DE2456056C2 - Verfahren zur Herstellung von Triethanolmethan und 3-Methyl-1,5-pentandiol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Triethanolmethan und 3-Methyl-1,5-pentandiolInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Triethanolmethan und 3-Methyl-l,5-pentandiol
nach einem neuen Verfahren, das mit der Oxoreaktion verwandt ist.
Das Oxoverfahren ist die kommerzielle Anwendung einer chemischen Umsetzung, welche Oxonierung oder
zweckmäßiger Hydroformylierung genannt wird. Bei dieser Umsetzung werden Wasserstoff und Kohlenmonoxid
an eine olefinische Doppelbindung angelagert, wobei Aldehyde und Alkohole mit einem Kohlenstoffatom
mehr als das Olefin nach nachfolgendem Reaktionsschema erhalten werden:
RCH = CH2+ H2 + CO
RCH-CH2 H CHO H,
RCH-CH2-CH2OH
Die Oxoreaktion wird durch Metalle der Gruppe VIII des P.S., nämlich Eisen, Nickel, Kobalt,
Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin, homogen katalysiert, wobei die Metalle
unter den Reaktionsbedingungen in Metallcarbonyle übergeführt werden. Kobalt ist das einzige Metall, dessen
Carbonylkatalysatoren laufend kommerziell verwendet werden.
Kobaltcarbonyle können durch Umsetzung von Kobaltoxid oder einem Kobaltsalz oder einer Kobaltseife
mit Wasserstoff und Kohlenmonoxid (Synthesegas) bei hohen Drucken und Temperaturen gebildet
werden. Die nachfolgende Gleichung ist für dia industrielle
Synthese von Kobaltcarbonyl allgemein erläuternd. Hierbei wird durch »A« ein Anion einer organischen
Säure bezeichnet.
7Co(A)2 + 8H2 + 24CO
Co2(CO), + 2HCo(CO)4 + Co(Co(CO)4)2 + 14HA
Der Metallcarbonylkatalysator kann in situ im Hydroformylierungsreaktor
gebildet oder außerhalb in einem getrennten Gefäß synthetisiert werden. Für die Bildung
von Carbonylen in situ werden üblicherweise Kobaltseifen, wie z. B. das Naphthenat oder Oktanoat, bevorzugt,
weil sie im Reaktionsgemisch löslich sind. Die Form des im Reaktionsgemisch der Hydroformylierung vorliegenden
Kobalts ist von den Verfahrensbedingungen abhängig. Nicht nur bei der Bildungsreaktion des Carbonyls
selbst treten verschiedene Formen auf, sondern es liegen auch Gleichgewichte zwischen verschiedenen
Carbonyien und zwischen den Carbonylen und dem Metall vor.
Die Verwendung eines Rhodiumkatalysators für eine Oxoreaktion ist bekannt (vgl. US-PS 35 15 757,
35 27 809, 35 94 425, 36 31111, 36 36 159, 36 57 354
und 36 60 493).
Die Verwendung von Aminen für Oxoreaktionen ist wohlbekannt und in den meisten der zuvorgenannten
Patentschriften offenbart.
Die Verwendung von ungesättigten Alkoholen als Beschickung in einer Oxoreaktion ist ebenfalls bekannt.
Beispielsweise wird in Brennstoff-Chemie, Bd. 47, S. 207 (1966) eine Oxoreaktion mit 4-Hydroxymethylcyclohexen
unter Verwendung eines Kobalt- oder Rhodiumkatalysators beschrieben, wobei ein Gemisch von
l,3-Di-(hydroxymethyl)-cyclohexan und l,4-Di-(hydroxymethyl)-cyclohexan erhalten wird. Copelin offenbart
in Def. Publ. U.S. Patent Office 9 04 021 die phosphinmodifizierte,
mit Rhodium katalysierte Hydroformylierung von ungesättigten Alkoholen zur Herstellung von
gesättigten Diolen.
Gemäß Chem. Ber., Bd. 98, S. 886 (1965) werden unter üblichen Bedingungen der Oxoreaktion, einschließlich
der Verwendung eines Kobaltkatalysators, ungesättigte Alkohole in der Regel zu den entsprechenden
Aldehyden isomerisiert, welche sodann reduziert werden können.
In Chemie-Ingenieur-Technik, Bd. 44, S. 708 (1972) ist eine durch Rhodium katalysierte Hydroformylierung
von Olefinen zu den gesättigten Alkoholen offenbart. Das hierbei verwendete Katalysatorsystem umfaßt ein
tertiäres Amin, wie z. B. N-Butyl-pyrrolidin, Tetramethyläthylendiamin,
Triethylamin. Als Schlußfolgerung
wird angegeben, daß dieses Katalysatorsystem insbesondere vorteilhaft zur Hydroformylierung von ungesättigten
Verbindungen sei, welche unter den normalen Oxoreaktionsbedingungen Sekundärreaktionen eingehen
und wenig oder gar kein alkoholisches Produkt liefern. Dort wird ausgeführt, daß derartige Verbindungen
beispielsweise ungesättigte Alkohole sind, welche sehr leicht zu den entsprechenden Carbonylverbindungen
isomerisiert werden.
Gemäß dieser Veröffentlichung wurden 1-Octen, 2-Octen
und ein Gemisch aller Octene unter milden Reaktionsbedingungen hydroformyliert. Es wurde
gefunden, daß die inneren Octene sich langsamer umsetzen, jedoch bestand das in 97%iger Ausbeute
anfallende Produkt aus den erwarteten Nonylalkoholen, welche sich von unisomerisierten Olefinen ableiten.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein Verfahren
zu schaffen, bei dessen Durchführung ein Gemisch von zwei schwierig trennbaren ungesättigten
Hexendiolen umgesetzt werden kann, wobei ein leicht trennbares Gemisch von gesättigtem Keptantriol und
einem gesättigten Hexandiol erhalten wird. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung durch ein Verfahren
gemäß dem Patentanspruch 1 gelöst.
Beide erfindungsgemäß hergestellten Produkte sind wertvoll, und zwar das Triol als Alkohol zur Veresterung
mit C5- bis C10-Säuren, um einen Triester-Weichmacher
herzustellen, während das Diol zur Umsetzung mit Malein- oder Fumarsäure zur Herstellung von linearen
ungesättigten Polyestern eingesetzt werden kann.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren gleichzeitig ablaufenden Umsetzungen können wie folgt dargestellt
werden:
CH2CH2OH
CH2CH2OH
CH2=C
H2
HOCH2CH2-CH
CH2CH2OH
CH2CH2OH
(C6-U-DiOl)
(TEM)
CH3—C
CH-CH2OH
Rh-Katalysator . rH + CO + H2 > <-Ή3—
CH2CH2OH
(C6-^-DiOl)
Die Erfindung beruht unter anderem auf der überraschenden Erkenntnis, daß unter Bedingungen einer
Oxoreaktion, vorzugsweise einer milden Oxoreaktion, ein C6-ff-Diol und C6-^S-DiOl in ein C7-Triol bzw. ein
gesättigtes C6-DiOl umgewandelt wird, wenn man einen Rhodiumkatalysator und ein organisches tertiäves Amin
verwendet. Dies steht im Gegensatz zu den unter normalen Oxoreaktionsbedingungen, d. h. mit einem
Kobaltkatalysator, erhaltenen Ergebnissen, wobei ein Gemisch von über 35 Verbindungen aus dem gleichen
Diolgemisch erhalten wurde. Bei einer 99%igen Umsetzung der Ausgangsmaterialien werden hierbei in dem
Produkt lediglich 1,5% Triäthanolmethan und eine Spur von 3-Methyl-l,5-pentandiol gefunden. Es war mit
größter Wahrscheinlichkeit zu erwarten, daß sowohl das ϊ»
α- als auch das jß-Diol gesättigt sei, daß beide in Aldehyde
übergeführt würden oder daß, wenn das Carbonmonoxid mit den ungesättigten Alkoholen reagieren
würde, beide Alkohole reagieren und um jeweils ein Kohlenstoffatom anwachsen würden.
Es wurde gefunden, daß die für das erfindungsgemäße Verfahren bevorzugten Reaktionsbedingungen eine
Temperatur von 100-1600C, insbesondere von 115-145°C, umfassen. Der Reaktionsdruck sollte überatniosphärisch
sein. Insbesondere sollte der Partialdruck des60 Kohlenmonoxids zwischen etwa 2,74 und 345 bar, und
der Partialdruck des Wasserstoffs zwischen etwa 4,4 und 690 bar liegen. Insbesondere wird ein Partialdruck von
Kohlenmonoxid zwischen 11,3 und 139 bar, und ein Partialdruck von Wasserstoff zwischen 11,3 und 276 bar65
bevorzugt. Vorzugsweise beträgt das Molverhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff 1 : 1 bis 1 : 4, insbesondere
1 : 1 bis 1 : 2.
CH2CH2OH
CH2CH2OH
(MPD)
Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Katalysator ist ein Rhodiumkatalysator. Rhodium
oder eine Rhodiumverbindung kann in den Carbonylkomplex unter den Reaktionsbedingungen gemäß der
Erfindung übergeführt werden. Ein Rhodiumcarbonylkomplexkatalysator kann ex situ (d. h. in einem anderen
Reaktionsgefäß als das für das erfindungsgemäße Verfahren benutzte Gefäß) oder in situ hergestellt werden.
Typischerweise wird eine Rhodiumverbindung, wie z. B. Rhodiumoxid, Rhodiumsulfat, Rhodiumtrichlorid
oder ein anderes Rhodiumsalü. in die Reaktionszone gebracht und unter den Reaktionsbedingungen, welche
eine erhöhte Temperatur und hohe Partialdrücke von Kohlenmonoxid und Wasserstoff umfassen, in einen
Rhodiumcarbonylkomplex übergeführt. Vorzugsweise wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Rhodiumcarbonylkatalysator
verwendet, welcher durch Einbringen einer Rhodiumoxidverbindung in die Reaktionszone
erhalten wurde. In der Regel kann der Rhodiumcarbonylkatalysator, wie zuvor hinsichtlich der
Kobaltcarbonylkatalysatoren erläutert, gebildet werden, d. h. zur Herstellung des Rhodiumkatalysators
können bekannte Methoden angewandt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in Gegenwart eines tertiären organischen Amins durchgeführt. Tertiäre
Amine, welche zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet sind, sind diejenigen mit
3 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem pKb-Wert zwischen 2 und 7, vorzugsweise 2,5 und 5. Der pKb-Wert ist
als der negative Logarithmus der Ionisationskonstante (Kb) einer Base definiert (vgl. »Textbook of Quantitative
Inorganic Analysis«, I. M. Koltoff und E. B. Sandell, MacMillan Co., 1947, S. 36). Obgleich aliphatische
und aromatische tertiäre Amine zufriedenstellend sind,
sind jedoch die aliphatischen Amine besser und deshalb bevorzugt. Im vorliegenden werden unter aromatischen
Aminen diejenigen Verbindungen verstanden, bei denen eine einzige aromatische Gruppe direkt an das
Stickstoffatom gebunden ist, während die anderen zwei Gruppen aliphatisch sind. Typische Beispiele für aromatische
Amine sind:
N,N-Dimethylanilin,
N-Methyl-N-äthylanilin,
N7N-Di methyl-p-toluidin und - Ν,Ν-Dimethyl-ff-naphthylamin.
N-Methyl-N-äthylanilin,
N7N-Di methyl-p-toluidin und - Ν,Ν-Dimethyl-ff-naphthylamin.
Beispiele für tertiäre aliphatische Amine sind lineare Amine wie
Trimethylamin,
Triäthylamin,
Tetramethyläthylendiamin,
Pentamethyldiäthylentriamin und N,N-Dimethyläthanolamin;
sowie folgende cyclische Amine:
N-Methylpyrrolidin,
N-Methylpiperidin,
Chinuclidin,
N-Methylpiperidin,
Chinuclidin,
N-Methylmorpholin sowie
N,N'-Dimethylpiperazin.
N,N'-Dimethylpiperazin.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
bevorzugt eingesetzten tertiären Amine sind
Trimethylamin,
Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylethylendiamin, penta-N-methylicrtes Diethylentriamin,
hexa-N-methyliertes Triethylentetraamin, hepta-N-methyliertes Tetraethylenpentamin und
Ν,Ν'-dimethylpiperazin.
Demgemäß wird in einer bevorzugten Ausführungsform das erfindungsgemäße Verfahren ausgeführt,
indem man die gemischten Hexendiole, den Rhodiumkatalysator und das Amin-Modifizierungsmittel in
einen Reaktor, beispielsweise einen Rührautoklaven, einbringt. Der Reaktor wird sodann verschlossen, und
es wird mit einem Gemisch von Kohlenmonoxid und Wasserstoff Druck angelegt. Dann wird auf Reaktionstemperatur,
in der Regel im Bereich von 90 bis 2000C, vorzugsweise 115 bis 145°C, erwärmt, und die
Temperatur wird se lange aufrechterhalten, bis zumindest 90, vorzugsweise 95% der olefinischen Doppelbindungen
reagiert haben. Dies erfordert in der Regel etwa 1 bis 16 Stunden und kann durch eine periodische Doppelbindungsanalyse,
z. B. durch Dampfphasenchiomatographie, NMR- oder IR-Analyse, ermittelt werden.
Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Rohproduktgemisch in eine Destillationsanlage gebracht und
in eine MPD-Fraktion, TEM-Fraktion und eine Bodenfraktion, welche den Rhodiumkatalysator enthält,
getrennt. Das Amin-Modifizierungsmittel kann entweder in einer Vorlauffraktion oder in dem Bodenprodukt
sein. Es werden solche Amin-Modifizierungsmittel ausgewählt, welche bei Temperaturen gut unterhalb
der Siedetemperatur von MPD oder gut oberhalb derjenigen von TEM sieden. Ein Beispiel für die erste Art ist
Triäthylamin und für die zweite Art Heptamethyltetraäthylenpentamin.
Auf diese Weise wird erreicht, daß die beiden Produktfraktionsschnitte von Aminverunreinigungen
verhältnismäßig frei sind. Es wird bevorzugt, ein hochsiedendes Amin zu verwenden, so
daß die Bodenfraktion der Destillation sowohl den Katalysator als auch das Amin-Modifizierungsmittel für
den Rücklauf enthalten. Bei dieser Betriebsweise kann auch ein Teil des Rohprodukts in der Bodenfraktion
belassen werden, um ein größeres Flüssigkeitsvolumen zur Verfugung zu stellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch konti-
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch konti-
3ü nuierlich durchgeführt werden, wenn man einen Reaktor
verwendet, welcher vorzugsweise eine durchschnittliche Verweilzeit innerhalb des zuvorgenannten Bereiches
erlaubt, eine Stufe der Druckverminderung und eine kontinuierliche destillative Abtrennung hieran
anschließt, wobei der Rhodiumkatalysator und das Amin-Modifizierungsmittel rückgeführt werden.
Die Beschickung Tür das erfindungsgemäße Verfahren ist leicht, z. B. durch Umsetzung von Formaldehyd
mit 3-Methyl-3-buten-l-ol, herstellbar. Das Reaktionsprodukt ist ein etwa äquimolares Gemisch von 3-Methylen-l,5-pentandiol
und 3-Methyl-2-penten-l,5-diol. Dies ist die bevorzugte Beschickung. Häufig ist das
zuvorgenannte Gemisch auch mit nicht umgesetztem 3-Methyl-3-buten-l-ol
verunreinigt. In der Regel stellt jedoch diese Verunreinigung kein Problem dar, weil sie
unter Reaktionsbedingungen in 3-Methyl-l,5-pentandiol (MPD) übergeführt wird:
CH3
CH2=C-CH2-CH2OH + CO + H,
CH,
Nachfolgende Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
17,4 g (0,15 Mol) eines 69% 3-Methylen-l,5-pentandiol
und 28% 3-Methyl-2-penten-l,5-diol enthaltenden Gemisches wurden in einen 300 ml Autoklaven zusammen
mit 0,041 g (0,00014 Mol) Rhodiumoxid-pentahydrat und 35,6 g (0,15 Mol) einer 25%igen wässerigen Trimethylaminlösung
gegeben. Nach Verschließen .des Reaktors wurde mit Kohlenmonoxid ein Druck von
627 bar und mit Wasserstoff ein Druck von 124,4 bar angelegt. Der Autoklav wurde sodann 3 Stunden auf
-> HOCH2CH2-CH-Ch2CH2OH
(MPD)
eine Temperatur von 118 bis 121°C und 5 Stunden auf eine Temperatur von 139°C erwärmt. Nach Abkühlen
des Autoklaven wurde der flüsssige Inhalt (56,3 g) durch Dampfphasenchromatographie analysiert. Die
Analyse ergab, daß das Produkt aus 15,8 g Triäthanolmethan, 5,7 g 3-Methylpentandiol und 3,8 g organischen
Nebenprodukten bestand.
b5 Das Verfahren des Beispiels 1 wurde mit folgenden
Ausnahmen wiederholt: die 17,4 g des Diolgemisches enthielten 94,4% 3-Me'thylen-l,5-pentandiol und 4,7%
3-Methyl-2-penten-l,5-diol; als Amin-Modifizierungs-
mittel wurden 6,1 g (0,0525 Mol) Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyläthylendiamin
verwendet, und 2,7 g Wasser zugegeben. Die Umsetzung wurde 2,5 Stunden bei 119 bis
123°C und sodann 2,5 Stunden bei 141 bis 143°C durchgeführt. Das Rohprodukt wurde mit Aceton aus dem >
Autoklaven entfernt. Diese Lösung mit einem Gewicht von 37,5 g wurde in einem Vakuum-Rotationsverdampfer
eingedampft, wobei 26,9 g eines Rohprodukts erhalten wurden, welches frei von Aceton war. Die, wie oben
beschrieben, durchgeführte Analyse zeigte, daß das i"
Produkt 21,1 g Triäthanolmethan und 3,8 g 3-Methyl-1,5-pentandiol
enthielt.
Diese Umsetzung wurde wie in Beispiel 2 ausgeführt, ' *>
jedoch mit der Ausnahme, daß die 17,4 g der Diolbeschickung 10,1% 3-Methylen-l,5-pentandiol und 85,6%
3-Methyl-2-penten-l,5-diol enthielt. Die Analyse zeigte, daß das Produkt 4,2 g Triäthanolmethan und
13,5 g 3-Methyl-l,5-pentandiol enthielt.
Ein 1 1 Rührautoklav wurde mit 220,0 g (1,9 Mol) eines Gemisches, das 90,1% 3-Methylen-l,5-pentandiol,
7,9% 3-Methyl-2-penten-l,5-diol und 2% 3-Methyl-3-buten-1-ol
enthielt; 77,3 g (0,665 Mol)N,N,N',N'-Tetramethyläthylendiamin;34,2 g Wasser;0,817 gRhodiumtrichlorid-trihydrat
und 1,59 g Natriumcarbonat beschickt. An den Autoklaven wurde ein Kohlenmonoxiddruck
von 62 bar und ein Wasserstoffdruck von 62 bar, insgesamt ein Druck von 123,9 bar, bei 23°C
angelegt. Der Autoklav wurde sodann 5,5 Stunden auf 119 bis 124°C erwärmt. Während dieser Zeit wurde an
den Autoklaven mit einem Gemisch von Kohlenmonoxid und Wasserstoff im molaren Verhältnis 1:1
wieder Druck angelegt, um den Reaktionsdruck zwischen 111,2 bis 172,5 bar bei 121°Czu halten. Schließlich
wurde der Reaktor auf 141°C 6,5 Stunden lang erwärmt. Während dieser Zeit wurde an den Reaktor
einmal mit einem Gemisch von Kohlenmonoxid und Wasserstoff im molaren Verhältnis von 1 : 2,2 Druck
angelegt, um den Druck auf 172,5 bar zu bringen. Die gesamte Gasaufnahme betrug gemäß der Berechnung
146 bar bei 23°C.
Die Analyse des Rohproduktes durch Dampfphasen-Chromatographie zeigte, daß dieses 262,8 g Triäthanolmethan
und 42,6 g 3-Methyl-l,5-pentandiol enthielt.
Der Autoklaveninhalt (369,3 g) wurde destilliert, und
ein Teil abermals destilliert, wobei ein Hauptfraktionsschnitt von Triäthanolmethan mit einem Siedepunkt
von 201 bis2O5°C/l,3 mbar erhalten wurde. Das NMR-Spektrum
bestätigte die angenommene Struktur.
Ein 1 I Rührautoklav wurde mit 236,0 g (2,0 Mol) eines Gemisches, welches 51,5% 3-Methylen-l,5-pentandiol,
44,0% 3-Methyl-2-penten-l,5-diol und 4,5% 3-Methyl-2-buten-l-ol
enthielt; 77,6 g Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyläthylendiamin; 36,0 g Wasser und 0,54 g Rhodiumoxid-pentahydrat
beschickt. An den Autoklaven wurde sodann ein Druck von 62 bar Kohlenmonoxid und 62 bar Wasserstoff angelegt. Die Temperatur wurde
auf 120 bis 122°C 3,5 Stunden und sodann auf 142 bis 143°C während 9 Stunden gehalten. Während dieser
Zeit wurde der Druck im Bereich von 103,9 bis 172,5 bar durch Zugabe von Kohlenmonoxid und Wasserstoff in
einem Molverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 1,7 gehalten. Die Analyse des Produktes zeigte, daß es 194,8 g Triäthanolmethan
und 108,5 g 3-Methyl-l,5-pentandiol enthielt.
Vergleichsbeispiel
Ein 300 ml Rührautoklav wurde mit folgenden Bestandteilen beschickt: 22,4 g (0,15 Mol) eines Gemisches,
welches 54,5% 3-Methylen-l,5-pentandiol, 42,7% 3-Methyl-2-penten-l,5-diol und 2,8% 3-MethyI-3-buten-1-ol
enthielt; 0,85 g Kobaltoctacarbonyl und 14,0 g Wasser. An den Autoklaven wurde sodann ein
Druck von 68,9 bar Kohlenmonoxid und 68,9 bar Wasserstoff, d. h. ein Gesamtdruck von 140,6 bar, bei
22°C angelegt. Das Reaktionsgemisch wurde bei einer Temperatur von 129°C 3 Stunden und sodann bei 155
bis 165°C weitere 4 Stunden gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch in
2 Schichten mit einem Gesamtgewicht von 39,21 g getrennt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Methanol
verdünnt, bis zur Homogenität geschüttelt, und sodann wurde eine Analysenprobe für die Dampfphasenchromatographie
(VPC) entnommen, welche unter Verwendung von 2-Äthylhexanol als innerer Standard durchgeführt
wurde. Diese Analyse zeigte, daß etwa 35 verschiedene Verbindungen vorhanden waren, von denen keine
in einer Menge über 3%, bezogen auf die Gesamtmenge, vorlag. Die Umsetzung des Ausgangsmaterials war über
99%. Eine Spurenmenge 3-Methyl-l,5-pentandiol und 1,5% Triäthanolmethan wurden gefunden.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Triethanolmethan und 3-Methyl-l,5-pentandiol, dadurch
gekennzeichnet, daß man ein Gemisch von 3-Methylen-l,5-pentandiol
und 3-Methyl-2-penten-1,5-diol in homogener flüssiger Phase in Gegenwart
eines Rhodiumkatalysators sowie eines tertiären Amins mit Kohlenmonoxid bei einem Partialdruck
zwischen 2,74 und 345 bar und Wasserstoff bei einem Partialdruck zwischen 4,4 und 690 bar bei
einer Temperatur zwischen 75 und 2500C umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart
eines Trialkylamins durchführt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung
bei einer Temperatur zwischen 100 und 1600C durchführt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung
bei einer Temperatur zwischen 115 und 145°C durchführt.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung
bei einem Molverhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff von 1 : 1 bis 1 :4 durchführt.
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