DE2018253A1

DE2018253A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2018253A1
Application number: DE19702018253
Authority: DE
Inventors: Hanswilli von Dr.; Heinrich Ernst Dr.; Mix Konrad Dr.; Kindler Horst Dr.; Klein Rudolf Dr.; 6000 Frankfurt Brachel
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG, 6000 Frankfurt-Fechenheim
Priority date: 1970-04-16
Filing date: 1970-04-16
Publication date: 1971-10-28
Also published as: CH544798A; AT301717B; FR2086112A1; SU383306A3; GB1293706A; FR2086112B1; ES390241A1; BE765685A; DD96246A5; NL7104391A

Description

CASSELLA FARBWERKE MAINKUR ^Ref· ²⁸⁸⁵

AKTIENGESELLSCHAFT ₆ Frankfurt (Main)-Fechenhe Lm,

() FRANKFURT (MAIN) - FECHENHEIM ^_en ^_5- April 1970

Dr.Eu/hz

Disazofarbstoffe

Die Erfindung betrifft neue, von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

CH. CN y /

A-N = N-B-N = N -(C) V- OH I

HO

worin A einen Phenyl- oder NaphthWl*»rest, der einen oder

«J

mehrere nicht wasserlöslichmachende Substituenten enthalten kann,

B einen Phenylen- oder NaphthWlCnrest, der einen oder mehrere nicht wasserlöslichmachende Substituenten enthalten kann,

bedeuten.

Der Rest A ist vorzugsweise durch ein oder mehrere der folgenden Atome und/oder Gruppen substituiert: Halogen, Hydroxyalkoxy, Alkoxy, Acyloxy, Acylamino, Trifluormethyl, Cyan, Nitro, R₁₁-COOR-,, -CON(R₂)R₃, -COR₃, -SO₀N(R₀)Ro, -SO₀R₁, -OCOOR₁, -OCON(R₀)R,, -OCOR₀, -OSO₂N(R₂)R₃, -OSO₃R₁, -N(R₂)COOR₁, -N(R₃)CON(R₃)R₃, -N(R₂)COR₂, -N(R₂)SO₂N(R₂)R₃, -.

109844/1603

2013253

_ 2 —

wobei R eine Alkyl- oder eine Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Hydroxyalkyl-, Aryloxyalkyl-, Cyanalkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, HalogenaIky1-Gruppe,

R„ und R_ Wasserstoff oder eine der für R, aufgeführten Gruppen bedeuten und R und R- auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können.

Der Rest B ist vorzugsweise durch ein oder mehrere der folgender Atome und/oder Gruppen substituiert:

Halogen, Alkyl, Alkoxy, -NR₂COOR₁, -NR₂CON(R₂)R₃₁ -N(R₂)COR₃, -N(R₂)SO₂N(R₂)R₃, -N(R₂)SO₂R₁,

wobei R, eine Alkyl- oder eine Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl, Hydroxyalkyl-, Aryloxyalkyl-, Cyanalkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, HalogenaIky1-Gruppe,

R₂ und R₃ Wasserstoff oder eine der für R₁ aufgeführten Gruppen bedeuten und R₃ und R- auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können.

Vorzugsweise ist der Rest B ein 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest. Als Halogensubstituenten für die Reste A und B kommen insbesondere ein oder mehrere Chlor- und/oder Bromatome in Betracht.

Die Arylgruppen für R,, R„ und R. können durch ein oder mehrere Halogenatome, insbesondere Chloratome, durch Alkyl-, Alkoxy- oder durch Nitrogruppen substituiert sein. Die Alky!gruppen besitzen vorzugsweise bis zu 4 C-Atomen.

109844/1503

2013253

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe I können auch in tautomerer Form vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe I können durch Kuppeln einer Diazoniumverbindung der allgemeinen Formel

A-N=N-B- N₂ ⁺ II

worin A und B die bereits angegebene Bedeutung haben und wie bereits angegeben substituiert sein können, mit 2,6-Dihydroxy-4-methyl-3-cyanpyridin dargestellt werden.

Gegenüber den aus der französischen Patentschrift 1 489 bekannten Monoazofarbstoffen mit 2,6-Dihydroxy-4-methyl-3-cyanpyridin als Kupplungskomponente zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch verringerte Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln aus. Sie lassen sich daher besonders vorteilhaft im Pigmentdruck und in der Pigmentfärberei verwenden. Für diese Zwecke werden die Produkte bis zu einer Korngröße von 0,3 bis Ιμ. gemahlen. Führt man die Mahlung in wässriger Suspension durch, dann arbeitet man zweckmäßigerweise in Gegenwart von nichtionischen Dispergier- bzw. Emulgiermitteln wie z.B. den Polyäthylenglykoläthern langkettiger aliphatischer Alkohole oder Alkylphenole. Als Mahlaggregate eignen sich die üblichen Mühlen, insbesondere die Perl- und Sandmühlen.

1098U/1503

2013253

Zum Färben oder Drucken von Textilien werden die so erhältlichen Pigmentdispersionen zusammen mit einem Bindersystem, das ist ein System bestehend aus nicht äuskondensierten Kunstharzen - wie z.B. Mischpolymerisaten aus Acrylaten und Styrol oder Butadien u.a.m. mit zusätzlich einpolymerisiertem Methylolacrylamid oder dergl. - und einem Säurespender als Katalysator für die weitere Vernetzung, auf das Gewebe aufgebracht und anschließend bei erhöhter Temperatur fixiert. Um Drucke zu erhalten, die von wasserlöslichen Rückständen möglichst frei sind, wird die Viskosität der Klotzflotten zweckmäßigerweise durch Einemulgieren von mit Wasser nicht mischbaren, leicht verdampfenden Lösungsmitteln, wie z.B. Benzin auf das für einwandfreien Verlauf des Druckvorgangs erforderliche Maß gebracht.

Die neuen Pigmentfarbstoffe liefern lichtechte, klare rotstichige QeIb- bis blaustichige Rottöne.

Beispiel;

a) 19,7 Gewichtsteile 4-Amino-azo-benzol werden in 150 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 36,0 Gewichtsteilen 30%icfer Salzsäure mehrere Stunden angeschlagen. Dann wird mit 150 Gewichtsteilen Wasser verdünnt und bei 0 bis + 5°C mit einer Lösung von 7,7 Gewichtsteilen Natriumnitrit in'50,0 Gewichtsteilen Wasser diazotiert. Anschließend wird eine Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt. Die filtrierte klare Diazolösung läßt man dann

109SU/1503 omm^w«ctB>

2013253

in eine Suspension aus 16,5 Gewichtsteilen 2,6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyridin in 400 Gewichtsteilen Wasser, 16,7 Gewichtsteilen Natronlauge 33° Be und 2 7,0 Gewichtsteilen Natriumacetat einlaufen und hält die Reaktionstemperatur während der Kupplung durch Zugabe von 500 g Eis bei 0 bis + 5°C. Der entstandene Farbstoff wird nach beendeter Kupplung abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Er stellt ein gelbstichig rotes Pulver dar, das sich mit blaustichig roter Farbe in konz. Schwefelsäure löst.

b) 160 g des so erhältlichen Farbstoffs werden in Gegenwart von

44 g eines nichtionischen Dispergier- oder Emulgiermittels, wie z.B. eines polyäthoxylierten Nonylphenols, und von 80 g Glykol in

116 g Wasser 20 Minuten bei Raumtemperatur in einer Sandmühle gemahlen. Es werden
400 g einer 40 %igen Pigmentdispersion erhalten.

c) Ein Baumwollgewebe wird mit folgender Druckpaste bedruckt: 100 g Pigmentdispersion gemäß Absatz b),

760 g der nachfolgend unter d) beschriebenen Emulsionsverdickung ,

120 g einer 40%igen Polymerisatdispersion, wie sie in der französischen Patentschrift 1.507.892, Beispiel 3, beschrieben ist,

1 0 9 8 A 4 / 1 5 0 3 *

2013253

15 g einer 50%igen wässrigen Lösung eines Vorkondensats

aus Methylolmelamin, das 3,6 MethyIo!gruppen enthält, von denen 2,6 Gruppen methylveräthert sind, und

5 g Diaramoniumphosphat.

Das Gewebe wird getrocknet und 5 Minuten auf 140° erhitzt. Man erhält einen brillanten orangen Druck mit hohen Allgemeinechtheiten, insbesondere mit sehr guter Lichtechtheit und ausgezeichneter Trockenreinigungsechtheit.

d) Herstellung der Emulsionsverdickung:

600 g Schwerbenzin (Siedeintervall 140-220°) werden mit Hilfe eines Schnei!rührers in eine Lösung von

10 g eines Alkylarylpolyglykoläthers,

3 g Natriumalginat und
387 g Wasser
einemulgiert.

e) Ein Gewebe aus Polyester/Baumwo11-Mischgewebe wird mit ^ folgender Klotzflotte imprägniert:

5 g Pigmentdispersion gemäß Absatz b,

40 g einer 40%igen Polymerisatdispersion, wie sie in der französischen Patentschrift 1.507.892, Beispiel 3, beschrieben ist,

10 g einer 50%igen wässrigen Lösung eines Vorkondensats

aus Methylolmelamin, das 3,6 Methylolgruppen enthält, von denen 2,6 Gruppen methylveräthert sind,

5 g Magnesiumchlorid,

15 g einer ca. 5%igen Lösung eines Polyacrylamide(Solidokoll K), mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.

109844/1503 ORiGiNAi, inspected

20132G3

Das Gewebe wird getrocknet und 5 Minuten auf 140 erhitzt. Man erhält einen brillanten orangen Druck mit hohen Allgemeinechtheiten, insbesondere mit sehr guter Lichtechtheit und ausgezeichneter Trockenreinigungsechtheit.

Weitere erfindungsgemäße Farbstoffe sind in den Tabellen 1 und 2 aufgeführt.

Tabelle 1

X? X₁

Y₁ H,C CN 1 j ν -

·. Vn=N-(Q >-n=n-( q ) -

Y₄ HO

lfd. Nr.	^Xl	^X2	^X3	^X4	^X5	^Yl	^Y2	^Y3	^Y4	druck
1	CH₃	H	Cl	H	H	-CH₃	H	-CH₃	H	orange
2	Cl	H	Cl	H	Cl	-C₃H₅	H	H	H	Il
3	Br	H	Br	H	Br	-C₄H₉	H	H	H	Il
4	H	H	F	H	H	"""OC ^n_n	Ή	H	H	II

5 H -CF₃ H CF₃ H H

6 H -CF₃ HHH

7 H -CN HHH

8 -NO₂ H -NO₂ HHH

H H

COCH,

H H

CO

. N

CH.

Scharlach

	H	COH	H	H	goldorange
H	-N·-"		H	H	Scharlach
H	-^H

1098AA/ 1 503

x₂ X

x₄ x₅ Y₃ Y₄

H -OCH- H HH -CH

H H -CH- gold-

j orange

10 -

HH

11 -Cr

H H

HH

H H

HH

12	H	H	-COC₆H₅	H	^H2 5	H
13	H	-CHO	-Cl	H	H
14-	H	H	-SO₀N^	H	H
			I C₆H

H H

H -

,H
'SO-

_

NH.

H H

HHH

H H

blaust, rot

15 H H -SO₃C₄H₉ H

16 H H -

H Cl

H OCH

H H orange

HH

17 H -

HH CH-, H H CH

^CH

18 H H -OC=O HH

I
?°2

blaust.

H -N-CH₃ H H rot

19 H

H HH

C₃H₇

Cl H H orange

20 H -OC

H HH H H HH gold-

orange

Cl 3

lfd:. Nf.	^Xl	^X2	^C&^H5 CO I	X₃	^X4	^X5	^Yl	^Y2	^Y3	^Y4	Pxgment- druck
			-NH	^C6^H5 NCH₃
21	H	H	-NH	-o-so₂	H	H	H	H	H	H	orange
22	H	H	CONH₂	-0-SO₀ I	H	H	H	H	H	H	Il
			H	C₂H₅
		H
23	H	H	H	H	H	H	H	H	schar lac!
24	H	H	H	H	H	H	H	H	■ι

25	H	COC₆H₅ -NC₆H₅	H	H	H	H	H	H	rot
26	H	-N-C H	H	H	H	H	H	H	Il

2 7 H

NH

\°2

NHCH,

HHHHHH

28 H H -CH

2 OCH.

H HH H H H orange

29	H	-OC₂H₄	OH H	H
30	H	H	-C₂H₄-O	H
			^C2*5
31	H	H	-CHOH	H
			CH₃

H H H H H goldgelb

H H H HH orange

HHHHH

1098U/1503

ORIGINAL INSPECTED

20132!

r o

U O

lfd. X Nr.

Λλ Λ-

X₄ X₅ Y Y Y Y₄ Pigmentdruck

32	H	H	-CHCH₃
			OCOCH
33	H	H	-CH₂CN
34	H	H	-CH₂Cl
35-	H	H	-CO-CH

HHHHHH orange

HHH OCH₃ H H Scharlach HHH OCH₃ H H HHHHHH orange

36 H -0-SO₂-NC_n ^j H H H H H H H

CH

/^CH3

37 H H -O-SO₉-N\ HHH H H H

CH₃

38 H H -0-SO₂-CH₃ HHHHHH

39 H -0-SO₉-(O) H HHHHHH

40 H -C0-/Q

H HHHHHH

41 H H -CO-(O)-OCH- HHH H H H

42 H

H -COOC_nH- HHHHHH

43 H

H -SO₂-NH₂ HHHHHH

44 H

H -i

HHHHHH

^CH

45 H

H -CO-NH.

HHHHHH

1Q98U/15Q3

ORIGINAL INSPECTED

lfd. Nr.	^Xl	^X2	^X3	^X4	^X5	Y
46	-Cl	H	-NOg	H	Cl	H
47	-Cl	H	-NOg	H	H	H
48	-NOg	H	-Cl	H	H	H
49	-CN	H	-NOg	H	H	H
50	-Br	H	-NOg	H	H	H
51	H	H	-NH-CO-CH₃ H	H	H

Y- Y. Pigment-J 4 _druck

53 H

H -1

^CH

CO-CH

H H

-CH- H H orange HH H "

H HH "

HHH"

H H

H scharlach

H H

HHH -NH-CO-(O/ ^{H H}

54 H

H H

H -NH-CO-CH-- HH "

OCfL

55H H H HHH -NH-CO-CHg-0-<Q

H H

56 H H HHHH -NH-CO-CH., -\ Q

CH,

57 H -CO-(O)-CH- H H H

58 H H -CO-(Q)-Cl ^a H H

H H

H H orange

HH "

59 H H -NO₂ H H -OCH₃ H -CH₃ H rot

109 844/1503

Tabelle

CH₃ CN

Z-N = N -

HO

lfd. Nr.

Pigmentdruck

blaustxchig rot

Il Il

CONHC₆H₅

Il Il

CH

Il It

■I Il

INSPECTED

1 0 9 8 4 4/ 1

2013253

lfd. Nr. Pigmentdruck

NO

blaustichig rot

orange

H V-(O)-N=N-(O >-

to blaustichig rot

10

orange

blaustichig rot

°2^νλΡ)-^ν=ν-<0

1098AA/1503 ORIGINAL INSPECTED

201825

C v^ O

lfd. Nr. Pigmentdruck

O )-oc

blaustichig rot

^H3^C'

19

^H3^C\.

H₃C

20

N-O₂S

H₃C

9 8 4 4/ 1 503

INSPECTED

Claims

2018203 - 15 Patentansprüche

1. Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

CH₃ CN

A -N = N-B -N = N-(Q >-OH

worin A einen Phenyl- oder NaphthWl*»rest, der einen oder mehrere nicht wasserlöslichmachende Substituenten enthalten kann, B einen Phenylen- oder NaphthyUtnrest, der

einen oder mehrere nicht wasserlöslichmachende Substituenten enthalten kann,

bedeuten.

2. Disazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest A durch ein oder mehrere der folgenden Atome und/oder Gruppen substituiert ist: Halogen, Hydroxyalkoxy, Alkoxy, Acyloxy, Acylamino, Tr i fluorine thy 1, Cyan, Nitro, R,, -COOR,, -CON(R₂)R-, -COR₂, -SO₂N(R₃)R₃, -SO₃R₁, -OCOOR₁, -OCON(R₂)R₃, -OCOR₂, -OSO₂N(R₂)R₃, -OSO₂R₁, -N(R₂)COOR₁, -N(R₂)CON(R₂)R₃, -N(R₂)COR₂, -N(R₂)SO₂N(R₂)R₃, -

109844/1503

wobei R eine Alkyl- oder eine Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Hydroxyalkyl-, Aryloxyalkyl-, Cyanalkyl- , Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Halogenelky1-Gruppe

R₂ und R₃ Wasserstoff oder eine der für R₁ aufgeführten Gruppen bedeuten und R_ und R₃ auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können.

3. Disazofarbstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest B durch ein oder mehrere der folgenden Atome und/oder Gruppen substituiert ist: Halogen, Alkyl, Alkoxy, -NR₂COOR,, -NR₂CON(R₃)R₃, -N(R₂)COR₂, -N(R₂)SO₂N(R₂)R₃, -N(R₂)SO₂R₁,

wobei R₁ eine Alkyl- oder eine Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Hydroxyalkyl-, Aryloxyalkyl-, Cyanalkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Halogenalkyl-Gruppe

R und R_ Wasserstoff oder eine der_ für R- aufgeführten Gruppen bedeuten und R₂ und R₃ auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können.

4. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoniumverbindung

A-N=N-B- N₂ ⁺ II

worin A und B die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit 2,6-Dihydroxy-4-methyl-3-cyan-pyridin kuppelt.

109844/1503

_otEo

2013203

5. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von textlien '
Materialien mit einem Farbstoff der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbstoff zusammen mit einem nicht auskondensierten Kunstharz auf das
textile Material aufbringt.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das textile Material nach dem Aufbringen erwärmt.

10 9844/1503 ««H«.