DE2015172A1

DE2015172A1 - Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2015172A1
Application number: DE19702015172
Authority: DE
Inventors: Hanswilli von Dr. 6050 Offenbach; Heinrich Ernst Dr.; Kindler Horst Dr.; 6000 Frankfurt-Fechenheim Brachel
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG, 6000 Frankfurt-Fechenheim
Priority date: 1970-03-28
Filing date: 1970-03-28
Publication date: 1971-10-21
Also published as: BE764922A; JPS5417773B1; FR2083644A1; SU424364A3; GB1326124A; FR2083644B1; NL7103582A; CH558823A; AT301716B

Description

AKTIENGESELLSCHAFT _{Ref 2883}

FRANKFURT (MAIN)-FECHENHEIm

Prankfurt(Main), den 24. März 1970 Dr.Eu/Cz

Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wertvoller, wasserunlöslicher Azofarbstoffe, der allgemeinen Formel

R-N =

Y . worin R einen von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen

freien aromatischen oder heterocyclischen Rest, X Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte und/ oder substituierte Alkyl-, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe,

Y Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte und/oder substituierte Alkyl- oder Alkenyl-=, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl= oder Hetarylgruppe, ferner auch einen Rest der

Formel -N^f oder -alk-N^ , wobei R. und R₀

Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte Alkyl«=, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl«, Aralkyl- oder Arylgruppe, wobei die Alkylreste R₁ und R₂ auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können und alle einen Alkylenrest bedeuten. 109843/1487

In den Resten X und Y besitzen die Alkyl- bzw. Alkenylgruppen eine Kettenlänge von vorzugsweise 1-6 C-Atomen und können beispielsweise substituiert sein durch eine Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy- oder Aryloxygruppe; ferner auch durch eine Mono- bzw. Dialkylaminogruppe mit einer Kettenlänge der Alkylgruppen von vorzugsweise 1-4 C-Atomen, wobei die Alkylgruppen auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können.

Als Substituenten der Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppen der Reste X und Y kommen beispielsweise ein oder mehrere Halogenatome, insbesondere Chloratome, Alkyl- oder Alkoxygruppen in Betracht.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe der allgemeinen Formel I ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

.-... —J- XX

O=C-X ι mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

HYN - C - CH₂ - CN III

kondensiert, wobei in den Formeln II und III R, X und Y die bereits genannte Bedeutung haben und Z eine Alkylgruppe, vorzugsweise mit 1-2 C-Atomen, bedeutet.

1098A3/U87

Die Kondansation verläuft unter Austritt des Alkohols ZOH nachfolgendem Schema;

- ■■ . x * - -'■'■-

.C=O

R-N=N-CH

I *] —* Ί T + ^Z0H

O=C

" OZ

II III I

und wird in einem organischen Lösungs— bzw. Verdünnungsmittel in Gegenwart eines alkalischen Kondensationsmittels, zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 0 bis 25°C, durchgeführt. Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel wird vorzugsweise ein niederer Alkohol, beispielsweise Äthanol, verwendet. Als alkalische Kondensationsmittel sind zum Beispiel Natrium— und Kaliumalkoholate, insbesondere Natrium- und Kaliumäthylat und Natrium- und Kaliumcarborat zu nennen« Vorzugsweise führt man die Kondensation bei einer Temperatur von 0 bis 5°C durch.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel II stellen Azoverbindungen von ß-Ketosäureester dar und können auch in tautomerer Form als Hydrazone Ha von ß-Ketosäureestern vorliegen:

0 0 .

R-N=N-CH-C-OZ R-NH-N=C-C-OZ O=C-X O=C-X

II Ha

. 1098A3/U87

Die Frage in welcher tautoraeren Form diese Verbindungen tatsächlich vorliegen, spielt für ihre Verwendung als Ausgangsprodukt der erfindungsgemäßen Reaktion keine Rolle. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollen in der Beschreibung und in den Ansprüchen unter den Verbindungen der allgemeinen Formel II auch die tautomeren Formen verstanden werden. Auch die Farbstoffe der allgemeinen Formel I

können Tautomerie zeigen. Man erhält die Verbindungen II bzw. Ha in bekannter Weise aus einem aromatischen oder hetero- ' cyclischen Amin R-NH₂ durch Diazotierung und Kupplung mit einem ß-Ketosäureester der allgemeinen Formel

X-CO- CH₂ - COOZ.

Als Rest R der Diazokomponente kommt vorzugsweise ein Phenyl- oder Naphthylrest in Betracht, der auch z.B. durch ein oder mehrere Chlor- oder Bromatome, Trifluormethyl-, Nitro-, Cyan-, Alkyl-, Hydroxyl-, Alkoxy-, Aryloxycarbonyl-, Arylsulfonyl-, Alkylsulfonyl-, Acyloxy-, Aroyloxy-, Acyl-, Aroyl-, Acylamino-, Phenylamino-, Aminocarbonyl-, Alkyl-" oder Aryl-, Sulfonsäureester-, Sulfonsäureamide Sulfamidester-jAryloxycarbonylamino- oder Phenylazogruppen substituiert sein kann, wobei diese Gruppen mit Ausnahme der ChIor- und Bromatome und der Trifluormethyl-, Nitro-, Cyan- und Hydroxylgruppen noch weitere Substituenten enthalten können.

1 0 9 8 Λ 3 / 1 /»87

Blazokomponenten sind beispielsweise:

Anilin' ■

2-, 3---bzw. 4-Amino-toluol 3-AmiJuo-trifluormethyl-bei-Zol 3-bz-\v-. 4- Amino-1,2-dimethyltoenzol 2-, 4-bzivr. 5-Araino-l, 3-dimethylbenzol ^-Amino-1,3 f5~trimethylbenz«ü»l 2-, 3-bzw.4-Amii3o-anisol 2—,3-bzw.4-Amino-phenetol 2-Amino=-l,4-dimethoxybenzol 2-Amino=l,^-diäthoxybenzol 2-,3-bzw.4-Chloranilin 2-,3-bzw.4-Bromani1in

2,3-,2,4-,2,5-bzw.3,4-Dichloranilin 2,5-Dibromanilin

2,4,5=·» 2,4,6-, 3»4,5-bzw,3»4t6-Trichloranilin 3-»4-,5-bzw.ö-Chlor-2-aittino-toluol 4"-Chlor-3-amino-toluol 2-Chlor-4-amino-toliiol 5-Chlor-2-=amino-trifluormethyl-benzol 4,5-bzw.4,6-Dichlor=2=amino-toluoJ 2,5-bzw.4,6-Dichlor-3-amino-toluol 2,5-bzw.3t5-Dichlor-4-amino-toluol 4,5,6-Trichlor-2-amino-tolüOl 4-Chlor-2*-amino-l, 3-dimethyl-benzöl

109943/1487

o-Chlor-^-amino-anisol

2-Chlor-4-amino-anisol

3-Chlor-4-amino-anisol

2-,3-bzw.4-Ni tran i1in

3-Nitro-4-amino-toluol

5-Nitro-4-amino-l,3-dimethylbenzol

6-Nitro-3-amino-anisol

3-Nltro-4-amino-anisol

5-Nitro-2-amino-phenetol " 2-Nitro-4-amino-phenetol

3-Nitro-*t-amino-phenetol

5-Nitro-2-amino-l,4-dimethoxy-benzol

5-Nitro-2-amino-l,4-diäthoxy-benzol

2-Chlor-4-nitranilin

2-Brom-4-nitranilin

d-Chlor-2-nitranilin

4-Brom-2-nitrani1in 2,6-Dichlor-4-nitranilin 2-Chlor-6-l>rom-(t-nitranilin

2,6-Dibrom-4-nitranilin

2,%-Dinitranilin

6-Chlor-2,4-dinitranilin

6-Brom~2,4~dinitranilin

2,4,6-Trinitranilin

2-,3-bzw.4-Anino-benzonitril

l-Amino-2-cyan-5-chlor-benzol

1098A3/U8?

2-Cyan-4-nitrani1in

^t-Cy an-3-ni t ran il in

l-Amino-2,4-dicyanbenzol

l-Amino-2_>6-dicyan-^/t-nitroTjenzol l-Ainino~2-chlor-ft-methylsulfonyl-benzol 2-Methylsulfonyl-4-nitranilin 4-Methylsulfonyl-2-nitranilin 2-,3-tozw.4-Amino~benzaldehyd 2-,3-bzw.4-Amino-acetöphenon 2-Amlno-5-nitro-aeetophenon 2-,3-bzw.4~Araino-benzophenon 2-,3-bzw.^Amino-4¹-methyl-benzophenon 2-, 3-bzw. li-Amino-ii ^t-raethoxy-benzophenon ^-Amino-5-nitro-benzophenon 2-,3-bzw.4-Amino-benzoesäure-phenylester 2-,3-bzw.^-Amino-benzoesäureamid 2-,3-bzw.^-Amino-benzoeaäure-monomethylamid 2-,3-bzw.4-Amino-benzoesäure-dimethylamid

2-,3-bzw.4-Amino-benzoesäure-iso-propylamid 2-,3-bzw.^-Amino-benzoe8äure-diäthylamid 2-,3-bzw.^-Amino-benzoeeäure-di-n-butylamid 2-,3-bzw.4-Amino-benzoe8äure-morpholid 2-,3-bzw.4-Amino-benzoesäure-anilid 2-,3-bzw.4-Amino-benzoesäure-N-methylanilid 2-,3-bzw.4-Amino-phenyl-benzoesäureester

109843/H87

2~,3-bzw.4-Amino-phenyl-methyl-sulfensäureester 2-,3-bzw,4-Amino-phenyl-äthyl-sulfensäureester 2— ,3—bzw. 4—Amino—phenyl—ß—chloräthyl—sülf onsäureester

2-,3-bzw.4-Amino-phenyl-n-hexyl-sulfensäureester 2-, 3-l3ZW.ⁱt-Amino-phenyl-phenyl-sulf ensäureester 2-,3-bzw.4-Amino-phenyl-(h ^f-methyl-phenyl)-sulfensäureester 2-, 3-l>zw.4-Araino-phenyl-(4 '-me thoxy-phenyl)-sulf ensäureester 2-,3-b£w.4-Amino-phenyl-ß-äthoxy-äthyl-sulfamidsäureester r 2-,3-b2w.4-Amino-benzol-sulfonsäure-phenylester

2-,3-bzw. 4-Aniino-phenyl-dimethylsulfamidsäureester 2-,3-bzw.4-Ainino-phenyl-äthyl-sulfamidsäureester 2-,3-bzw.4-Amino-phenyl-diäthyl-sulfamidsäureester

2-,3-bzw.4-Amino-phenyl-di-n-butyl-sulfamidsäureester 2-,3-bzw.^-Amino-phenyl-cyclohexyl-sulfamidsäureester 2-,3-bzw.4-Amino-benzol-sulfonsäureamid 2-,3-bzw.4-Amino-benzolsulfonsäure-monomethylamid 2-,3-bzw.4-Amino-benzolsulfonsäure-dimethylamid 2-,3-bzw.4-Amino-benzolsulfonsäure-äthylenimid 2-,3-bzw.4-Amino-benzolsulfonsäure-diäthylamid 2-,3-bzw.4-Amino-benzolsulfonsäure-di-n-butylamid 2-,3-bzw.4-Amino-benzolsulfonsäure-morpholid 2-,3-bzw.4-Amino-benzolsulfonsäure-cyclohexylamid 2-,3-bzw.4-AMino-benzolsulfonsäure-anilid 2-,3-bzw.4-Amino-benzolsulfonsäure-N-methyl-anilid

10 9 8 4 3/ 1487

1—Metliyl<=2—amino=-benzol—4—sulf onsäureamid l-Met&oxy^-amino-benzol-^-sulfonsäureainid l-MetLoxy-2-amino^benzol-4--sulfonsäure-äimethylamid l-.Mβth<£>xy-2-amino-bβnzol-4-sulfonsäurβ-N-mβthylanilid l-Chlor=-2-araino-benzol-4-sulfonsäure-dimethylamid l-Chlor-2-amino-benzol-5-siilfonsäure-ß-äthoxy-äthylainid l-Chlor-3-amino-benzol-(i-sulfonsäurearaid l-Chlor-4-amino-benzol-2-sulfonsäure~dimethylamid 4-Amino-°benzol-pheKy lure than 2-,3^ebzw.4-Amino-acetanilid 2-,3-bzw.4-Amino-phenoxyacetanilid 2-,3-bzw.^-Amino-N-methyl-acetanilid 4-Amino=-diphenyl ^-AmxEio-^^acetylamino-diphenyl

4-Amino-2^f,4'-dinitro-diphenylam±n <

4-Amino-3^o-nltro=diphenylamin—k ^f— sulf onsäureamid l=Amino=naphthalin l-=Amino~5=ätb.oxy=.naphthal in 8=Chlor"i=amino-naphthalin 2-Amino-naphthalin 2-Araino-naphthalin-6-sulfonsäure-dimethylamid 5-Nitro-2-amino-thiazol 4-Amino-azo-benzol 2',3-Dimethyl-4-amino-azo-benzol 2-Methyl—4-amino-5"-roethoxy-azo-benzol Phenyl-azo-4~araino-naphthalin.

1098A3/1487

- ίο -

ß-Ketosäureester der allgemeinen Formel X-CO-CH₂-COOZ

werden z.B. in bekannter Weise durch Esterkondensation hergestellt. X kann beispielsweise sein:

Wasserstoff, eine Methyl-, Methoxy-methyl-, Äthyl-, ß-Cyanäthyl-, ß-Hydroxy-äthyl-, ß-Phenoxy-äthyl-, n-bzw.iso-Propyl-, n-, iso- bzw. sec,-Butyl-, n-bzw.iso-Amyl-, n-Hexyl-, Benzyl-, Phenyl-, 4-Chlor-phenyl-, 4-Methyl-phenyl-, 2,4-Dimethylphenyl-, 4-Methoxy-phenyl-, Pyridyl-, Thiazolyl-, Benzthiazo- * IyI-, Imidazolyl-, Benzimidazolyl-, Thionyl-, Puryl- oder eine Pyrrolyl-gruppe.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel III sind gegebenenfalls substituierte Amide bzw. Hydrazide der Cyanessigsäure; sie können in bekannter Weise aus Cyanessigsäureestern hergestellt werden. Substituenten Y können z.B. außerjden oben als Substituenten X aufgeführten Resten auch noch beispielsweise eine Dimethylamino-, ß-Diäthylamino-äthyl-, ß-Morpholino-äthyl-, ß-Piperidino-äthyl-, ^-Dimethylamino-propyl-, P ^-Di-n.butylamino-propyl-gruppe sein.

Es ist bekannt, Farbstoffe der allgemeinen Formel I durch Kupplung eines diazotierten Amins, das frei von wasserlöslichmachenden Gruppen ist, mit einem gegebenenfalls in 1,3- bzw.4-Stellung substituierten 6-Hydroxy-2-pyridon herzustellen (Belgische Patentschrift 727 066, französische Patentschrift 1 489 492, schweizerische Patentschrift 471 861). Diese Farbstoffe eignen sich sehr gut zum Färben

10 9 8 4 3/1487

und Bedrucken von Gebilden aus synthetischen Materialien, wie beispielsweise Polyacrylnitril, Polyamid, Cellulose-2 l/2-aeetat, Cellulosetriacetat und insbesondere Poly·= estermaterialien, z.B. Polyäthylenglykolterephthalat. Eine derartige Verwendung, dieser Farbstoffe ist Gegenstand der deutschen Anmeldung P 1 813 385.2.

Das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren besitzt gegenüber dem bekannten Verfahren mehrere Vorteile:

Zum Färben und insbesondere zum Bedrucken der synthetischen Materialien werden die Farbstoffe in Form eines feindispergierten Teiges eingesetzt. Zur Herstellung derartiger Farbstoffteige wird der abgesaugte feuchte Farbstoff mit Hilfe eines Dispergiermittels in einer Mühle gemahlen. Die Farbstoffe, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden, besitzen einen höheren Prozentgehalt an Farbstoff als die Fabrikationswaren der nach den bekannten Verfahren hergestellten Farbstoffe. Es lassen sich deshalb nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Farbstoffteige mit einem höheren Farbstoffgehalt herstellen als nach den bekannten Verfahren, was sich bei der Produktion kostensparend auswirkt;

Im Gegensatz zu den nach den bekannten Verfahren herstellbaren Farbstoffen besitzen erfindungsgemäß herstellbare Farbstoffe auch eine andere Kristallstruktur, die ein leichteres Aufraahlen und eine größere Stabilität der Farbstoff-'-

1098A3/ U87

telge bei höheren Temperaturen bewirkt, so daß die Farbstoffteige der erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe einer

allgemeineren färberischen Anwendung fähig sind.

Die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe, die durch Absaugen aus einem organischen Medium isoliert werden, sind von einem größeren Reinheitsgrad als die nach den bekannten Verfahren herstellbaren Farbstoffe.

Beispiel:

Ein Gemisch aus 500 Gewichtsteilen Äthylalkohol, 16,2 Gewichts- ψ teilen 4-Benzoyl-benzol-(l-azo—oC)-acetessigsäuremethylester der Formel

(JH,

CO -J \-N = N - CH

^=^ COOGH-

6,0 Gewichtsteilen Cyanacetmethylamid und 121,0 Gewichtsteilen wasserfreier Pottasche wird solange unter äußerer Eisktihlung bei 0 bis +5 C gerührt, bis eine Probe des Reaktionsgemisches im DUnnschichtchromatogramm kein Ausgangsmaterial mehr zeigt. Nun wird durch langsames Zulaufenlassen von 34,5 Gewichtsteilen roher Salzsäure ein pH-Wert von 2 eingestellt und nach zweistündigem Nachrühren der gebildete Farbstoff der Formel

1098A3/ 1 Λ 87

abgesaugt, mit Wässer gut ausgewaschen und getrocknete Er ist im IR-Spektrum, im Dünnschichtehromatograram, in der Lösungsfarbe in Schefelsäure und im Schmelzpunkt identisch mit dem Farbstoff der deutschen Anmeldung P 1 813 385.2, Beispiel 1, Tabelle 1, Nr.14, der durch Diazotierung von p—Amino-benzophenon und anschließendes Kuppeln mit l_f4—Dimethyl—3—cyan—6— oxy-pyridon-(2) hergestellt worden ist.

Die folgende Tabelle enthält weitere nach vorliegender Erfindung herstellbare Farbstoffe.

Tabelle

R-NiN-CH-C-OZ + HYN-C-CH₂-CN a R-N=N-/"^. CN + ZOH

4U

III

Y I

9 8Λ3/1487

No.

Farbton des Endfarbstofis I auf Polyester

Cl

-CH₃ -CH₃

-H

gelb

CH,

2 H

• ν.

NO, -CH₃ -CH₃

-H

3 H₃C-OC- _v

NO

-CH₃ -CH₂-CH₃ -H -CH₃ -CH₃ -H -CH₃ -CH₃ -H

6 O₂N -/~Λ NC

-CH₃ -CH₂-CH₃ -H -CH₃ -CH₂-CH₃ -H

Cl

8 O₂N

Cl

-CH₃ . -CH₃ -H

-CH₃ -CH₃ -H

Cl

Cl -CH₃ -CH₃ -H

/,8

No. R

Y Farbton des

Endfarbstoffs I auf Polyester

-CH.

-CH, -H

gelb

-CH,

-CH, -H

H₃C,

S-

-CH, -H

H_C

H₃C'

-CH.

-CH, -H

H₃C.

-N-SO₂

16 />

-CH.

-CH,

-CH₃ -H

TT f\

17 ^y ίί-OC Jf

-K >

H₃C

-CH.

-CH₃ -H

18 H₂N-

-CH.

-CH₃ -H

19 H₃C-HN-OC

-CH,

-CH₃ -H

109843/ 1 487

No. R

Y Farbton des

Endfarbstoffs I auf Polyester

20 H₃C-O₂S-O-^ V-- -CH₃

-CH.

-H gelb

21

f/ Vx)₂S-O.

-CH, -CH,

-H

22 H^C-/V-O₂S-O_x -CH₃

23

IL

-CH,

-CH₃ -H

-CH,

-H

O₂S-Q

-CH,

-CH₃ -H

25. H₃C-H₂C-O₂SH

26

-CH,

-CH₃ -H

-CH₂-CH₃

-H

27

28

-CIL

-CIL -CH₂-CII₃

-CH₂-CH₃

-II

29

-CH, -CH₂-CH₃

-H

1098^3/ 1 A87

Y Farbton des

Endfarbstoffs I auf Polyester

*—— /

-H -CH.

-H gelb

31 H₅C₂,

>N-0₂S-0

-H

-H -CH.

-H

-CH₂-CH₃ -H

3k (' \-0C--/ ^- -CH₂-CH₂-CH

-CH,

-H

35 / X₅-O₂S-/ X)_ -CH₂-CH₂-CN -CH,

-H

f/ "

-CH₂-CH₂-OH

-H

37 Cl

f \

CH₂-CH₃

-H

38 Cl-/ V-

—CH_n-CH<» "Ή

Cl -CH₂-CH₃

-H

H₉C

λ CH - CH

y v_H ._ -CH₂-CH₃

-H

1 0 9 8 A 3 / 1 /₊ 8 7

Nc.

Y Färbion is En'Tarh&t ι { Cs I aui Polyester

CH - CH

il

CH ΟΧ c

-H

gelb

h2 H₃C-OC -λ

-CH,

-CH

H₃C

Br

-CH,

CN
/ V -CH,

-CH,

-CIL

H₉C₄-O₂S-O--' ¹V-. -CH,

-CH,

hi ■;

-CIL

48 H,C .- .·

H₃C

-CII,

-CH,

-CIL

49 ν H ν -0-0C-

/ ^w

-CH,

H-C-OC

50 3 ν ..

-CH,

109843/ 1 487

BAD OfBQJNAL

No. R

Y Farbton des

Endfarbstoffs I auf Polyester

51 H₃CO-/ Voo/

- -CH₃ -CH₃

-CH,

gelb

52 H₃C-OC-HN

53 H₃C-OC-HN-/ V

-CH₃ -CH₃

-CH₃ · -CH₃

-CH,

orange

gelb

CH₂-CH₃

GH₂-CH₃

58 ρ,-γ

O₉N-C C-

^Λ ^ν S'

-CH₃ -CH₂-CH₃ -CH,

rot

59 H

-CH, -CH,

60 H₂N-O₂S /~\_' -CH,

OCH

-CH,

-CH, -CH, -CH,

-CH,

gelb

H₃C

1098A3/1487

No. R

Y Farbton des

Endfarbstoffs I auf Polyester

62 H₂N-OC -.

-CH

CH, -CH,

gelb

63 OH N-OC

-CH.

CH₃ -CH₃

ι /

64 H-C₂-HN-O₂S-

-CH,

CH₃ -CH₃

-CH,

CH₃ -CH₃

orange

67/

Vn^h/ X

PH3 CH3

-CH₃ -CH₃ -CH₃

70/ Voc/ \ 71 O₂N-/

CH₃ -CH₃ -CH₃

-CH₃ -CH₂-CH₃ -CH₃

-CH₃ -CH₃ -CH₃

rot

gelb

72 / H Yhn-0₂S-/~\_

-CH₃ -CH₃ -CH₃

0 9 8 Λ 3 / U87

- 21 -

Farbton des Endfarhstoffs I auf Polyester

NO_r

73 H₃CO

lh H₃C -

^N02

NO₂

xy ² ·

-GH,

-CH_r

75 O₂N./ Vn-/ \.. -cn,

76 H,C0-/ \-0G-J' \. -H

-H

-CH_{g v} -OH-

-CH,

-CH- -CH,

3 . 3

-CH, -CH- -CH,

orange

gelb

78 <f

-CH₂-CH₃ -CH₂-CH₃ -CH₃

79 Cl-/ \^x

Cl

-CH₂-CH₃ -CH₃ -CH₃

80 HC.

H₃C

-CH₀-CH,

-CH -CH₃

81 H-C-O₀S-O -CH₂-CH₀-CH,

Cl

-CH₃ -CH₃

82 Cl-/ Λ- -CH₂-CH₂-CH₂-OCH₃ -CH₃ -CH₃

,- -CII₂-CH₂-CH₂-O

-CH₃ -CH₃

1 O 9 8 h 311 A 8 7

No.

Farbton des Endfarbstoffs I auf Polyester

-CH₀-OCH, -CH,

-CH,

gelb

85 H-C r- - CH₉ - CH₉

■* Vo s-oi V_ \^Λ \ *

Tr A V.=/' -CH CH₉

-CH

86 87 H,C-0_oS-0-/\>

T\ -CH₃ -CH₃

88 O₂N-/ V

90

O₂N

Cl

f'\

-Cl

-CH₃ -CH₃

-CH,

-CH, -CH,

92

93

Br

-N

/ V_-CH, -CH₃ -CH₃

-CH₃ -CH₃

-CH₂-CH₃ -CH₂-CH₃

94

V_ -CH

-CH₂-CH₃ -CH₂-CH₃ ^w

1 09 8 Λ 3 / 1Λ87

No. H

Y Farbton des

Endfarbstoffs I auf Polyester

Q H Jl -O₂S-O-/ Υ

96 Y=/

-CH₃ -CH₂-CH₃ -CH₂-CH₃ gelb

-CH₃ -CH₃ -CH₂-CH₂-OH "

-CH

98	IUC H₃C	ι	ν ..„ /	-CH₃	-CH₃
99		^χΝ-0₂	V . -	-CH₃	-CH₃
100	S-O >.	-CH₃	-CH₃

101 ;/

\· ooc_- \

-CU- -CII- -CH₀-CII₀-CN "

102 <'' -^NV -OC-/ V

-CH. CH,

-CH

103 ν V...oc^f V

-CH. CH₃ -CH, -C=CH_f

CH₃ -CH₂-CH₂-CH₂-OCH₃ ^η

105 H,C_V HC 43/14 87

No.

Farbton des Endfarbstoffs I auf Polyester

106 / V-OC-

107

S-

-CH₃ -CH₃ -CH₂-CH₂-CH₂-OCH₃ gelb -CH, -CH,

. I— I "1 J...—J.—>

108 H₃C-O₂S-O-/ \ -CH₃ -CH₃ -CH₂-CH₂-CH₂-O-/ \

109 H-C

^N-O S—

H₅C₂"

110 O₂N-// \

-CH₃ -CH₃

3 -^CH3

N /

111 HC

^J >N-0₂S-

H₃C

-CII₃ -CH₃ -CH₂-/ \>

112/ νοο_

113<f V

₃ -CH₂-CH₃ -/ \

CH₃

-CH, -CH₀-CH, -ν y

-CH₃ ^w

-Cl

/ ν

-OCH,

116 H-C-OC-/ 5

CH CH

1098Ä3/U87

3AD ORIGINAL

-CH

Υ Farbton des

Endfarbstoffs I auf Polyester

gelb

-CH,

118 H-C

^{3 x}N-0_oS-Q -CH,

H₃C

/T\ -CH, -CHo-CH₂-N'

JCH,

120

-CH,

-CH. -CH₃ -

-CH₃ -

" \CH_f

121 122

Cl

/A-O₉S-O

-CH,

-CH, -CH,

-CH,

123

-^CH -CH,

H 0-

-CH₂-CH₃ -CH₃ -CH₂-CH₃

125 HC

S-O₉S-O -CH₂-CH₃ -CH₃ -CH₂-CH₂-CH₂-OCH₃/'

126 O₉N-,/ \

-CH₂-CH₂-CN

1-09 84 37 U 87

No. R

Farbton des Endfarbstoffs I auf Polyester

127 H-C

J-O₂S-Q -CH₂-CH₂-OCH₃ -CH₃ -CH₂-CH₂-CH₂-OCH₃ gelb ^l3" /*

128 H₅C₂-O₂S-O-/ y -CH₂-CH₂-CH₃

-CH₃ -CE

CH,

/Vo-O₂S

129

CH

130

/T\

Br

131

-CH₃ -CH₂-CH₂-OH

-CH₃ -CH₂-CH₂-CH₂-CH₃ »

132 H-C

^xN-0₂S-0

f\ -CH₃ -CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃ ■

133

CH - CH -CH,

■Ο

098 A3/ U87

Claims

- 27 Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

worin R einen von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen freien aromatischen oder heterocyclischen Rest,

X Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte und/ oder substituierte Alkyl-, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe,

Y Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte und/ oder substituierte Alkyl- oder Alkenyl-, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl— odjer Hetarylgruppe, ferner auch einen Rest

der Formel -NC , oder -alk—N' , wobei R. und R„

■ *2 X»

Wasserstoff, eine gegebenenfalls verzweigte Alkyl-,

eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, wobei die Alkylreste R₁ und R₂ auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können und alk einen Alkylenrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung

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der allgemeinen Formel

R-N=N-CH-C*-OZ II

O=C-X

die auch in tautomerer Form vorliegen kann, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

HYN - C - CH₂ - CN III

kondensiert, wobei in den Formeln II und III R, X und Y die bereits genannte Bedeutung haben und Z eine Alkylk gruppe bedeutet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekannzeichnet, daß die Kondensation in einem niederen Alkohol durchgeführt wird.

h. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation bei Temperaturen von 0 bis 25°C durchgeführt wird.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß.die Kondensation bei Temperaturen von 0 bis 5 C durchgeführt wird.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Kondensationsmittels durchgeführt wird.

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7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5» dadurch geknnnzeichnet, daß die Kondensation in Gegenwart von Natriumoder Kaliumäthylat oder von Natrium- oder Kaliumcarbonat durchgeführt wird.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation mit einer Verbindung der allgemeinen Formel II durchgeführt wird, in der Z eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeutet.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation mit einer Verbindung der allgemeinen Formel II durchgeführt wird, in der R einen Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet, der auch durch ein
oder mehrere Chlor- oder Bromatome, Trifluormethyl-,
Nitro-, Cyan-, Hydroxyl-, gegebenenfalls weiter substituierte Alkoxy-, Aryloxycarbonyl-, Arylsulfonyl-,
Alkyl sulfonyl-, Acyloxy-, Aroyloxy-, Acyl-, Aroyl-,
Acylamino-, Phenylamino-, Aminocarbonyl-, Alkyl- oder
Aryl-, Sulfonsäureester-, Sulfonsäureamide Sulfamidester-,

Aryloxycarbonylamino- oder Phenylazogruppen substituiert sein kann.

10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation mit einer Verbindung der allgemeinen Formeln II oder III durchgeführt wird, deren Alkyl- bzw, Alkenylgruppe der Reste X und Y 1 bis 6
C-Atome besitzt. , -■

1 0 9 84 37 1 AB 7

_ 30 - 2U1Ü172

11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation mit einer Verbindung der allgemeinen Formeln II oder III durchgeführt wird, deren Alkyl- bzw. Alkenylgruppe der Reste X und Y durch Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy- oder Aryloxy-, durch eine Mono- bzw. Dialkylaminogruppe substituiert ist, wobei die Alkylgruppen auch direkt oder über ein Heteroatom verbunden sein können.

12. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation mit einer Verbindung der allgemeinen Formel II oder III durchgeführt wird, deren Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe der Reste X und Y durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert ist.

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