DE2021528A1

DE2021528A1 - Verfahren zur Herstellung nichtbackender Gemische aus hydratisiertem Natriumtripolyphosphat und Natriumnitrilotriacetat sowie Anwendung dieser Gemische als Wasch-,Reinigungs- oder Spuelmittel

Info

Publication number: DE2021528A1
Application number: DE19702021528
Authority: DE
Inventors: A Hinz; J Kandler; H Landgreber; K Merkenich
Original assignee: Knapsack AG
Current assignee: Knapsack AG
Priority date: 1970-05-02
Filing date: 1970-05-02
Publication date: 1971-12-02
Also published as: NL7105702A; FR2091029A5; BE766551A; DE2021528B2; CA937478A; NL167195C; NL167195B; GB1305874A; AT315330B; SE374135B; DE2021528C3; CH542920A

Description

Verfahren zur Herstellung nicht-backender Gemische aus hydratisiextem Natriumtripolyphosphat und Natriumnitrilotriacetat sowie Anwendung dieser Gemische als Wasch-, .Reinigungs- oder Spülmittel.

Es ist bekannt, Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat als Bestandteil in Wasch-, Reinigungs- oder Spülmitteln einzusetzen, wobei das Hexahydrat beispielsweise nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 244 743 hergestelltwerden kann. Gemäß diesem Verfahren wird auf das in der Hoch- und/oder Tieftemperaturmodifikation vorliegende Natriumtripolyphosphat Wasser mit einer Temperatur zwischen etwa 0 und 6O⁰C, vorzugsweise zwischen etwa 5 und 15⁰C, in Form eines feinen Nebels aufge-, sprüht und in bezug auf die zur Bildung des Hexahydrates theoretisch erforderliche Menge im Überschuß angewandt, wobei gleichzeitig ein Gas-, beispielsweise Luftstrom, zur Verdampfung des überschüssigen V/assers über das Reaktionsgut geleitet wird. Die Menge des überschüssigen Wassers und der Gasstrom werden dabei so aufeinander abgestimmt, daß die latente Verdampfungswärme des Wassers ausreicht, die Temperatur des Reaktionsgutes auf etwa 50 bis 8O⁰C, vorzugsweise auf etwa 60 bis 70⁰C, zu halten. Beispielsweise wird das Wasser in einem Überschuß von bis zu etwa 30 %, vorzugsweise von etwa 10 bis 25 %» verwendet.

Neuere Wasch-, Reinigungs- oder SpülmitteIformulierungen gehen 'davon aus, neben Natriumtripοlyphosphat-Hexahydrat.zusätzlich noch Natriumnitrilotriacetat-Mono.- bzw. Dihydrat als Gemisch-

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komponente einzusetzen, wobei letztgenannte Verbindung als Mono-, Di- oder Trinatriumsalz vorliegen kann. Mischungen aus Natriumtripοlyphosphat-Hexahydrat mit Natriumnitrilotriacetat-Mono- bzw. Dihydrat, welche durch einfaches Mischen der trockenen Salze hergestellt werden, besitzen aufgrund der hygroskopischen Eigenschaften des Natriumnitrilotriacetates eine geringe Lagerungsfähigkeit, da sie nach verhältnismäßig kurzer Zeit ihre ursprüngliche Rieselfähigkeit einbüßen und zusammenbacken. Die gleiche Erscheinung tritt auf, wenn ein derartiges Gemisch in eine Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittelformulierung· eingebracht wird. Es wurde durch Versuch festgestellt, daß ein übliches, Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat enthaltendes, pulverförmiges Waschmittel in Gegenwart von trocken beigemischtem Natriumnitrilotriacetat in einer Menge von 5 bis 10 Gewichts^ in einer Atmosphäre mit 80 % relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 25⁰C nach dreistündiger Lagerung vollkommen zusammenbackte und damit seine ursprüngliche Rieselfähigkeit verlor.

Der Einsatz von Gemischen aus Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat und Natriumnitrilo.triacetat-Mono- bzw. Dihydrat in beispielsweise Waschformulierungen ist aufgrund des ausgezeichneten Kalkbindevermögens dieser Verbindungen erstrebenswert, wobei allerdings die Rieselfähigkeit des Waschmittels nicht beeinträchtigt werden darf. Vorliegender Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein nicht-backendes Gemisch aus hydratisiertem Natriumtripοlyphosphat und Natriumnitrilotriacetat herzustellen, das gegebenenfalls als Bestandteil von Wasch-, Reinigungs- oder Spülmitteln mit guten Rieseleigenschaften eingesetzt werden kann.

Es ist gemäß der belgischen Patentschrift 734 778 bekannt, nicht-backende Gemische aus Natriumtripοlyphosphat-Hexahydrat und Natriumnitrilotriacetat-Mono- bzw. Dihydrat derart

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herzustellen, daß man auf das in der Hoch- und/oder Tieftemperaturmodifikation vorliegende Natriumtripοlyphosphat eine wäßrige Lösung von Natriumnitrilotriacetat mit einer Tempera-. tür von zwischen etwa 0 bis 80⁰C in Form eines feinen Nebels, gegebenenfalls unter Kühlung des Natriumtripolyphosphates, aufsprüht, wobei das Wasser in bezug auf- die zur Bildung des Hexahydrates theoretisch erforderliche Menge im stöchiometrischen Verhältnis oder im Überschuß angewandt wird, und daß man im Falle der Anwendung eines Wasserüberschusses gleichzeitig einen Gas- und/oder Luftstrom zur Verdampfung eventuell überschüssigen Wassers über das Gemisch leitet.

Es würde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß granulatförmige nicht-backende Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Natriumnitrilotriacetat mit entsprechend guten Rieseleigenschaften, wie sie die nach dem Verfahren des belgischen Patentes 734 778 hergestellten Verfahrensprodukte aufweisen, ebenfalls hergestellt werden können, wenn man die zur Granulierung eingesetzten Ausgangsprodukte nicht vollkommen, sondern nur teilweise hydratisiert. Dieser Befund ist insofern nicht als naheliegend zu bezeichnen, als aufgrund des begrenzten Hydratationsgrades der im fertigen Granulat enthaltenen Komponenten eine unzureichende Festigkeit der'einzelnen Granulatteilchen zu erwarten gewesen wäre. Darüberhinaus gestattet aber das erfindungsgemäße Verfahren die Herstellung von beliebigen Gemischen aus hydratisiertem Natriumtripolyphosphat und Natriumnitrilotriacetat, z.B. auch mit einem Natriumnitrilotriacetat-Gehalt von mehr als 20 Gewichts%, was bisher nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift 734 778 aufgrund der begrenzten Löslichkeit von Natriumnitrilotriacetat in V/asser einerseits und der für die vollkommene Hydratisierung des Natriumtripolyphosphates festgelegten Wassermenge andererseits nicht möglich war. Es wurde weiterhin gefunden, daß die erfindurigsgemäße Arbeitsweise auch zu einem in sich

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homogenen Granulat führt, wenn der vorgelegte Anteil während des Aufsprühprozesses in ständiger Bewegung gehalten wird.

Somit stellt das erfindungsgemäße Verfahrensprodukt ein nichtbackendes Gemisch aus hydratisiertem Natriumtripolyphosphat und hydratisiertem Natriumnitrilotriacetat dar, das aus einem in sich homogenen Granulat besteht und das nur 40 Gewichts^ bis 99 Gewichts?*!, vorzugsweise 50 Gewichts^ bis 80 Gewichts^, Wasser, bezogen auf die zur Bildung des Natriumtripolyphosphat-Hexahydrates bzw. Natriumnitrilotriacetat-Mono- bzw. Dihydrates theoretisch erforderliche Menge, enthält.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines nichtbackenden Gemisches aus hydratisiertem Natriumtripolyphosphat und hydratisiertem Natriumnitrilotriacetat, durch Granulierung der Ausgangskomponenten in Gegenwart von V/asser besteht darin, daß man Wasser oder eine wäßrige Lösung bzw. Suspension von Natriumtripolyphosphat und/oder Natriumnitrilotriacetat mit einer Temperatur von zwischen etwa 0 bis 8O⁰C auf vorgelegtes Natriumtripolyphosphat und/oder Natriumnitrilotriacetat bzw. deren Gemische gegebenenfalls in Form eines feinen Nebels aufsprüht, wobei man die vorgelegten Anteile bzw. deren Gemische während des Aufsprühens der wäßrigen Phase in ständiger Bewegung hält und wobei man das insgesamt als solches oder in der aufzusprühenden Lösung und/oder Suspension enthaltene Wasser in bezug auf die zur Bildung des Natriumtripolyphosphat-Hexahydrates und Natriumnitrilotriacetat-Mono- bzw. Dihydrates theoretisch erforderliche Menge im Unterschuß anwendet.

Hinsichtlich der Verteilung der Gesamtmenge an eingesetztem Natriumtripolyphosphat und Natriumnitrilotriacetat auf den vorgelegten Anteil und auf den im Sprühwasser gelösten bzw. suspendierten Anteil kann derart verfahren werden, daß man

wahlweise

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a) einen Teil des eingesetzten Natriumnitrilotriacetates bzw.

b) die 'Gesamtmenge'des eingesetzten Natriumnitrilotriacetates bzw.

c) einen Teil des eingesetzten Natriumnitrilotriacetates und einen Teil des eingesetzten Natriumtripolyphosphates bzw.

d) die Gesamtmenge des eingesetzten Natriumnitrilotriacetates und einen Teil des eingesetzten NatriumtripolyphOsphates bzw. ■■■■-. ■ . ■ ■

e) einen Teil des eingesetzten Natriiim tr !polyphosphate s

jeweils als wäßrige Phase in Form einer Lösung oder Suspension auf die entsprechend vorgelegten restlichen oder Gesamtanteile des Natriumtr!polyphosphates und des Natriumnitrilotriacetates bzw. deren Gemische aufsprüht.

Das zum Einsatz, gelangende-Katriumt rip ο lyphosp hat kann in der Hoch- und/oder Tieftemperaturraodifikation vorliegen. Da während des Granulierungsprozesses die Hydratationswärme frei wird, ist es zweckmäßig die vorgelegten Anteile des Natriumtrip ο lyphosphats und/oder Natriumnitrilotriacetates während des Aufsprühens zu kühlen.

Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens der "Erfindung besteht darin, 40 Gewichts^ bis 99 Gewichts%, insbesondere Gewichts^ bis 80 Gewichts%, Vfasser,- bezogen auf die zur BiI-dung· des Natriumtripolyphosphat-Hexahydrates bzw. Natriumnitrilotriacetat-Mono— bzw. Dihydrates theoretisch erforderliche Menge, als wäßrige Phase zum Aufsprühen auf die vorgelegten Anteile zu verwenden. Andererseits können von den insgesamt eingesetzten Mengen Natriumtripοlyphosphat und Natriumnitrilotriaeetat mindestens 20 Gewichts%, vorgelegt und die restlichen Anteile als-wäßrige Phase aufgesprüht werden. Die Temperatur der wäßrigen Phase beträgt vorzugsweise etwa 10 bis 70°C.

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Die Kornfestigkeit des Granulats kann noch verbessert werden, wenn man den wäßrigen Phasen noch bis zu etwa 10 Gewichts^ eines Bindemittels, wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, Dextrin, Alginate, Agar-Agar, Gummi Arabicum, Traganth, Polyvinylalkohol, Bassorin oder Guar Gum zusetzt. Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann beispielsweise in einem Drehrohr, einer Dreh- bzw. Mischtrommel, auf einem Granulierteller oder nach dem Prinzip des V/irbelbettes, z.B. in einem Luftwirbelmischer erfolgen, wobei die vorgelegten Anteile in Bewegung gehalten werden. Das Gemisch aus Natriumtrip^:alyphösphat und fiatriumnitrilotriacetat soll vorzugsweise so lange in Bewegung gehalten werden, bis die Hy- dratation beendet ist. Der Anteil des hydratisieren Natriumnitrilotriacetates im Endprodukt beträgt im allgemeinen etwa 3 bis 70 Gewichts%, insbesondere etwa 20 bis 50 Gewichts^.

Für die Homogenität der einzelnen Granulatteilchen ist es von Vorteil, \ienn die vorgelegten Anteile des Natriumtripolyphosphates und des Natriumnitrilotriacetätes in bezug auf die Korngröße jeweils etwa das gleiche Kornspektrum^raufweisend Zur Bindung der vom Granulierungsprozess nicht erfaßten staubförmigen Bestandteile der Ausgangsprodukte und zur Erhöhung der Abriebfestigkeit des Granulates hat es sich als vorteilhaft erwiesen, das primär hergestellte Granulat zusätzlich mit einer flüssigen, waschaktiven Substanz zu besprühen, wobei auch bei dieser Prozedur das Granulat gleichzeitig in ständiger Bewegung gehalten wird.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können absolut lagerungsstabile und abriebfeste Produkte erhalten werden. Diese Produkte bestehen aus Pulverteilchen mit einer voll- oder hohlkugelförmigen Struktur, wodurch eine gute Rieselfähigkeit und ein vorteilhaftes Schüttgewicht von 0,35 bis 1 kg/Liter gewährleistet ist. Die Struktur der Pulverteilchen hängt von

der Art der verwendeten Granuliervorrichtung ab.

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Abgesehen von vorgenannten Verfahrensvorteilen sowie der Beseitigung der hygroskopischen Eigenschaften des Natriumnitrilötriacetat-Mono-bzw.■'Dihydrates im Geraisch mit Natrium- £ripolyphosphat-Hexahydrat, wirkt sich vorliegende Erfindung in wirtschaftlicher Hinsicht auch sonst vorteilhaft auf die Herstellung von Wasch—, Reinigungs- und Spülmitteln aus. Bei Anwendung des nach- der Erfindung hergestellten Gemisches, das aus einem in sich homogenen Granulat besteht, als Bestandteil von nicht-backenden Wasch-, Reinigungs- oder Spülmitteln zeichnen sich diese durch gute Löseeigenschaften in Wasser aus. Weiterhin ist es nach dem Verfahren der Erfindung möglich granulatförmige Gemische aus Natriumtripοlyphosphat und Natriumnitrilotriacetat mit einem breiten Mischungsspektrum herstellen zu können.

Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens, das jedoch nicht auf diese nun folgenden Ausführungsformen beschränkt ist.

Beispiele 1 - LD:

Die Herstellung der nach den Beispielen T- 10 erhaltenen Verfahrensprodukte erfolgte in einem Luftwirbelmischer, wobei wasserfreies Natriumtripοlyphosphat mit einem Phase-I-Gehalt von 30 % und einem Schüttgewicht von 450 g/Liter oder entsprechende Gemische mit wasserfreiem Natriumnitrilotriacetat durch einen vertikal von unten nach oben gerichteten Luftstrom in Schwebe gehalten und mit Wasser bzw. einer Lösung oder Suspension von Natriumnitrilotriacetat in Wasser besprüht wurden. Die Temperatur der Sprühlösung betrug 2O⁰C. Während des Aufsprühens wurde das im Luftwirbelmischer aufgewirbelte Gemisch durch äußere Kühlung auf einer Temperatur zwischen etwa 3Ö bis 35⁰C gehalten. Die jeweils erhaltenen.Verfahrensprodukte wurden nach beendeter Granulation aus dem Mischer aus-

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getragen und besaßen eine körnige Struktur. Ihr Hydratationsgrad sowie die Mengenverhältnisse der eingesetzten Ausgangsprodukte sind aus Tabelle 1 ersichtlich.

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T a b e 1 1 e

Bei spiel Nr.	Vorgelegi komponeni % NTPP	;e Ausgangs- ;en % NTE	Gehalt der Sprühlösung	% ΝΤΕ	Hydratationsgrad des NTPP (96).
1	70	_	96 H₂O	20	42,0
2	60	—	10	30	45,0
3	70	13,3	10	6,7	42,0
4 .	60	23,3	10	■ 6,7	45,0
5	45	38,3	10	6,7	52,0
6	20	63,3	10	6,7	87,0
7	70	20,0	10	-	42,0
8	60	30,0	10	■ -	45,0
9	45	45,0	10	". ■ ■ -	52,0
10	20	70,0	10	' . : -' '■^:'	87,0
10

NTPP; Natriumtripolyphosphat NTE: Natrimnitrilotriacetat,

Die gemäß den Beispielen 1-10 erhaltenen Granulate wurden einer Siebanalyse unterworfen und außerdem ihr jeweiliges Schüttgewicht ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 erfaßt.

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T a be 11 e

Bei-	Schüttgewicht (g/Liter)	>20 mesh	Siebanalyse (%)	> 65 mesh	> 100 mesh	> 200 mesh
sp xs χ	456	32,7	y 35 mesh	95,4	98,2	99,0
■ X	466	29,2	74,8	90,3	95,5	98,6
2	446	21,6	68,2	91, 8	94,2	97,3
3	426	20,6	70,5	94,0	97,2	99,5
4	504	27,1	69,8	95,4	97,3	99,1
5	566	57,6	79,3	94,0	96,5	98,4
6	476	10,6	85,8	88,4	92,6	96,3
7	548	15,4	56,2	80,8	87,5	90,1
8	492	26,6	50,6	91,8	94,6	98,9
9	- 520	46,0	75,8	91,5	97,0	99,4
10		76,3

ro

CO O

cn IV) co

» 12 -

Aus vorstehenden Tabellen ist zu entnehmen, daß das erfindungsgemäße Verfahren trotz teilweiser Hydratation der Ausgangsprodukte einen guten Granuliereffekt ergibt und die Verfahrensprodukte ein verhältnismäßig geringes Schüttgewicht aufweisen. Produkte mit etwas höherem Schüttgewicht werden^ erhalten, wenn zur Granulierung anstelle des Luftwirbelmischers eine Mischtrommel verwendet wird.

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Claims

Patentansprüche:

il Nlcht-backendes Gemisch aus hydratisiertem Natriumtripοlyphosphat und hydratisiertem Natriumnitrilotriacetat, das aus. einem in sich homogenen Granulat besteht und das nur 40 Gewichts^ bis 99 Gewichts%, vorzugsweise 50Gewichts% bis 80 Gewichts%, Wasser, bezogen auf die zur Bildung des Natriumtripolyphosphat-Hexahydrates bzw. Natriumnitrilotriacetat-Mono- bzw. Dihydrates theoretisch erforderliche Menge, enthält.
2. Verfahren zur Herstellung eines nicht-backenden Gemisches aus hydratisiertem Natriumtripοlyphosphat und hydratisiertem Natriumnitrilotriacetat, gemäß Anspruch 1 durch Granulierung der Ausgangskomponenten in Gegenwart von Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß man Wasser oder eine wäßrige Lösung bzw. Suspension von Natriumtripolyphösphat und/'
oder Natriumnitrilotriacetat mit einer'Temperatur von
zwischen etwa 0 bis 80⁰C auf vorgelegtes Natriumtripolyphosphat und/oder Natriumnitrilotriacetat bzw. deren Gemische gegebenenfalls in Form eines feinen Nebels aufsprüht, wobei man die vorgelegten Anteile bzw. deren Ge-; mische während des Aufsprühens der wäßrigen Phase in
ständiger Bewegung hält und wobei man das insgesamt als
solches oder in der aufzusprühenden Lösung und/oder Suspension enthaltene Wasser in bezug auf die zur Bildung
des Natriumtripolyphosphat-Hexahydrates und Natriumnitrilotriacetat-Mono- bzw. Dihydrates theoretisch erforderliche Menge im Unterschuß anwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
man wahlweise

a) einen Teil des eingesetzten Natriumnitrilotriacetates

bzw.

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b) die Gesamtmenge des eingesetzten Natriumnitrilotriacetates bzw.

c) einen Teil des eingesetzten Natriumnitrilotriacetates- und einen Teil des eingesetzten Natriumtripolyphosphates bzw.

d) die Gesamtmenge des eingesetzten Natriumnitrilotriacetates und einen Teil des eingesetzten Natriumtripolyphosphates bzw.

e) einen Teil des eingesetzten Natriumtripolyphosphates

jeweils als wäßrige Phase in Form einer Lösung oder Sus-■ pension auf.die entsprechend vorgelegten restlichen oder Gesamtanteile des Natriumtripolyphosphates und des Natriumnitrilotriacetates bzw. deren Gemische aufsprüht.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumtripolyphosphat in der Hoch- und/oder Tieftemperaturmodifikation vorliegt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die vorgelegten Anteile des Natriumtripolyphosphates und/oder Natriumnitrilotriacetates während des Aufsprühens gekühlt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß 40 Gewichts% bis 99 Gewichts^, vorzugsweise 50 Gewichts^ bis 80 Gewichts?*!, Wasser, bezogen auf die zur Bildung des Natriumtripolyphosphat-Hexahydrates bzw, Natriumnitrilotriacetat-Mono- bzw. Dihydrates theo- retisch erforderliche Menge (= 10Oi^), als wäßrige Phase zum Aufsprühen eingesetzt wird»
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß von den insgesamt eingesetzten Mengen Natriumtripolyphosphat und Natriumnitrilotriacetat min-

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destens 20 Gewichts^ vorgelegt und die restlichen Anteile als wäßrige Phase aufgesprüht werden.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch pekennzelehne t, daß die Temperatur der wäßrigen Phase etwa 10 bis 70⁰C beträgt.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Phasen noch bis zu etwa 10 Gewichts% eines Bindemittels, wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, Dextrin, Alginate, Agar-Agar, Gummi ^ Arabicum, Traganth\ Polyvinylalkohol, Bassorin oder Guar ™ Gum enthalten, .
"10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch pekennzeichnet, daß man die eingesetzten Anteile bzw. das eingesetzte Gemisch aus Natriumtripolyphosphat und Natriumnitrilotriacetat in einem Drehrohr, einer Dreh- bzw;Mischtrommel, auf einem Granuliertelleroder nach dem Prinzip des Wirbelbettes, z.B. in einem Luftwirbelmischer, in Bewegung hält.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzei chne t, daß man das Gemisch aus NatriumtripοIy- ä phosphat und Natriumnitrilotriacetat so lange in Bewegung^: hält, bis die Hydratation beendet ist.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des hydratisieren Natriumnitrilotriacetates im Endprodukt etwa 3 bis 70 Gewichts%, vorzugsweise etwa 20 bis 50 Gewichts%, beträgt.
13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die vorgelegten Anteile des Natrium-

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tripolyphosphates und des Natriumnitrilotriacetates in bezug auf die Korngröße jeweils etwa das gleiche Korn- · spektrum aufweisen.
14'. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man das aus hydratisiertem Natriumtripοlyphosphat und Natriumnitrilotriacetat bestehende Granulat zusätzlich mit einer verflüssigten waschaktiven Substanz besprüht, wobei das Granulat gleichzeitig in ständiger Bewegung gehalten wird.
15. Anwendung des nach dem Verfahren der Ansprüche 2 bis hergestellten Gemisches, das aus einem in sich homogenen Granulat besteht, als Bestandteil von nicht-backenden Wasch-, Reinigungs- oder Spülmitteln.

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