DE1767780C3 - Verfahren zur Herstellung nicht backender Gemische aus Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat und Natriumnitrilotriacetat Mono bzw. Dihydrat sowie Anwendung dieser Gemische als Wasch-, Reinigungs- oder Spülmittel - Google Patents

Description

phosphates aufsprüht wobei das Wasser in Bezug auf die zur Bildung des Hsxahydrates theoretisch erforderliche Menge im stöchiometrischen Verhältnis oder im Überschuß von bis zu etwa 3OGew.-°/o über die theoretisch erforderliche Menge angewandt wird und das eingesetzte Natriumtripolyphosphat während des Aufsprühens der wäßrigen Lösung in ständiger Bewegung bis zur Beendigung der Hydratation gehalten wird, und daß man im Falle der Anwendung eines Wasserüberschusses gleichzeitig einen Gas- und/oder Luftstrom zur Verdampfung des überschüssigen Wassers über das Gemisch leitet

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine etwa 35 bis 40 gewichtsprozentige wäßrige Lösung von Natriumnitrilotriacetat einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet daß die Temperatur der wäßrigen Lösung von Natriumnitrilotriacetat etwa 10 bis 70° C beträgt

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zur Bildung des Natriumtripolyphosphat-Hexahydrates ein Wasserüberschuß von Gasstrom werden dabei so «ineinander au»esiiiiiini, ü*B · ,die latente Verdempiunpwinwe dei Wessen suireiehi, die Temperatur¹ des Reakttonsfutes auf etw* 50 bis OTC vorzugiwcitc auf etwa 60 bit 7O⁰C, zu halten. Beiipielsweiie wird das Waseer in einem Überschuß von bit zu etwa 30%, vorzug»weiie von etwa 10 Wi 35%,

^Neuere Wasch-, Reinigungs. oder Spülmlttelformulierunien gehen davon aus, neben NatriumtrifKJlyphos·

ίο phat-Hexahydrat zuiitzHch noch Natrliimnitrilotriace-

tat-Mono bzw. Dihydrat als Gemischkomponente

«einzusetzen, wobei letztgenannte Verbindung als

*~ Mono-, Di- oder Trinatriumsalz vorliegen kann. Mischungen aus Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat

i/'mit Natriumnitri!oiriace;tatrM6no bzw. Dihydrat, wel· ehe durch einfaches Mischen der trockenen Salze hergestellt werden, besitzen aufgrund der hygroskopischen Eigenschaften des Natriumnitrilotriacetates eine geringe Lagerungsfähigkeit da sie nach verhältnismä·

m ßig kurzer Zeit ihre ursprüngliche Rieselfähigkeit einbüßen und zusammenbacken. Die gleiche Erscheinung tritt auf, wenn ein derartiges Gemisch in eine Wasch-, Reinigungs· oder Spülmittelformulierung, wie in der US-PS 23 56613 beschrieben, eingebracht wird.

μ Es wurde durch Versuch festgestellt, daß ein übliches. Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat enthaltendes, pulverförmiges Waschmittel in Gegenwart von trocken beigemischtem Natriumnitriiotriacetat in einer Menge von 5 bis 10 Gewichtsprozent in einer Atmosphäre mit

3Ö 80% relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur

von 25°C nach dreistündiger Lagerung vollkommen

zusammenbackte und damit seine ursprüngliche Rieselfähigkeit verlor.

Ein in der DL-PS 31 821 beschriebenes Verfahren zur

tk Herstellung von Waschmittelgranulaten beruht auf einem Sprühmischverfahren, bei dem die pulverförmi-Waschmittelbestandteile in Gegenwart eines

gen g

zähklebrigen Aktivstoffes granuliert werden. Die auf diese Weise hergestellten Produkte tendieren durch

10 bis 25 Gew.-o/o über die theoretisch erforderliche 40 nachträgliche Wasseraufnahme bei der Lagerung zum Menge verwendet wird. Zusammenbacken. Das in »Tenside«, Band Z (1965),

5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß man das eingesetzte Natriumtripolyphosphat in einem Drehrohr oder nach dem Prinzip des Wirbelbettes in Bewegung hält.

6. Verwendung des nach dem Verfahren der Ansprüche 1 bis 5 hergestellten

Bestandteil von nicht-backenden
gungs- oder SpUlmitteln.

Gemisches als Wasch-, Reini-Seite 148, rechte Spalte, Absatz 2 beschriebene Sprühmischverfahren im Wirbelbett empfiehlt sich nur »für die Granulierung eines einheitlichen Buildermaterials, da - wie dort ausgeführt wird - die Granulierung mehrerer Buildersubstanzen infolge der unterschiedlichen Schüttgewichte der einzelnen Buildersubstanzen auf Schwierigkeiten stößt

Schließlich offenbart die US-PS 3324038 ein Verfahren zur Herstellung von Wasshmitteltabletten

:^r* mit einem Gehalt an Natriumtripolyphosphat und

Natriumnitrilotriacetat welche mit einem Harnstoff

i^r.j: enthaltenden Überzug versehen sind. Da dieser

|,|;/Es ist bekannt, Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat Überzug das Tabletteninnere von der Einwirkung iaß Bestandteil in Wasch-, Reinigungs- ode/ Spülmitteln & feuchter Luft abschirmt gibt vorgenannte Patentschrift i|inzüs#zeÄ wobei <ias ffejahy^r^lieis^tejÄfe'ise nach _ή ^mi^sd^;^^^^0^i^ß0e^^0ia& ;φη %rfcO^gßder döulrepn ypsi^es^riff 42^^

%rgesfe1it^ejdenk*^ eiheniiS^u1izübei^g^sJh||^st 1 ; · ;·■

a.uf das in dei^Hpfchr ünd^^lr^eftemper^uriirtoäiifika- ^rt ^:'f Der Einsatz von Öemise|iiij1äjis Näj^i^tripjslyphös^ tion vöritegeniien Najriiiintnpolypjiosphat Wasser mit Ööiiphat-Heijahydrat und ^a^jnnjfeil^i^ce^^Möho

bzw, Dihydrät in beispielweise< W^Dfopnjdieruiigqii (st aufgrund des aüs|eÄejcfiil|ien^ai|Bfti%^rpiif|i« dieser Verbjndung^trgß|n|werti sm^i ällejKläh^dp?

„^-.-^,^-^^ -_:T=r-___T_.. _T.,.__;__.^.._r. „„.„„ .„. «ieselfäKigkeit d#Wascj|iiitt0)s nj^ht beeinträ^»tigjt fObericlte Ingewandt, ^oliei gleicibzeitäg ein Gas-, ^werdeti darf. VprKeieWe^Efßndufiiliegt '.^nJI'.JIe,. ^beispielsweise luftstrom, zur Verdampfung des über- Aufgabe zugrunde, ein mcht-backendes Geniisch aus „ JJs^Üs^niW|s|ier^|b^da|^ geleitet wird. jNajiriüin&iplllyphosph^jttexa^

f^^r»:- Menge des übersöhüssigen Walsers und der . lötriac^tät-Mono bzw, Dihydrat; herzusteiJen? '''dff

jmer Temperatur zwischen etwa 0 und 6O⁰C, vorzugsswei$2 zwischen etwa 5 und 15⁰C, in Form eines feinen ι ^essiplJ^siwühiiSJnd% Bezugiü«4Ie zur Ä!aüiig des ■t&dritii&ifAMi'M theoretisch erforderliche Menge im

m l„r/

f egebenenfalls als Bestandteil von Wasch·, Reinigungsoder Spülmitteln mit guten RieseleigenscMten eingc-Mtzt werden kann,

_A Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, daß Ji'das Zusammenbacken eines Gemisches aus Natriiiuntri- J pwlyphosphpt-Hexahydrat und Natriumnitrilotriacetat 'vermieden werden kann, wenn man eine bestimmte fMenge einer wäßrigen Lösung von Natriumnitrilotria ,,cetat auf wasserfreies Natriumtripolyphosphat unter I Bildung des Hexahydrates aufsprüht

J° Demnach' ist das erfindungsgemäße Verfahren zur

- !^Herstellung eines nicht-backenden Gemisches aus

^atriumtripolyphosphat-Hexahydrat und Na.riumnifri-J|lötriacetat-Mono bzw. Dihydrat, wobei der Anteil des ΐ Nat'riumnitrilotriacetat-Mono bzw. Dihydrates im Gemisch etwa 3 bis 20 Gew.-% beträgt dadurch gekennzeichnet, daß man auf das in der Hoch- uno.oder Tieftemperaturmodifikation vorliegende Natriumpolyphosphat eine wäßrige Lösung von Natriumnitrilotriacetat mit einer Temperatur von zwischen etwa 0 bis 8O⁰C in Form eines feinen Nebels, gegebenenfalls unter .Kühlung des Natriumtripolyphosphates aufgesprüht, wobei das Wasser in bezug auf die zur Bildung des Hexahydrates theoretisch erforderliche Menge im stöchiometrischen Verhältnis oder im Überschuß von bis zu etwa 30 Gew.-°/o über die theoretisch erforderliche Menge angewandt wird und das eingesetzte Natriumtripolyphosphat während des Aufsprühens der ,'wäßrigen Lösung in ständigerBewegung bis zur ' Beendigung der Hydration gehalten wird, und daß man . im Falle der Anwendung eines Wasserüberschusses "gleichzeitig einen Gas- und/oder Luftstrom zur ■ Verdampfung des überschüssigen Wassers über das Gemisch leitet.

Eine vorteilhafte Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung besteht darin, zur Besprühung des Natriumtripolyphosphates eine etwa 35 bis 40 gewichtsprozentige wäßrige Lösung von Natriumnitrilotriacetat zu verwenden. Eine solche Lösung besitzt vorzugsweise eine Temperatur von etwa 10 bis 70° C. Im Falle der Verwendung eines Wasserüberschusses zur , Hydratisierung des Natriumtripolyphosphates beträgt dieser vorzugsweise etwa 10-25 Gew.-% über die theoretisch erforderliche Menge.

Während des Besprühungsprozesses kann das zu besprühende Natnumtnpolyphosphat beispielsweise in einem Drehrohr oder durch Anwenden des !Prinzips eines Wirbelbettes in Bewegung gehalten werden.
'ι Absolut lagerungsstabile Produkte werden mich dem

Verfahren der Erfindung erhalten, svsr.n der Anteil des i_H Natriumnitrilotriacetat-Mono bzw. Dihydrates im hy-

- dratisierten Endprodukt etwa 3 bis 20 Gew.-% beträgt ν Die Produkte bestehen aus Pulverteilchen mit einer ψ hohlkugelförmigen Struktur, wodurch eine gut» Riesel- i" fähigkeit und ein vorteilhaftes Schattgewicht ron 035

^böil kg/I gewährleistet ist ^₅ . j '
', * Abgesehen Von vorgenannten. VeriahrensVorteilen sowie der bereits erwähnten Beseitigung der h'jrgrosko-

p Eigenschaften des NstriasnfKlrilotriaeetst-

/Mono bzw. Dihydrates im Gemisch mit Natriumtripoly» phobphat-Hexahydrat wirkt sich vorliegende Erfindung in wirtschaftlicher Hinsicht auch vorteilhaft auf die Herstellung von Wasch-, Reinigungs- und Spülmittel aus, Bekanntlich wird Natriumnitrilotnacelat durch Verseifung von Nitrilotriacetonitril mit Natronlauge !hergestellt, wobei das Natriumsalz zunächst in wäßriger Lösung anfällt und aus dieser durch Verdampfen des Wassers gewonnen wird Auf diesen Verdampfungsprozeß kann nunmehr verzichtet werden, da die wäßrige Natriumsalzlösung unmittelbar auf das wasserfreie Natriumtripolyphosphat unter Bildung des erfindungsgemäßen Gemisches aufgesprüht werden kann. Wasch-, Reinigungs- und Spülmittel, die das erfindungsgemäße Salzgemisch als Bestandteil enthalten, zeichnen sich durch gute Löseeigenschaften in Wasser aus.

Beispiel 1

Einem Drehrohr wurden im Verlauf einer Stunde 136 kg Natriumtripolyphosphat mit einem Anteil von 20% der Hochtemperaturmodifikation und einem Schüttgewicht von- 0,45 kg/1 gleichmäßig zugeführt Gleichzeitig wurden durch eine Sprühdose 64 kg einer 37,5 gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Trinatriumpitrilotriacetat auf das in Bewegung befindliche Tripolyphosphat aufgedüst. Durch starke äußere Kühlung wurde die Temperatur der Reaktionsmischung auf etwa 35⁰C gehalten. Nach einer Verweilzeit von 40 Minu' ;n wurde das vollkommen trockene Reaktionsprodukt aus dem Drehrohr ausgetragen und der Kornanteil mit einer Korngröße von größer als 2 mm, etwa 3Gew.%, abgesiebt Es verblieben 194kg eines freifließenden Produktes mit einem Schüttgewicht von 0,48 kg/l, das aus 68 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 12Gew.-% Trinatriumnitrilotriacetat und 2OGew.-°/o Kristallwasser bestand.

Beispiel 2

Einem Drehrohr wurden im Verlauf einer Stunde 316 g Natriumtripolyphosphat mit einem Anteil von 50% Hochtemperaturmodifikation und einem Schüttgewicht von 031 kg/l gleichmäßig zugeführt Ohne äußere Kühlung wurden gleichzeitig mit einer Sprühdose 1843 kg einer 40 gewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von Trinatriumnitrilotriacetat aufgedüst Die Temperatur im Reaktionsgemisch stieg auf etwa 65⁰C und verblieb dann durch die Verdampfung eines Teiles des aufgesprühten Wassers (ca. 10%) und dessen Abführung durch einen leichten Luftstrom konstant Nach einer Verweilzeit von 45 Minuten wurde das Reaktionsprodukt aus dem Drehrohr ausgetragen und der Kornanteil mit einer Korngröße von mehr als 2 mm abgesiebt. Es verblieben 490 kg eines freifließenden Produktes, das aus 64,6Gew.-% Natriumtripolyphosphat, If Ge>|icM^

20,4 Gewichtsprozent KristallwasM^ ein'

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Claims (1)

1. Patentansprüche:

   h, Verfahren zur Herstellung eines nicht-backen· η Gemisches aus Nairiumtripolyphosphat-Hex·- , Hydrat und Natriumnitrilotriacetat-Mono bzw, Dihy-.■fiaVit, wobei der Anteil des Natriumnitrilotriacetat-' 'C^Mono bzw. Dihydrate! im Gemisch etwa 3 bis 20 Gew.-% beträgt, dadurch ge ken η ze ich-. .«net, daß man auf das in der Hoch- und/oder • : ^Tieftiimpvraturmodifikation vorliegende Natrium- ·<-sftripolyphpsphat eine:wißrige Lösung von Natrium-9?fi nitrilptriacetat mit einer Temperatur von zwischen