DE2011306B2 - Verfahren und Vorrichtung zum Ein hüllen oder Einkapseln pulverförmiger Stoffe - Google Patents

Verfahren und Vorrichtung zum Ein hüllen oder Einkapseln pulverförmiger Stoffe

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Description

Die seit langem bekannten Erscheinungen d^r elektrischen Entladung haben bereits zahlreiche Anwendungen auf den verschiedensten Gebieten gefunden. So wurde die ohne Ft.nken erlaufende stille Entladung oder Glimmentladung, welche die ionisation eines Gases zwischen Elektrode; bei seh. ;iohen Frequenzen hervorruft, benutzt, um chemische Reaktionen, die Polymerisation von gasförmigen Monomeren und die Pfropfpolymerisation von Monomeren auf Polymerenstämme in Abwesenheit von Katalysatoren zu bewirken und um die Oberflädienbeschaffenheit von Folien oder Fasern, Glas. Papier. Pappe oder Gewebe zu modifizieren.
Es ist nun häufig wünschenswert, pulverförmige Stoffe mit einer Schutzschicht zu versehen, um beispielsweise ihre Handhabung zu erleichtern, ihre Auflosung in anorganischen oder organischen Lösungsmitteln zu beeinflussen oder um die Erscheinung der Klumpenbildungoder Aggregat bildung zu vermeiden.
Beim Umhüllen durch Pulverisieren, Tränken und Fluidisieren ist es schwierig, eine gleichmäßige Umhüllung eines jeden einzelnen Kornes zu erzielen und Überzugsschichten mit sehr geringer Dicke auszubilden.
Diese Schwierigkeiten werden überwunden, wenn beim Verfahren zum Einhüllen oder Einkapseln pulverförmiger Stoffe in polymere Verbindungen erfindungsgemäß die pulverförmigcn Stoffe in Gegenwart mindestens einer durch elektrische Entladung polymerisierbaren organischen Verbindung bei vermindertem Druck einer elektrischen Entladung hoher Frequenz unterworfen werden.
Zum Hervorrufen der Glimmentladung wird eine hohe Frequenz angewendet, die vorzugsweise oberhalb der Megahertz-Grenze liegt. Dadurch wird ermöglicht, das Verfahren ohne innere Elektroden durchzuführen und es ist nicht erforderlich, eine mit dem Entladungsreaktor gekoppelte Vakuumkammer vorzusehen.
Der Durchmesser der pulverförmigcn Teilchen, die sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren umhüllen lassen, kann zwischen einem Mikron und mehrerc η Millimetern liegen.
Zum Einhüllen oder Einkapseln geeignete Stoffe sind unter anderem: Metalle- oder Metall-Legierungen organische oder anorganische Verbindungen wk-Säuren"Salze. Ester. Oxyde von Metallen oder Metalloiden wie Tiiaii. Aluminium, Zirkon. Silicium. Pigmente. Farbstoffe, natürliche oder synthetische Zeolothe. Ionenaustauscher, Baumaterialien wie Gips. Zemente, pulverförmige thermoplastische oder thcrmisch härtbare Polymere, pulverförmige Bestandteile von Pestiziden oder Waschmitteln wie Metallpol·, phosphate oder Persalze. Nahrungsmitte! oder biologische lyophilisierte Stoffe.
Unter der Bezeichnung >^durch Glimmentladung polymerisicrbare organische Verbindung■< soll jede. mindestens aus Kohlenstoff und Wasserstoff bestehende Substanz verslanden werden, die un.er der, Einfluß einer Glimmentladung zur Bildung von Makromolekülen befähigt ist. Diese Verbindungen kor neu sowohl in Form einer Flüssigkeit als auch in Gasform verwendet werden.
Gemäß einer ersten Ausführungsform des Verfahrens verwendet man ein flüssiges Monomere mit g«. ringem Dampfdruck, mit dem das pulverförmige Mj terial vor der Einführung in den Entiadungsreakt·.-: imprägniert wird. Diese Imprägnierung kann dun.!-, das »schwere« Monomere selbst oder mit Hilfe einei Lösuns dieses Monomeren in einem geeigneten organischen Lösungsmittel durchgeführt werden, wonach das Lösungsmittel verdampft oder das Monomer· durch Zusatz eines Nichtlösungsmittels ausgefäih wird, so daß man nach dem Verdampfen oder dem Trennen der festen von der flüssigen Phase eine Past. erhält, die aus dem zu behandelnden Pulver besteht das von dem Monomeren eingehüllt ist.
Geeignete, bei Normaltemperatur flüssige Monomere sind beispielsweise Vinyl-, Acryl-, Allyl-. St> rolveibindungen. Eine besonders gut geeignete Verbindungsklasse sind »schwere« Allylmonomere wie Triallylphosphat oder Diallylphthalat. Als weitere geeignete Monomere sind Äthylenglykolmethacniat oder auch Präpolymere, wie beispielsweise Polyniaii-dte von Polyolen, zu nennen.
Es ist vorteilhaft, dem schweren Monomeren, das als solches oder in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel vorliegt, Mittel zuzusetzen, die dem nach der Glimmentladung erhaltenen endgültigen Polymeren eine besondere Eigenschaft wie Weichheit und Geschmeidigkeit verleihen, heispiclsweise flussige Weichmacher wie Alkyl- oder Arylphthalate.
Gemäß einer zweiten Ausführungsform der Erfindung wird als polymerisierbares Monomeres eine unter Normalbedingungen gasförmige Verbindung gegebenenfalls im Gemisch mit einem Inertgas verwendet und die pulverförmiger» Stoffe mit Beginn der Einführung in den Reaktor einer Hochfrequcnzentladung in Gegenwart einer Gasatmosphäre des Monomeren unter einem Druck unterworfen, der im allgemeinen zwischen 1 und 50 mm Hg liegt und vorzugsweise weniger als 20 mm Hg beträgt. Als geeignete Monomere sind Olefine wie Äthylen, Propylen. Isobuten. Diolefine wie Butadien-1,3 oder dessen Isomere, Vinylverbindungen wie Vinylchlorid, Styrolverbindungen wie Styrol oder Acrylvcrbindungen wie Alkylacrylate zu nennen.
Es ist praktisch möglich, bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens die Wirkungen von
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neu Polymeren miteinander zu kombinieiMsse spezielle Probleme zu losen. So kann h aus verschiedenen schweren Monomeren •sten Ausführungsform des Verfahrens einenden, oder es kann auf die zu umhüllenden ,: eine erste Schicht mit flüssigen Monomeren -.Lei". werden und danach die Behandlung ■",:,:-.;!iientladung mit Hilfe eines Monomeren ,,. ■. :,ionomerengemisches in de? Gasphase :;.!n; werden.
... >i es zum Erzielen einer bestimmten Oua-■ ·- i'nihüUung manchmal vorteilhaft, mehrere ■-. . ,'ischichlcn aufzutragen und in mehreren .· '. rl'olgendcn Behandlungen durch Glimm-/u polymerisieren. Dabei können die aus dem gleichen oder verschiedenen Mo- ^ebiivict werden.
.:,-.'. Verfahren anzuwendende Temperatur. Glimmentladung oder M nähme des umhüllten Pulvers, die ireh eine endlose Forderschnecke 13 mit dem Aush· 5 verbunden ist. Der in der Fisur nicht dargestellte Hochfrequen/generator ist mit der Elektrode 7 verbunden.
Fi i>. 2 stellt eine Vorrichtung dar. die der kontinuierlichen Behandlung pulverförmiger Materialien mit gasförmigen Monomeren gemäß einer zweiten Ausfuhrunüsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ansiepaßHst. Diese Vorrichtung ist speziell dann geeignet, wenn die Wärmeentwicklung, die gewöhnlich durch die Glimmentladung hervorgerufen wird, fur .lie Stabilität des zu behandelnden Pulvers nachteilig scm kann, da sie ermöglicht, die Behandlung durch elektrische Entladung bei Temperaturen von weniger üK Sd oder KHI" C durchzuführen.
Die Vorrichtung enthält eine Kugelhaube Is aus Isoliermaterial (beispielsweise Glas), die mit einer Zuführung 16 für das pulverförmige Material \ ersehen ist. die in einen mit Öffnungen oder Schlitzen 18
_. _ » τ—* Γ.... . / Λ( F hi 1 η η r» η
CjlimmeiHlUUUlig iiuei iMuniimeieiiMü neu im. uk. mi tin-· c
-st abhängig von der Art der Ausgan^ma- 20 versehenen Verteiler 17 eini. undet. Diese
_ . . r, · ^1 1" . 1 ^ 1 f. ^o -......., ,1.,., T^.ir/'h tritt t
Jer Verfahrensführung (flüssige Phase oder . ι. der gewünschten Dicke des endgültigen :,ims und der erwünschten Eigenschaft der >ng. Im allgemeinen liegt die Temperate
ei seilet it f. v^ii^n,.. λ, ,. ..
oder Schlitze 18 gestatten den Durchtritt des Pulvers, das unter der Wirkung der Schwerkraft in eine Reihe von bohren aus Glas (oder einem anderen Isoliermaria.) 19 eingeführt wird, zwischen denen eine Kuhlili W zirkuliert die von
g. Im allgemeinen liegt die 1 emperau.: tvi icria.) 19 eingeführt wird, zwischen er der Glimmentladung von (1.5 bis 15 Mi- 25 flüssigkeit, beispielsweise Wasser, zirkuliert, die von
Eiiöff 20 zm Austritt 21 gefuhrt wird.
;,»ter einem Druck von 1 bis 50 mm Hg bei .veil Vt)Ii 1 bis 100 Megahertz zwischen 2r-c C
ur
Durchführung dieses Verfahrens einged Fi I d 2 d Zh flüssigkeit, beispielsweise Wasser, zirku der Eintrittsöffnung 20 zum Austritt 21 gefuhrt wird. Der zylindrische Reaktor 22. der ebenfalls aus Isoliermaterial besteht und gewöhnlich gegen die Hauhe 15 geneigt ist, um das allmähliche Herabgleiten des zu Pl ttten ist am unteren
u g
\ orriehtung ist in den Fig. ..1:gestellt.
i zeigt eine zur kontinuierlichen oder diskonhchen Verfahrensführung geeignete Vorrichiit der sämtliche Ausführungsformen des \ erhüll dhfüht rdn können
erfahrens einge- geneigt ist, um das allmähliche g
und 2 der Zeich- 30 behandelnden Pulvers zu gestatten, ist am unteren
i i Ablit 23 zur Entnahme des um-
behandelnden Pulvers zu gestatten, Ende mit einer Ableitung 23 zur Entnahme des umhüllten Produktes versehen, die gleichzeitig als Leitung zum Anlegen des Vakuums an die Vorrichtung dient. Er ist von einer leitfähigen Elektrode 24 umge-
di Mittlachse des Reak-
der sämtliche Ausführungsformen des \ er- dient. Er ist von einer leitfähigen Elektrd g
um Umhüllen durchgeführt werden können. 35 hen, die einen Kreisring um die Mittelachse des Reaklih d itlihn Ent tors bildet Die Zuführung des oder der gasförmigen
·, /um Umhüllen durchgeü sieht im wesentlichen aus dem eigentlichen Entiisreaktor aus isolierendem Material, beispiels-Ci'is. der aus einem Zylinder 1 besteht, der mit
ren Rillen oder Einkerbungen 2 versehen ist dih bht Ah
hen, die einen Kreisring um die Mitte tors bildet. Die Zuführung des oder der gasförmigen Monomeren erfolgt entweder durch C1^e Leitung wenn nur ein einziges Monomere verwendet wird,
ren Rillen oder Einkerbunge oder durch die Leitungen 25 und 26, wenn die Umhül-
ii zwei eingediehtet angebrachte Achser. 3 und 40 lung mit Hilfe verschiedener Schichten aus unterin dem Schema dargestellt) drehbar angeordnet schicdlichen Monomeren durchgeführt werden soll.
11 ""' *"" Wie bei der Vorrichtung nach Fig. 1 ist die Elektrode 24 mit einem bekannten (nicht dargestellten) Hochfrequenzgenerator verbunden.
Die beschriebenen Vorrichtungen können entsprechend dem gewünschten Produktionsverhaltnis variierende Dimensionen aufweisen. Ihre Einstellung im Hinblick auf die Zuführung der Ausgangsstoffe, den Neigungswinkel der Vorrichtung gegen die Horizon-
. wenn die genannten Achsen drehbar sind, fest
iiesen angeordnet sein kann. Auf einer der Achist ein Trichter oder Auslauf 5 angebracht, der
zu: Aufnahme des pulverförmigen Materials nach der 45
Behandlung durch Glimmentladung dient. Weitere
Be-landteile der Vorrichtung sind ein Rahmen oder
Gehäuse /ur Halterung des Reaktors, das beispielsweise aus dem Rahmen 6 bestehen kann, der den Re- iNeiguugswniM., u^. . ~. o D_o
aktoi fur die kontinuierliche Verfahrensführung (in 50 talc, die Rotationsgeschwindigkeit des Reaktors oder Fi g. 1 dargestellt) in leicht gegen die Horizontale ge- die beweglichen Achsen im Fall der ersten Vorrich-
neigtcr Lage festhält oder im Fall einer diskontinuier- ' J -— n——*■>■- ;<?< in nrsirhtlicher Weise
liehen Verfahrensführung in horizontaler Lage (nicht
dargestellt) hält; eine äußere Elektrode 7 aus leitfähi- aer gewannen, nussigei. wU~. &„„ o.
gem Material, beispielsweise Kupfer, die in Form ei- 55 ren und der gewünschten Dicke der Überzugsschicht
nes Kreisringes um die Mittelachse des Zylinders 1 abhängig.
ausgebildet ist; Mittel zum Zuführen der Ausgangs-
materialien. die aus der Hohlachse 3, in die bei 8 das
gasförmige Monomere eingeführt werden kann, und
dem Rohr 9 bestehen, in das das zu behandelnde pul-
verförmige Material für sich oder, im Fall einer Aus-
führungsforrn des Verfahrens, imprägniert mit dem )der den flüssigen Monomeren mit Hilfe einer endlo-
die newegiicnen nuistu ■·■· » u>. „^.
tung oder andere Parameter ist in ersichtlicher Weise von der Art des zu umhüllenden Pulvers, der Klasse der gewählten, flüssigen oder gasförmigen Monomei und der gewünschten Dicke der Überzugsschicht
hängig.
Durch die nachfolgenden Beispiele wird die Arbeitsweise der genannten Vorrichtungen bei Verwendung pulverförmiger Materialien vcanschaulicht, die 60 den verschiedensten Arten von Materialien angehören.
ouei Uu,,IUJ.„e .„ Beispiel 1
sen Förderschnecke 10 in den Reaktor eingeführt In einem rotierenden Reaktor gemäß Fig. 1 wurde
wird; Mittel zum Erzeugen eines Vakuums in dem Re- 65 das Umhüllen von Fcrrichlorid-Teilchen in diskontiaktor, die in der Figur durch die Hohlachse 4 darge- " ' ' 'vi--
stellt sind, an der bei 11 das Vakuum angelegt wird und schließlich eine Entnahmelcitung 12 zur Ent-
das umnuiieii von i-tniuui/i.u .-
innerlicher Verfahrensweise durchgeführt.
Nach dem Anlegen eines Vakuums von H)'"1 mm Hg mit Hilfe der Leitung Il an den Behälter 1 wurden
zu diesem Zweck 15 g FeCL, mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 3 bis 10 Mikron durch die Eintrittsöffnung 9 mit Hilfe der endlosen Schnecke 10 ins Innere des Reaktors eingeführt.
Dann wurde die Glimmentladung mit Hilfe einer Elektrode 7, die an einen Hochfrequenzgenerator mit 40 Megahertz angeschlossen war, bei einer Stromstärke von 0,2 Ampere gestartet. Die Glimmentladung wurde durch Regeln der Stromplatte des Generators konstant gehalten. Unmittelbar danach wurde durch die Leitung 8 gasförmiges Styrol in einer solchen Menge eingeführt, daß es im Inneren des Reak tors unter einem konstanten Partialdruck von 2 mm Hg vorlag.
Nach 3 Minuten dauernder Glimmentladung wurde bei 8 gasförmiges Äthylacrylat, in der gleichen Einsatzmenge wie Styrol, in den Reaktor eingeführt (Partialdruck 2 mm Hg), um eine zweite Überzugsschicht auszubilden. Nach drciminiitiger Verweilzeit unter Glimmentladung wurden die behandelten Teilchen mit Hilfe der Vorrichtung 5 und der Leitung 12 abgezogen. Während beider aufeinanderfolgender Verfahrensschritte betrug die Temperatur etwa 100° C
Die nach diesen zwei aufeinanderfolgenden Behandlungen zum Umhüllen erhaltener Teilchen wiesen einen ausgezeichneten Schutz gegen die Einwirkung von Wasser auf und zeigten keine sofortige Löslichkeit wie ein Vergleichspulvcr, das nicht durch Gürrirfiefitladup.ii HeH3P''**!' worden war Reim F.inführen des behandelten Pulvers in Wasser wurde außerdem nicht die durch FeCI3 in wäßriger Lösung erzeugte, charakteristische Färbung hervorgerufen, wodurch aufgezeigt wurde, daß jedes einzelne Teilchen von einer zusammenhängenden Überzugsschicht umhüllt war.
Durch Analysen wurde festgestellt, daß der Anteil des organischen Materials einer Ablagerung des Polymeren von 0,4 Gewichtsprozent in der ersten Schicht (bezogen auf das Gesamtgewicht des Pulvers) und 0,9 bis 1 Gewichtsprozent bei der zweiten Schicht entsprach. Die Gesamtdicke einer jeden Umhüllung eines einzelnen Teilchens (das als kugelförmig angesehen wurde) lag in der Größenordnung von 1 Mikron.
Beispiel 2
Es wurde in derselben Vorrichtung wie in Beispiel 1 gearbeitet, als zu behandelndes Ausgangsmaterial wurde jedoch eine durch Tränken von FeClj-Teilchen mit einem flüssigen Monomeren in folgender Weise erhaltene Paste der Glimmentladung unterworfen:
In einen bei einer Temperatur von etwa 50° C gehaltenen Mischer wurden unter Rühren 1 Gewichtsteil Triallylphosphat in 9 Gewichtsteilen Benzol als Lösungsmittel und danach allmählich 5 Teile FeCl3 eingeführt. Nach 4 bis 5 Minuten wurde das Lösungsmittel unter einem partiellen Vakuum von 40 bis 50 mm Hg verdampft.
Die erhaltene Paste wurde dann durch die Leitung 9 und die endlose Schnecke 10 in den Reaktor 1 eingeführt, nachdem in dem Reaktorraum ein Vakuum von 10 -' mm Hg erzeugt und dann mit Inertgas gespült worden war. Dann wurde die Entladung ausgelöst (Frequenz 40 Megahertz, Intensität 0,2 Ampere) und 4 Minuten aufrechterhalten, wobei die Temperatur ungefähr 100° C betrug.
Das nach dieser Zeit durch Leitung 12 abgezogene pulverförmige Produkt war auch nach einer Dauer von einigen Tagen im Wasser praktisch unlöslich. Die Menge des abgelagerten polymeren Stoffes betrug 2,6 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht des eingeführten FeCIj). was crVier mittleren Schichtdicke zwischen 2 und 3 Mikron der Schutzhülle eines jeden einzelnen Teilchens entsprach.
Ein Zerstörungstest der Kapseln bzw. Umhüllungen durch mechanische Beanspruchung zeigte, daß die FeClj-Teilchen in dem Maß die in Gegenwart von Kaliumferrocyanid auftretende rote Färbung zeigten, in dem die Hüllen zersprengt wurden.
Beispiel 3
In der in Fig. 2 dargestellten Vorrichtung wurde Aluminiumoxydpulver kontinuierlich der Glimmentladung unterworfen. Nachdem durch die Leitung 23 indem Reaktor ein Vakuum von K)"' mm Hg erzeugt worden war, wurde die Glimmentladung mit Hilfe der Ringelektrode 24, die an einen Hochfrequenzgenerator mit 40 Megahertz angeschlossen war, mit einer
ao Stromstärke von 0.3 Ampere ausgelöst. Unmittelbar danach wurde der Reaktorraum unter einem Partialdruck von 8 mm Hg mit einer Inertgas (Argon) gespült und sofort danach wurde durch die Leitung 25 kontinuierlich als gasförmiges Monomere Vinylchlorid in
»5 eiii.i solchen Menge eingeführt, daß der Partialdruck in dem Reaktorraum konstant bei 2 mm Hg gehalten wurde. Sobald dieser Wert erreicht wurde, führte man durch Leitung 16 kontinuierlich Aluminiumoxyd mit einer mittleren Teilchengröße von 50 Mikron in einer
3» stündlichen Menge von 100 g ein. Die Behandlungsdauer des Pulvers, das unter Einwirkung der Schwerkraft sich langsam durch die Rohre 19 herabbewegte, unter der Glimmentladung, betrug ungefähr eine Minute. Während dieser Behandlung wurden die Rohre 19durch zwischen den Leitungen 20 und 21 fließendes Wasser gekühlt, um eine Temperatur von ungefähr 50° C aufrechtzuerhalten
Die mikroskopische Prüfung des durch Leitung 23 abgezogenen, erhaltenen trockenen Pulvers zeigte, daß jedes einzelne Aluminiumoxydteilchen mit einem zusammenhängenden Film aus Polymeren mit einer durchschnittlichen Dicke von ungefähr 1 Mikron überzogen war.
Bei einem Kompressionsversuch, bei dem 2 Anteile pulverförmiges Aluminiumoxyd, ein nicht behandelter Anteil und ein unter Glimmentladung behandelter Anteil mit 300 kg/cm2 verpreßt wurden, konnte außerdem festgestellt werden, daß die Höhe der aus umhülltem Aluminiumoxyd erhaltenen Tabletten 20^ weniger betrug, als die der Tabletten auf Basis dei Vergleichs-AIuminiumoxydprobe. Dies zeigte, daC das Schüttvolumen der Aluminiumoxydteilchen nach der erfindungsgemäßen Behandlung unter Glimmentladung merklich geringer war als das gewöhnlichei Teilchen. Dieser Vorteil ist besonders erwünscht wenn derartiges umhülltes Aluminiumoxyd beispiels weise zur Herstellung von Sintermaterialien verwen det werden soll, wie beispielsweise von keramischer Materialien.
Ähnliehe Ergebnisse wurden erzielt, wenn Vi nylchlorid durch gasförmiges Styrol, Butadien ode: Äthylacrylat ersetzt wurde.
Beispiel 4
Es wurde in der in Beispiel 2 beschriebenen Weise gearbeitet, als zu behandelndes Material jedoch Na triumperboratpulver in Waschmittelqualität einge setzt, dessen mittlere Korngröße ungefähr 50 bis 30i
I.
Mikron betrug
Das Pulver Wim,!: einer vorherigen Imprägnierbehandlung mit Hilfe eines flüssigen Monomeren unterworfen, indem unter Rühren bei 50° C ein Gewichtsteil Triallylphosphat in " Teilen Benzol mit 10 Ccwichtsteilen Perborat vermischt und danach das Lösungsmittel unter Vakuum (50 bis 60 mm Hg) verdampft wurde.
Die erhaltene Paste wurde in den kontinuierlich betriebenen Reaktor gemäß Fig. I eingeführt, nachdem in dem Reaktorraum ein Vakuum von 10"' mm Hg angelegt worden war und das Spülen mit Argon durchgeführt worden war.
Dann wurde eine konstante Glimmentladung (Frequenz 40 Megahertz. Intensität bzw. Stromstärke 0,3 bis 0,4 Ampere) vorgenommen, wobei die Temperatur durch Kühlen des Reaktors bei ungefähr 80° C gehalten wurde. Die Verweilzeit des pulverförmigen Materials betrug 5 Minuten.
Das so erhaltene, behandelte Pulver war in Wasser bei Raumtemperatur völlig unlöslich geworden. Die Lösung konnte nur durch Erwärmen auf Temperaturen von 60 bis 65° C an erzielt werden. Die Analyse zeigte, daß die Gesamtmenge des auf den Teilchen abgelagerten Polymeren 2,5 Gewichtsprozent (bezogen auf das eingesetzte Pulver) betrug, was einem Überzugsfilm mit einer Dicke von 2 bis 3 Mikron entsprach.
Durch Wiederholung des beschriebenen Versuchs mit sich verringerrsden Anteilen an Triallylphosphat (0,8, danach 0.6 bzw. 0,3 Teile an Stelle von 1 Gewichtsteil) wurde eine Reihe pulverförmiger Perborate mit eingekapselten Teilchen erhalten, die wachsende Löslichkeit in Wasser zeigten, wobei die einer Menge von 0.3 Teilen des Monomeren entsprechende Löslichkeit noch merklich geringer war, als die Löslichkeit einer nicht behandelten Vergleichsprobc von Perborat. Man konnte auf diese Weise jede Größen-
5 Ordnung des Verzögcrungscffckis auf die Lösung des Pcrsalzes im wäßrigen Medium verwirklichen.
Diese Eigenschaft ist besonders wertvoll in Waschmittelgemischen, die Enzyme enthalten, wei! es in diesem Fall bekanntermaßen wünschenswert ist, die Bcrührung zwischen dem Perborat und dem enzymatischen Produkt beispielsweise während der Lagerung möglichst gering zu halten, um die vorzeitige Zersetzung des Persalzes zu vermeiden.
Beispiel 5
Es wurde in gleicher Weise und mit der gleichen Vorrichtung wie in Beispiel 4 gearbeitet. In diesem Fall wurden jedoch Eisenfeilspäne mit flüssigen Monomeren imprägniert.
Die zum Imprägnieren verwendete Masse enthielt pro 5 Gewichtsteile Eisenfeilspäne 1 Gewichtsteil Triallylphosphat und 9 Gewichtsteile Benzol. Nach dem Verdampfen im Vakuum wurde die Glimmentladung unter folgenden Bedingungen durchgeführt: Frequenz 40 Megahertz, Stromstärke 0.5 Ampere, Temperatur 200° C, Kontakfzeit 3 Minuten.
Auf diese Weise wurde eine gleichmäßige Umhüllung der Eisenpulver-Teilchen erhalten, wobei der Anteil an abgelagerten Polymeren ungefähr 4% betrug. Diese Behandlung gestattete es, die Aktivität des Eisenstaubes zu vermindern und auf diese Weise eine Verzögerungswirkung auf die Kinetik einer Polymerisation auszuüben, bei der das umhüllte Produkt ah Katalysator verwendet wurde.
Hierzu I Blatt Zeichnunccn
309537/

Claims (3)

2 Ol i Patentansprüche:
1. Verfahren zum Einhüllen oder Einkapseln pulverförmiger Stoffe in polymere Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß die pulverförmigen Stoffe in Gegenwart mindestens einer durch Glimmentladung polymerisierbaren organischen Verbindung bei vermindertem Druck einer elektrischen Entladung hoher Frequenz unterworfen werden.
2. Vorrichtung zur Durchführung dos Verfahrens nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem zylindrischen, waagerecht oder leicht geneigt angeordneten, drehbaren Reaktor (1) aus nichtleitendem Material besteht, der von '5 einer Elektrode (7) umgeben und mit Zu- und Ableitungen (3. 9. 10: 5.12.13) für die einzelne λ Stoffe versehe:, ist.
3. Vorrichtung nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß der zylindrische Reaktor (22) Rohre (19) enthält und daß zur Zuführung der Ausgangsstoffe am oberen Ende des Reaktors eine Kugelhaube (15) vorgesehen ist.
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