DE2014883A1 - Mittel zur Verhinderung des Anlaufens von Metalloberflächen - Google Patents

Mittel zur Verhinderung des Anlaufens von Metalloberflächen

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DE2014883A1 DE19702014883 DE2014883A DE2014883A1 DE 2014883 A1 DE2014883 A1 DE 2014883A1 DE 19702014883 DE19702014883 DE 19702014883 DE 2014883 A DE2014883 A DE 2014883A DE 2014883 A1 DE2014883 A1 DE 2014883A1
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Peter Jochen; Zienty Mitchell Frank; Elkhart; Sommer Ronald George Mishawaka; Ind.; Slager James Edward Edwardsburg Mich.; Borchert (V.St.A.). P C23g 1-00
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    • C23F11/144—Aminocarboxylic acids

Description

Miles Laboratories, Inc.
Elkhart, Indiana 465H, U.S.A.
"betreffend:
Mittel zur Verhinderung des Anlaufens von Eetalloberflächen
Die Erfindung betrifft ein Mittel, das.das Anlaufen sauberer Oberflächen von Metallen, wie Kupfer und kupferhaltigen Legierungen, verhindert und das ein Gemisch enthält, aus (A)' einem nicht-ionischen oder anionischen oberflächenaktiven Stoff und (B) einer Substanz, wie einer Verbindung, die einen Glutamatrest enthält, einem Copolymer aus MethyIvinylather und Maleinsäureanhydrid oder einem Gemisch eines solchen Copolymers und Benzotriazol. Dieses Mittel wird im allgemeinen mit "s/asser vermischt und die saubere Oberfläche wird- in die wäßrige Lösung eingetaucht oder auf andere Yfeise mit ihr in Berührung gebracht.
Metallgegenstände, v/ie Armaturen, Bohre u.ä, aus Kupfer und kupferhaltigen Legierungen laufen nach der Pertigsteilung häufig stark an und es ist vom kommerziellen Standpunkt wünschenswert, eine derartige Anlaufschicht zu entfernen, bevor die Gegenstände an den Endverbraucher geliefert werden.. Die Disher bekannten Eeinigungsverfahren zur Entfernung dieser Anlaufschicht bestanden Im allgemeinen darin, daß man zunächst mit einem Detergentien enthaltenden Reinigungsbad behandelte, um Ji'ette, Öle, Seife, Borax und ΐ/achse zu entfernen, die bei der Formgebung des Gegenstandes verwendet worden sind. Der so
-2-
0098A072123
BAD 0Β1Θ1ΝΑΙ.
20U883
1A-37 521
"gereinigte" Gegenstand wurde dann mit einer Beizlauge be handelt, die im Falle von Kupfergegenständen im allgemeinen Natriumcyanid enthielt. Bei den bekannten Beizlaugen wurde auch Schwefelsäure verwendet. Nach der Behandlung in dieser Beizlauge wurde der Gegenstand mit einem Glanzbad-behandelt, das im Falle von Kupfergegenständen im allgemeinen Salpetersäure oder ein Gemisch aus Chromsäure und Natriumbisulfat enthielt. Der fertige Gegenstand besaß danach eine saubere glänzende Oberfläche.
Wenn das Glänzbad Chromsäure enthält, ist die glänzende Kupferoberfläche z.B. "passiviert" und läuft beim anschließenden Gebrauch oder durch atmosphärische Einflüsse nicht so leicht an. Wenn jedoch Salpetersäure in dera Glanzbad verwendet wird, ist die glänzende iiupferoberfläche z.B. "aktiviert" und läuft beim anschließenden Gebrauch und durch atmosphärische Einflüsse leicht an. Eine ähnliche Situation besteht, wenn die bekannten Bei'zbäder und Glanzbäder durch ein einziges Eeinigungsmittel ersetzt werden, das Zitronensäure, ein Ketal I-chlorid und ein Eisen-III-salz sowie einen nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoff enthält. Dieses zuletzt genannte Mittel ergibt eine saubere glänzende Metalloberfläche, die etwas aktiviert ist.
Es wurde die Verwendung von Berizotriazol vorgeschlagen, um derartige aktivierte Hetalloberflachen, wie Kupferoberflächen, zu behandeln, um sie vor dem Anlaufen zu schützen. Diese Behandlung hat sich jedoch nicht als vollständig befriedigend erwiesen, da es schwierig ist, hiermit einen einheitlichen Schutz zu erzielen. Selbst bei einem angemessen guten Überzug kann der Gegenstand noch in einer unerwünscht kurzen Zeit anlaufen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Hittel zur Verhinderung des Beschlagens von Metalloberflächen, das ein Gemisch aus
0098Λ0/2123 ~ 5 -
BAD ORIGINAL
■^- 201A883
1A-37 521
-3 -■"■"■
((A) einem nicht-ionischen o;der anionischen oberflächenaktiven Svoff und(B) einer Substanzt wie einer Verbindung, die einen GIutamatrest enthält, einem Copolymer aus Methylvinylether und Maleinsäureanhydrid und/oder einem Gemisch eines solchen Copolymers und Benzotriazol besteht. Die bevorzugte Komponente (B) ist das Copolymer. Die Bestandteile dieses Mittels werden vorzugsweise im Verhältnis von 0,04 bis 0,4 Gew.-teilen (A) und 0,1 bis 2 Gew.-teilai(B) verwendet. Dieses Mittel kann in Wasser gelöst werden., wobei eine wäßrige Lösung entsteht, die 0,04 bis 0,4 Gew.-% (A) und 0,1 bis 2 Gew.-% (B) enthält. Wenn der Bestandteil (B) ein Gemisch des oben erwähnten Copolymers/Benzotriazol ist, ist es vorzuziehen, daß ein derartiges Gemisch 1 bis 3 Gew.-teile des Copolymers pro Gew.-teil Benzotriazol enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Anwendung des oben beschriebenen Kittels zur Erzeugung eines Überzugs auf einem Gegenstand, um-das Ar.l-aufen zu verhindern. Das erfindungsge^iäiie Mittel zur Verhinderung des Anlaufens kann bei Tenne ra tür en zwischen ungefähr 25°C bis ungefähr 95°C
ani"evi!:>iu t wurden und vorzugsweise bei einer Temperatur von ungefähr 85 bis cj5 C/ Der zu behandelnde Gegenstand wird mit einer Lösung des Mittels, z.B. zwischen 30 see und 3 min, vorzugsweise zwischen 1,5 bis 3 min, in Berührung gebracht und dann getrocknet. Diese Berührung kann dadurch stattfinden,' daß na*i den Gegenstand in die Lösung eintaucht oder die Lösung kann z.B. auf eine Metalloberfläche aufgesprüht werden. Die Metalloberfläche kann auch mit einem viskosen Gel oder einer Paste in Berührung gebracht werden, die das Mittel zum Verhindern das Anlaufens enthält.
Die nicht-ionischen oder anionischen oberflächenaktiven Stoffe, die als Komponente (A) für das vorliegende Mittel geeignet sind, sind bekannte Substanzen. Typische nicht-ionische oberflächenaktive Stoffe, sind N-0>-5ydr9xy.äthyl)laury.lamid, Konylphenylpolyäthylen-glykpl-äther, OctylDhenylpolyäthylen-
glykol-äther, Sorbitan-monooleat, Polyoxyäthylen-sorbitan- : 00 9 8 Cl/ I V2 3 ^'Uj j . _ 4 _
20U883
1A-37 521 _ μ _
tristearat, äthoxylierte isomere lineare Alkohole und ähnliches. Die äthoxylierten isomeren linearen Alkohole besitzen die allgemeine Formel:
I 2'n 3
0
in der η eine ganze Zahl von 9 bis 13 und y eine Zahl von 3 bis 12 ist. Das bevorzugte nicht-ionische oberflächenaktive Mittel ist ein Nonylphenylpolyäthylen-glykol-äther der Formel:
-(C6H4)- 0-/~CH2CH20_7~-CH2CH2OH
in der χ eine ganze Zahl zwischen 5 und 70 ist. Vorzugsweise besitzt χ einen Wert zwischen 5 und 40.
Typische anionische oberflächenaktive Stoffe, die zu dem Mittel der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind die geradkettigen, gesättigten Carbonsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, die Alkalisalze dieser Carbonsäuren, wie Natriumstearat, Dodecylbenzolsulfonsäure, liatriumlaurylsulf oacetat, Monoäthanolaminlauryläthersulfat und ähnliches.
Das Benzotriazol, das Copolymer aus Methylvinylather und Maleinsäureanhydrid und die Verbindungen die einen Glutamatrest enthalten, wie Glutaminsäure, Natriuinglutamat, Kaliumglutamat und ähnliches, die als Komponenten (B) für die vorliegenden Kittel geeignet sind, sind bekannte Substanzen. Das Copolymer aus Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid ist im allgemeinen ein Reaktionsprodukt aus äquimolaren Mengen an Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid und wird durch die folgende Formel dargestellt:
Q09840/2123 - 5 _
1A-37 521
OCH,
OH,
CH
CH
In derm eine positive Zahl istt die so groß ist, daß ein Mittel mit einer spezifischen Viskosität von ungefähr 0,1
"bis ungefähr 5»5entsteht, bezogen auf eine Lösung von 1 in Methyläthylketon bei 250C ("Gantrer AN"). Wenn das Copolymer in Wasser gelöst wird, bildet sich ein Säurederivat mit folgender
Formeleinheit: ' , ,
CH.
OCH,
CH
CH I c
CH
~ O
OH ..
Eine wäßrige Lösung der erfindungsgemäßen Mittel, in denen . die Komponente (B) das Gopolymer aus Methylvinylether und~ Maleinsäureanhydrid enthält, enthält.-* demnach das Säurederivat dieses Copolymers« ■" " . -"£-} r-;--■■■■-■■■ -- ■
Die erfindungsgemäßen Mittel zur Verhinderung des Anlaufens werden normalerweise-.in-Form einer wäßrigen Lösung mit einem Anfangs-pH-Wert im Bereich von-4,0 bis -8,O1 vorzugsweise im Bereich von 4,-0 bis 5>5» verwendet. Wenn "notwendig,." können-"- ■ entsprechende Mengen saurer oder alkalischer Substanzen zuge-
Y /11OO -δ
BAD ORlGiMAL
1A-37 521
setzt herden, um den pH-Wert innerhalb der oben angegebenen Grenzen zu halten.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.
Beispiel 1
Ein Gemisch aus 0,5 Gew.-teilen eines Copolymers aus Methylvinyläther und Haieinsäureanhydrid ("Gantrez AN 1195 und 0,04 Gew.-teilen eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffes der Formel:
(C9H19)^(C6H4)" 0-/~CH2CH20_7x CH2CH2OH
in der χ gleich 9 bis 10 ist, wurde mit einer ausreichenden Menge V/asser vermischt, ura eine wäßrige Lösung herzustellen, die 0,04 Gew.->£> des nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffes und 0,5 Gew.-/» des Säurederivats des Copolymers enthielt. Diese Lösung besaß einen pH-Wert im Bereich von 4,0 bis 5,5-
Ein Gegenstand aus angelaufenem Kupfer wurde mit einem Gemisch aus Zitronensäure, Natriumchlorid, Eisen-III-sulfat und einem nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoff gereinigt, bis er eine glänzende Oberfläche besaß. Dieser saubere < glänzende Gegenstand vnirde dann bei 85 bis 95°C 1 1/2 min in die oben angegebene Lösung zur Verhinderung des Anlaufens getaucht. Der Gegenstand wurde aus der Lösung entfernt, 1 1/2 min abtropfen gelassen und an der Luft getrocknet. Der Gegenstand war nach der Behandlung zufriedenstellend stabil gegenüber einem Anlaufen durch atmosphärische Feuchtigkeit, Kohlendioxid, Luft, zufällige Iiengen atmosphärischer Verunreinigungen und sonstige Handhabung.
— 7 — 0098A0/2123 BAD ORIGINAL
ΐ^- ;.. '20U883
■ 1Α-37 521
Bei s pi el 2
Ein Gemisch aus 1 Gew.-teil Natriumglutamat und 0,04 Gew.-teilen eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffes der Formel:
(C9H19)- (C6H^)-O- /~CH2CH20_7x--CH2CH2OH , . .,
in der χ gleich 30 bis 40 ist, wurde nit soviel V/as ε er vermischt, daß eine wäßrige Lösung entstand, die 1 Gew.-^o Natriumglutamat und 0,04 Gew.-C,O des nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffes enthielt. Diese Lösung besa.3 einen pH-Wert von 4 bis 5,5·
Ein ursprünglich angelaufener Kupfergegenstand, der entsprechend Beispiel 1 gereinigt worden war, wurde in die oben angegebene Lösuug gegen das Anläufen eingetaucht und entsprechend Beispiel 1 behandelt. Der so behandelte Gegenstand besaß eine zufriedenstellende Stabilität gegenüber dem normalen Anlaufen.
Beispiel 3
Ein Gemisch aus 0r2 Gew.-teilen des Copolymers des Beispiels 1, 0,1 Gew.-teilen Benzotriazol und 0,04 Gew.--teilen des nichtionischen oberflächenaktiven Stoffes des Beispiels 1 wurde mit soviel Wasser vermischt, daß eine wäürige Lösung entstand, die 0,3 Gew.-% des Gemisches aus dem Säurederivat des Copolymers und Benzotriazol und 0,04 Gew.-% nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoff enthielt. Diese Lösung besaß einen pH-Wert von 4,0 bis 5i5.
Ein ursprünglich angelaufener Kupfergegenstand, der entsprechend Beispiel 1 gereinigt worden war, wurde in die so hergestellte Lösung zur Verhinderung des Anlaufens eingetaucht und entsprechend dem Beispiel 1 weiterbehandelt. Der so behandelte
0098AQ/2 12 3 . .-'■'..- ν i ■■.---■: - 8 -
1A-37 521 2 01 A 8 8
Gegenstand besaß eine zufriedenstellende Stabilität gegenüber dem normalen Anlaufen.
Beispiel 4
Ein Gemisch aus 0,2 Gew.-teilen Natriumglutamat und 0,04 Gew.-teilen des nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffes des Beispiels 1 wurde mit soviel Wasser vermischt, daß eine wäßrige Lösung entstand, die 0,2 Gew.-% Natriumglutamat enthielt. Diese Lösung wurde dann mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4- angesäuert, um das darin enthaltene Natriumglutamat in Glutaminsäure umzuwandeln.
Ein ursprünglich angelaufener, entsprechend Beispiel 1 gereinigter Kupfergegenstand wurde in die so hergestellte Lösung zur Verhinderung des Anlaufens eingetaucht und entsprechend dem Beispiel 1 weiterbehandelt. Der so behandelte Gegenstand war gegenüber normalem Anlaufen stabil.
Obwohl in der vorliegenden Beschreibung hauptsächlich von einer Verhinderung des Anlaufens von Kupfer und kupferhaltigen Legierungen, wie Messing und Bronze, gesprochen wird, ist es selbstverständlich, daß dieses Mittel zur Verhinderung des Anlaufens zum Schutz aller Metalloberflächen geeignet ist, die dazu neigen, anzulaufen.
PATENTANSPRÜCHE :
009840/2123

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    .1)) Mittel zur Verhinderung des Anlaufens von Metalloberflächen, - gekennzeichnet durch ein Gemisch aus (A) einem nicht-ionischen oder anionischen oberflächenaktiven Stoff und (B) einer Substanz, wie einer Verbindung, die einen Glutamatrest enthält, einem Copolymer aus Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid und/oder einem Gemisch eines solchen Copolymers mit Benzotriazol.
    2) Mittel nach Anspruch !,dadurch g e k e η η ζe i c hn et , daß die Bestandteile in Mengen von 0,04 bis 0,4". Gew.-teilen (A) und 0,1 bis 2 Gew.-teilen (B) enthalten sind.
    3) Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k en η zeichne t, daß der oberflächenaktive Stoff ein nicht-, ionischer NOnylphenylpOlyäthylenglykoläther ist. ·
    A) Mittel nach Anspruch 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß der oberflächenaktive Stoff/die Formel: -
    — CH9CH9OH
    U. cL
    besitzt, in der χ eine ganze Zahl zwischen 5 und 70 ist.
    5) Mittel nach Anspruch" 1 bis 4-, dadurch g e k e η η ζ. e i c h η e t, daß die Komponente (A) 0,04 bis 0,4 Gew.-teile eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Stoffes und die Komponente (B) 0,1 bis 2 Gew.-teile, eines Copolymers aus Blethylvinyläther. und Maleinsäureanhydrid enthält. .
    -10-
    00 98407 2 123
    1A-37 - 10 -
    6) Anwendung des Mittöls nach Anspruch 1 bis 5 in wäßriger Lösung, wobei die Lösung 0,04 bis 0,4 Gew.-% (A) und 0,1 bis 2 Gew.-% (B) enthält.
    62XXIV
    0-0 9840/2123
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WO1995003389A1 (de) * 1993-07-21 1995-02-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reinigungsmittel mit hohem benetzungsvermögen
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