kohlenmonoxid und
Wasserstoff unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck in Gegenwart von Carbonylkomplexen von
Metallen der VIII. Gruppe des Periodischen Systems, die durch trisubstituierte organische Phosphine modifiziert
sind sowie in Gegenwart von Alkali- oder Erdalkalisalzen von Carbonsäuren, wobei man trisubstituierte
organische Phosphine als Modifizierungsmittel verwendet, die eine oder mehrere Carbonsäuregruppen
enthalten, unter der Maßgabe, daß mindestens eine Carbonsäuregruppe in Form ihres Alkali- oder Erdalkalisalzes
vorliegt
Es wurde nun gefunden, daß sich das Verfahren nach dem Hauptpatent weiter ausgestalten läßt, indem man
die in den genannten Katalysatoren enthaltenen Carbonsäuregruppen in Form ihrer Salze mit organischen
Aminen anwendet.
Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß durch die als Ammoniumsalze von organischen Aminen vorliegenden
Carbonsäuregruppen die Löslichkeit des Katalysators im Reaktionsmedium verbessert wird; ferner hat das
neue Verfahren den Vorteil, daß bei der Verwendung von Propylsn als Ausgangsstoff der intermediär
entstehende n-Butyraldehyd sofort zu den entsprechenden Cg-Verbindungen aldolisiert
Bevorzugte organische Amine sind primäre, sekundäre oder tertiäre Amine, die Alkylgruppen, Cycloalkylgruppen,
Aralkylgruppen oder Phenylgruppen als
ίο Substituenten haben. Es ist auch möglich, daß die
Aminogruppe mehrmals, z. B. zwei- bis dreimal im Molekül enthalten ist Besonders bevorzugt werden
Dialkylamine, die Alkylgruppen mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen enthalten. Geeignete Amine sind beispielsweise
Di-(2-äthylhexyl)-amin, Dioctylamin, Didodecylamin,
Di-(cyclohexyl)-amin.
Die genannten Amine werden mindestens in der Menge angewandt, daß die in den Modifizierungsmitteln
vorliegenden Carbonsäuregruppen in Form ihres Ammoniumsalzes vorliegen. Es hat sich als vorteilhaft
erwiesen, darüber hinaus einen Überschuß an den genannten Aminen zu verwenden. Es hat sich sogar
bewährt, die genannten Amine als Lösungsmittel bei der
Oxoreaktion mitzuverwenden.
Hinsichtlich der Ausgangsstoffe der Reaktionsbedingungen
sowie den Carbonylkomplexen und den trisubstituierten organischen Phosphinen als Modifizierungsmittel
unterscheidet sich das vorliegende Verfahren nicht von dem des Hauptpatents.
Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Aldehyde und Alkohole eignen sich zur Erzeugung von
Weichmachern für Polymere.
Die in folgendem Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Raumteilen wie
Ein Hochdruckgefäß von 1600 Raumteilen Inhalt wird mit 50 Teilen Di-(2-äthylhexyl)-amin, 2,8 Teilen 10-Carb-
oxydecyldimethylphosphin, 0,62 Teilen Kobalt in Form von Dikobaltoctacarbonyl und 103 Teilen Propylen
beschickt und dann ein Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff im Volumenverhältnis 1 :1 aufgepreßt.
Anschließend wird auf 195° C erhitzt und der Druck durch Nachpressen des Gasgemisches fortlaufend auf
80 at eingestellt. Nach 10 Stunden wird das Hochdruckgefäß abgekühlt und das Reaktionsgemisch entspannt.
Nach Entfernen des nicht umgesetzten Propylens enthält das erhaltene Oxoreaktionsgemisch 4,8 Gewichtsprozent
i-Butyraldehyd, 1,0 Gewichtsprozent n-Butyraldehyd, 14,6 Gewichtsprozent i-ButanoI, 27,8
Gewichtsprozent n-Butanol, 25,2 Gewichtsprozent 2-Äthylhexanal, 4,4 Gewichtsprozent 2-Äthylhexanal,
22 Gewichtsprozent 2-Äthylhexanol.
Claims (1)
- Patentanspruch:Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von Aldehyden und Alkoholen nach dem Oxoverfahren durch Umsetzen von olefinisch ungesättigten Verbindungen mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff unter erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck in Gegenwart von Carbonylkomplexen von Metallen der VIII. Gruppe des Periodischen Systems, die durch trisubstituierte organische Phosphine modifiziert sind sowie in Gegenwart von Alkali- oder Erdalkalisalzen von Carbonsäuren, wobei man trisubstituierte organische Phosphine als Modifizierungsmittel verwendet, die eine oder mehrere Carbonsäuregruppen enthalten, wobei mindestens eine Carbonsäuregruppe in Form ihres Alkali- oder Erdalkalisalzes vorliegt, nach Patent 1955828, dadurch gekennzeichnet, daß die in den verwendeten Modifizierungsmitteln enthaltenen Carbonsäuregruppen in Form ihrer Salze mit organischen Aminen vorliegen.
Priority Applications (7)
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Publications (2)
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