DE2010764B2 - 4-(2-Triazolyl)-2-cyan-stilbene - Google Patents

Description

(VIU)

worin A die gleiche Bedeutung wie vorstehend angegeben besitzt und eine Verbindung der allgemeinen Formel IV

IO

(IV)

20

worin R die vorher angegebene Bedeutung besitzt oder ein Anilderivat hiervon kondensiert.

CH = CH-/ O VCO-R

(D

worin die Gruppierung

35

4°

A IO Ν —
N

eine S-Methoxy-o-methyl^-benzolriazolyl-, eine 2 - Naphtho[l,2]triazolyl- oder eine 2 - Acenaphtho[4,5]triazolylgruppe und R die Gruppierung

-X-R'

45

HjN-< O >—CH = CH

CN

(H)

worin R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, Kuppeln des so gebildeten Diazoniumsalzes an der o-Stellung zur Aminogruppe eines entsprechenden aromatischen Amins zur Bildung einer o-Aminoazoverbindung der allgemeinen Formel 111

NH

Die Erfindung bezieht sich auf 4-(2-Triazolyl)-2-cyan-stilbene der allgemeinen Formel 1

CN

(111)

oder eine Morpholino- oder Dimethylaminogruppe bedeutet, wobei X ein Sauerstoffatom oder eine Iminogruppe (— NH —) und R' ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis, 4 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyl-, oder Dimethylaminoäthylrest, eine Alkoxyalkylgruppe mit 3 bis 4 oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Außerdem bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

Die 4 - (2 - Triazolyl) - 2 - cyan - Stilbenverbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel wurden bisher nicht beschrieben und senden eine intensive Fluoreszenz in organischen Lösungsmitteln aus. Die Verbindungen sind als Fluoreszenzaufhellermittel wertvoll.

worin A und R die mit Bezug auf die allgemeine Formel I angegebene Bedeutung besitzen, und Oxydieren der so erhaltenen o-Aminoazoverbindung hergestellt werden.

Das Diazotieren der 4-Amino-2-cyanostilbenverbindung der allgemeinen Formel II, wie vorstehend angegeben, v/ird in einer wäßrigen Suspension, in konzentrierter Schwefelsäure oder in wäßrigen organischen Lösungsmitteln, z. B. Essigsäure oder wäßriges Dimethylformamid, mit einem Alkalinitrit in Gegenwart einer Mineralsäure ausgeführt.

Die Kupplungsreaktion wird durch Neutralisieren der überschüssigen Säure in der Mischung des Diazoniumsalzes und des aromatischen Amins mit Alkalihydroxyden, Natriumcarbonat, Natriumacetat oder tertiären Stickstoffbasen, z. B. Pyridin oder Picolin, ausgelöst.

Die 4-Amino-2-cyanostilbenverbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel II, die ein Ausgangsmaterial bei dem Verfahren gemäß der Erfindung darstellen, können nach der folgenden Arbeitsweise hergestellt werden: 4-Nitro-2-cyanotoluol wird mit einer Benzaldehydverbindung der allgemeinen Formel IV

OHC

(IV)

worin R die vorher angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Piperidin kondensiert um die

^Nitro^-cyanostilbenverbindungen der allgemeinen der allgemeinen Formel VII Formel V

(V)

IO

herzustellen, und dann die ^Nitro-I-stilbenverbindungen zu den entsprechenden Aminoverbindungen (II) reduziert

Fernei können die 4-Nitro-2-cyanostilbenverbindungen der allgemeinen Formel V durch Umsetzen des Säurechlorids der -^Nitro-^-cyanostilben^'-carbonsäure mil einem Alkohol, Phenol oder einem Amin der allgemeinen Formel VI

R-H

(VI)

worin die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, hergestellt werden.

Beispiele für Alkohole oder Phenole d~.r vorstehend angegebenen allgemeinen Formel VI sind Methanol. Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, tert-Butanol. 2 - Äthylhexanol, Äthylenglykol. Propandiol-1,2. Glycerin, Äthylenglykolmonomethyläther. Äthylenglykolmonoäthyläther, Diniethylaminoäthanol-i. Benzylalkohol, Cyclohexanol odei Phenol.

Beispiele für die durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel VI dargestellten Amine sind Ammoniak, Methylamin, Äthylamin, n-Propylamin, Isopropylamin, n-Butylamin, Isobutylamin. Cyclohexylamin, Äthanolamin, 2-Methoxyäthylamin, 2-Äthoxyäthylamin, 3-Methoxypropylamin, Anilin, Benzylamin. Dimethylaminoäthylamin oder Morpholin.

Beispiele fur die als Kupplungskomponenten verwendeten aromatischen Amine sind l-Amino-3-methoxy-4-methylbenzol, 2-Aminonaphthalin, 2-Aminonaphthaiin-1-sulfonsäure (bei dieser Verbindung wird die Sulfonsäuregruppe gleichzeitig mit dem Stattfinden der Kupplungsreaktion freigesetzt), 4-Aminoacenaphthen oder 5-Aminoacenaphthen.

Die Oxydation der o-Aminoazoverbindung der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel III wird in Anwesenheit eines wasserlöslichen organischen Lösungsmittels, das gegenüber Oxydation beständig ist, z. B. Pyridin, Pioolin, Dimethylformamid oder Äthylenglykolmonomethyläther, ausgeführt, da die Verbindung in Wasser kaum löslich oder unlöslich ist. Als Oxydationsmittel können z. B. Kupfertll)-sulfat, Kupfer(II)-acetat oder ein Alkalihypohalogenit und Nitrobenzol verwendet werden. Die Reinigung der rohen Triazolverbindung wird in vorteil- , hafter Weise in einem organischen Lösungsmittel mit einem geeigneten reduzierenden Mittel ausgeführt.

Gemäß einer anderen Arbeitsweise zur Herstellung der 4-(2-Triazolyi)-2-cyan-stilbenverbindung der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel 1 (wobei jedoch der Rest R eine andere Gruppe als eine Hydroxylgruppe bedeutet) wird eine Carbonsäure

CH = CH^C O VCOOH
CN (VII)

worin A die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, halogeniert, um dann das Säurehalogenid mit einem Alkohol, Phenol oder Amin der allgemeinen Formel VI umzusetzen.

Eine Chlorierung der Carbonsäure der allgemeinen Formel VII wird ausgeführt, indem man diese mit einem üblichen Chlorierungsmittel, z. B. Thionylchlorid, Pho-sphoroxychlorid, Phosphortrichlorid oder Phosphorpentachlorid, behandelt Es ist bisweilen vorteilhaft, die Chlorierung in einem inerten Lösungsmittel, z. B. Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, auszuführen und dann das Säurechlorid zur Umsetzung mit dem Alkohol, Phenol oder Amin in dem gleichen Lösungsmittel ohne Abtrennen zu bringen.

Eine Carbonsäure der allgemeinen Formel VII kann auch durch Hydrolyse eines entsprechenden Esters hergestellt werden. Die Hydrolyse kann mühelos in einem wasseriüslichen organischen Lösungsmittel, z. B. Dioxan oder Äthylenglokolmünomethyläther mit einem Alkalihydroxyd unter Erhitzen ausgeführt werden. Hierbei ist es zweckmäßig oder erwünscht, zur Verhinderung einer Zersetzung der Cyanogruppe das Alkalihydroxyd in einer Menge von 1 bis 2 Mol, bezogen auf den Ester, zu verwenden und die Reaktionstemperatur auf 50 bis 100° C zu halten.

Die 4 - (2 - Triazolyl) - 2 - cyan - Stilbenverbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel I können auch nach dem nachstehend beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Dabei wird eine 2 - (ρ - Methyl - m - cyano) -1,2,3 - triazolverbindung der allgemeinen Formel VIII

(VIII)

worin A die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Benzaldehyd der allgemeinen Formel IV

OHC-< O

■\

(IV)

worin R die vorhin genannte Bedeutung besitzt, oder mit dessen Anil in an sich bekannter Weise kondensiert.

In diesem Fall ist es vorteilhaft, die Kondensation in Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd, unter Verwendung von Katalysatoren, z. B. von Alkalialkoholat oder Alkaliphenoxyd, auszuführen.

Die 4 - (2 - Triazolyl) - 2 - cyan - selenverbindungen gemäß der Erfindung können als Fluoreszenzaufheller für mannigfache Arten von organischen Materialien verwendet werden.

Beispielsweise sind die Verbindungen gemäß der Erfindung zum Fluoreszenzaufhellen von synthetischen Fasern oder Fäden aus Polyester, Polyamid. Polyolefinen, Acetylcellulose oder Polyvinylalkohol. Filmen, Folien, Bändern und anderen Formgegenständen aus den vorstehend genannten Materialien to und aus Polyurethan, Polystyrol, Polyvinylchlorid oder regenerierter Cellulose und von natürlichen Fasern oder Fäden, z. B. Wolle, Hanf und Baumwolle, geeignet. Bei Polyesterfasern zeigen die Verbindungen gemäß der Erfindung einen besonders guten Aufhellereffekt und Lichtbeständigkeit.

Wenn Stoffe, Kleider oder Textilwaren aus Fasern einer Fluoreszenzaufhellung unterworfen werden, können sie in einer wäßrigen Dispersion der erfindungsgemäßen Verbindungen behandelt werden. In diesem Fall ist es vorteilhaft, anionische oberflächenaktive Mittel, z. B. Alkylbenzolsulfonate oder Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd, oder nichtionische oberflächenaktive Mittel, z. B. Polyoxyäthylenalkyläther oder Polyoxyäthylenallyläther, zuzusetzen. Für diese Behandlung können übliche Färbeverfahren für Fasern, z. B. ein Carrierfärbeverfahren, Hochtemperaturfärbeverfahren oder Thermosolfärbeverfahren, angewendet werden.

Die 4 - (2 - Triazolyl) - 2 - cyan - Stilbenverbindungen gemäß der Erfindung können auf organischen Materialien vor oder während ihrer Formung angewendet werden. So können im Falle der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder anderen Formgegenständen von organischen Materialien die Verbindungen den Formmassen einverleibt werden, und außerdem können beim Spinnen die Verbindungen den Spinnmassen zugegeben werden, bevor diese zu Fasern oder Fäden gesponnen werden. Ferner können die Verbindungen gemäß der Erfindung den Reaktionsmassen vor oder während der Polymerisation zugegeben werden.

Die 4 - (2 - Triazolyl) - 2 - cyan - Stilbenverbindungen gemäß der Erfindung besitzen einen ausgezeichneten Fluoreszenzaufhellereffekt und die Wirkung der Erteilung einer Lichtechtheit gegenüber Sonnenlicht sowie eine Hitzestabilität.

Nachstehend werden Vergleichswerte bezüglich des Weißgrades und der Lichtechtheit an Polyesterfasern, die bei Verbindungen gemäß der Erfindung und Kontrollverbindungen erhalten wurden, an Hand von Beispielen gezeigt:

A) Verbindungen gemäß der Erfindung:

CH = CH

H₃CO

H,C

CN

Beispiel 3

H₃CO

= CH —\ O 7-COOCH₂CH₂OCH₃
Beispiel 14

CN O >—CONHCH₂CH₂CH₃ Beispiel 16

KoatioBverbindimg A (C A. 66 19 848s [1967])

of Ο^ΝΝ-/ΈΓ>—CH = CH -<foV-COOCH₃

409543/378

Kontrollverbindung B (deutsche Auslegeschrifl 1 052 405 Beispiel 1)

CH = CH 10

Verbindung

Beispiel 1 ... Beispiel 3 ... Beispiel 14 .. Beispiel 16.. Kontrolle (A) Kontrolle (B)

Weißgrad¹) von Tuch

15,2 15,4 13,8 13,6 15,2 10,8

Lichtechtheit-)

4—5
4—5

Fleckenbildung (Heißpressen)⁵

keine keine leicht leicht leicht ziemlich

Bei jedem Versuch wurden 0,05 Gewichtsprozent der Fluoreszenzaufhellermittel, bezogen auf die Faser, wendet. Das Färben wurde während einer Stunde bei 130⁰C ausgeführt.

B) Verbindungen gemäß der Erfindung:

V CH = CH

CN OOH
Beispiel 6

O i CMSI-

O >-CH = CH CN

COO —ζ O
Beispiel 13

Kontrollverbindung (C)

CH = CH :ooh

Verbindung gemäß Beispiel 1 und Kontrollverbindung (B) wie oben angegeben. Tabelle 2

Verbindung Beispiel 1

Beispie] 6

Beispiel 13

Kontrolle (Q ... Kontrolle(B) ...

18.0

18,0 17,5 11.2

Ljchtechthat²)

jSnbhmaHon³)

4-5

4 2-3

55

leicht keine leicht keine ziemlich Anmerkungen zn den vorstehenden Versuchen ¹I Weiügrad

HuntCT-LjiJj-Systein

^{mit Hilfc} °^ aotoniatischen Xenon Beslmnnnag von Rooreszeii2farbiiiiter

⁰^⁸

6o ^Ξ^. ** ^Fad«»n««* während MSronda Verfirbong des Tuches mrt dem

ί^¹ *

Bei jedem Versuch wurden 0,05 Gewichtsprozent, bezogen auf Polyesterpeflets. von dem Fluoreszenzaufhellermirtel verwendet, und die Verbindungen wurden den Spinnlösungen zugegeben. h von flnor

nfgeheBle«

*" ^**⁰ »agreiucnden oder benadl· bei einer HeffipreBprobe (trockcni von

CN

Die Menge der 4-(2-Triazolyl)-2-cyan-siilbenverbindung gemäß der Erfindung, die als Fluoreszenzaufhellermittel verwendet werden soll, berechnet auf der Basis des zu behandelnden Materials, kann in einem großen Bereich variiert werden.

Dabei erteilt eine sehr geringe Menge von etwa 0,005 Gewichtsprozent bereits einen klaren Aufhellereffekt. Vorzugsweise wird die Verbindung in einer Menge von 0,005 bis 0,5 Gewichtsprozent verwendet.

überdies können die Verbindungen gemäß der to Erfindung auch als Zwischenprodukte für verschiedene wertvolle organische Verbindungen verwendet werden.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert. ιS

Beispiel 1

Eine Lösung, die durch Erhitzen von 5.6 g Methyl-4 - amino - 2 - cyanostilben - 4' - carboxylat und 80 ml Eisessig erhalten worden war, wurde gekühlt und 0,5 ml konzentrierte Salzsäure und 40 ml Wasser hinzugegeben. Der Mischung wurde unter Rühren eine Lösung von 1,4 g Natriumnitrit in 4 ml Wasser bei 0 bis 5^r C zugegeben, und das System wurde 1 Stunde lang bei der gleichen Temperatur gerührt, um die Diazotierung auszuführen. Nach Zusatz einer wäßrigen Lösung von Sulfaminsäure zur Zerstörung der überschüssigen Salpetrigsaure wurde eine Lösung von 3,0 g 2-Aminonaphthalin und 2,0 ml konzentrierter Salzsäure in 40 ml Wasser der Diazolösung unter Kühlen zugegeben. Dann wurden 10 g Natriumacetat in Form von Kristallen der Mischung langsam bei 5 bis 10⁰C zugegeben, und die Reaktionsmischung wurde 3 Stunden lang bei der gleichen Temperatur gerührt. Die so gebildete rote Ausfällung wurde durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei etwa 8,0 g einer o-Aminoazoverbindung erhalten wurden.

Die so hergestellte o-Aminoazoverbindung. (8,0 g) wurde in 100 ml Pyridin bei 90 bis 95 C gelöst, und nach Zugabe einer Lösung von 12 g Kupfer(Il)-sulfat in 24 ml Wasser wurde die Mischung 2 Stunden bei 95 bis 98' C gerührt, wobei die rötliche Farbe der Mischung verschwand. Nach Kühlen auf 5° C wurde die Ausfällung durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei etwa 7,0 g eines schwach sauren Pulvers der Verbindung der Formel 1

CN

25

35

40

erhalten wurden. Das Produkt wurde dann aus o-Dichlorbenzol unter Verwendung eines Entfärbungsmittels umkristallisiert, wobei ein schwachgelbes kristallines Pulver erhalten wurde, das bei 204 bis 2O5^r C zu einer trüben Flüssigkeit schmolz.

Elementaranalyse (C₂₇H₁₈O₂N₄):

Berechnet ... C 75,34, H 4,22, N 13,02%; gefunden .... C 75,28, H 4,Ϊ5, Ν 13,19%.

Unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise, wobei 4,8 g 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure an Stelle von 2-Aminonaphthalin in Form einer Lösung in 40 ml Wasser mit einem Gehalt von 0,8 g Natriumhydroxyd verwendet wurden, wurde die Verbindung mit der gleichen Struktur wie die vorstehend angegebene Formel 1 erhalten.

Beispiel 2

Es wurde die gleiche Arbeitsweise wie im Beispiel 1 mit der Abänderung befolgt, daß 3,6 g 5-Aminoacenaphthen an Stelle von 2-Aminonaphthalin verwendet wurden. Dabei wurde die Verbindung der Formel 2

= CH^(O>- COOCH₃

erhalten. Das Produkt bestand aus gelbem kristallinem Pulver mit einem Schmelzpunkt von 247 bis 249 C nach Umkristallisation aus Chlorbenzol.

Beispiel 3

Es wurde die gleiche Arbeitsweise wie im Beispiel 1 angegeben unter Verwendung von 2,9 g l-Amino-3-meth- oxy-4-methylbenzol an Stelle von 2-Aminonaphthalin in Form einer Lösung in 10 ml Eisessig befolgt, wobei die Verbindong der nachstehenden Formel 3 erhalten wurde.

H,CO

H,C

Das aus Dioxan umkristallisierte Produkt bestand aus schwachgelben NadeTkristallen mit einen) Schmelzpunkt von 239 bis 240⁰C.

Beispiel 4

Zu einer Mischung von 40 g konzentrierter Schwefelsäure und 1,6 g Natriumnitrit wurden unter Rühren O V-COOCH₃

5j9g Athyl-4-anrino-2-cyaiiostiIben-4'-carboxylat langsam bei S bis 10⁰C zugegeben, and die Diazotierung wurde unter Rühren während einer Stunde bei der gleichen Temperatur ausgeführt. Die Lösung wurde auf 100 g zerstoßenes Eis gegossen, and nach Zusatz einer wäßrigen Lösung von Sulfamidsäure zur Zerstörung der überschüssigen salpetrigen Säure wur-

den eine Lösung von 4,8 g 2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure und 0,8 g Natriumhydroxyd in 40 ml Wasser und dann etwa 150 g Natriumacetat in Form von Kristallen der Reaktionsmischung zugegeben, worauf die Mischung 3 Stunden bei 10 bis 15° C gerührt wurde. Die dabei gebildete rote Ausfällung wurde durch Filtration gewonnen und in Wasser gewaschen. Anschließend wurden 28 g des nassen Kuchens der so erhaltenen o-Aminoazoverbindung mit 100 ml Pyridin bei 90 bis 95"C gemischt, und nach Zugabe von 12 g Kupfer(II)-sulfat wurde die Reaktionsmischung 2 Stunden bei 95 bis 98" C gerührt. Nach Kühlen auf 5^CC wurde die Fällung abfiltriert. mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei etwa 7.2 g des schwachrosa Pulvers der Verbindung der nachstehenden Formel 4

CN

(4)

erhalten wurden. Nach Umkristallisation des Produkts aus Chlorbenzol unter Verwendung eines Entfärbungsmittels wurden schwachgelbe Nadelkristalle mit einem Schmelzpunkt von 238 bis 239^r C erhalten.

Elementaranalyse (C₂₈H₂₀O₂N₄):

Berechnet ... C 75,66, H 4,54. N 12,61%:
gefunden .... C 75,83, H 4,66, N 12,76%.

Wenn die gleiche Arbeitsweise, wie vorstehend angegeben, unter Verwendung von 3,0 g 2-Aminonaphthalin an Stelle von 2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure wiederholt wurde, wurde die gleiche Verbindung der Formel 4 erhalten.

Beispiel 5

Wasser gemischt. Zu der Mischung wurden bei 5 bis 10 C eine Lösung von 1.4 g Natriumnitrit in 4 ml Wasser zugegeben, und danach wurde die Mischung 3 Stunden be^; der gleichen Temperatur gerührt, um die Diazotierung zu bewirken. Nach Zugabe einer wäßrigen Lösung von Sulfaminsäure zur Zerstörung von überschüssiger salpetriger Säure wurde eine Lösung von 3,0 g 2-Aminonaphthaiin-l-sulfonsäure in 2.0 ml konzentrierter Salzsäure und 40 ml Wasser zu der Lösung unter Kühlen zugegeben, anschließend wurden 4 g Natriumacetat in Form von Kristallen langsam bei 10 bis 15 C zugesetzt, und die Mischung wurde 6 Stunden bei der gleichen Temperatur gerührt. Die so gebildete rote Ausfällung wurde durch Filtration gewonnen und mit Wasser gewaschen.

Nach Auflösen von etwa 28 g des feuchten Kochens der so hergestellten o-Aminoazoverbindung in 200 ml Pyi idin unter Erhitzen wurde die Lösung auf 20 C gekühlt, worauf eine Lösung von 1.5 g Natriumhydroxyd in 15 ml Wasser der Lösung zugesetzt wurde. Zu der sich ergebenden Lösung wurden tropfenweise 40 g einer 15%igen wäßrigen Lösung von Natriumhypochlorid im Verlauf von 30 Minuten zugegeben, und die Mischung wurde weitere 2 Stunden gerührt. Das System wurde allmählich auf 90 C erhitzt und dann auf 5°C gekühlt, worauf filtriert wurde. Der feuchte Kuchen wurde in 200 ml Wasser gerührt, und dann wurde die Lösung mit konzentrierter Salzsäure angesäuert. Die Ausfällung wurde durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei etwa 6,0 g eines orangen Pulvers der Verbindung der nachstehenden Formel 6

Die gleiche Arbeitsweise wie im Beispiel 4 wurde unter Verwendung von 53 g 4-Amino-2-cyanostilben-4'-carbonsäureamid an Stelle von Äthyl-4-amino-2-cyanostilben-4'-carboxylat eingehalten, wobei die Verbindung der nachstehenden Formel 5

erhalten wurde. Die gelben feinen Nadelkristalle der Verbindung, die aus Dimethylformamid umkristallisiert wurde, besaßen einen Schmelzpunkt von 293 bis 295^DC.

Beispiel 6

In 40 mi Dimethylformamid wurden 53 g 4-Anrino- te 2-cyanosii8jcn-4'-carboiisäiire gelöst, und die Lösung wurde mit 5,0 ml konzentrierter Salzsäure und 80 mi

Λ°Χ°

oT ^N

O VCH=CH-

I
CN

OOH

erhalten wurden. Bei Umkristallisation aus Dimethylformamid unter Verwendung eines Entfärbungsmittels wurden gelbe blättchenartige Kristalle mit einen; Schmelzpunkt von 320 bis 323^rC erhalten.

Elementaranalyse (C₂₆H₁₆O₂N₄):

Berechnet ... C 74,99. H 3.87. N 13.46%:
gefunden ... C 74.88. H 3,76. N 1333%.

Bei Wiederholung der gleichen Arbeitsweise wurde unter Verwendung von 3,0 g 2-Aminonaphthalin an Steile von 2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure die Verbindung mit der gleichen Formel 6 erhalten.

Beispiel 7

Es wurde die gleiche Arbeitsweise, wie im Beispiel 6 angegeben, unter Verwendung von 1-Amino-3-methoxy-4-methylbenzol an Steile von 2-Arainonaphthahn-l-sulfonsäure befolgt, wobei die Verbindung der nachstehenden Formel 7

COOH

H,CO

15.

erhalten wurde. Die bei Umkristallisation aus Dimethylformamid erhaltenen sehwachgelben blättchenformigen Kristalle waren bei Temperaturen von unterhalb 320° C nicht geschmolzen.

5 Beispiel 8

Es wurde die gleiche Arbeitsweise wie im Beispiel 6 mit der Abänderung befolgt, daß 5,9 g 4 -Amino - 2 - cyanostilben - 4' - carbonsäure - dimethylamid an Stelle von 4-Amino-2-cyanostilben-4'-carbonsäure verwendet wurden, wobei die Verbindung der nachstehenden Formel 8

erhalten wurde. Das aus Chlorbenzol umkristallisiet te Produkt bestand aus einem sehr schwachgelben kristallinen Pulver mit einem Schmelzpunkt von 219 bis 220⁰C

Elementaranalyse (C₂₈H₂₁O₅N₅):

Berechnet ... C 75,68, H 4,76, N 15,67%;
gefunden .... C 75,83, H 4,77, N 15,79%.

Beispiel 9

Eine Mischung von 2,1 g der Verbindung der Formel 6, 30 ml Chlorbenzol, 1,1 ml Thionylchlorid und 1 Tropfen Pyridin wurde 1 Stunde bei 110 bis 120⁰C gerührt und auf 13O⁰C erhitzt, wobei Chlorwasserstoßgas entwickelt und eine transparente Lösung erhalten wurde. Nach Entfernung des überschüssigen Thionylchlorids zusammen mit 10 ml Chlorbenzol durch Destillation bei normalem Druck und Kühlen des Systems auf etwa 50° C wurden 2,0 ml Cyclohexanol der Mischung zugegeben, und die Mischung wurde 2 Stunden unter Rückfluß gerührt. Die Lösung wurde auf 50° C gekühlt, und die dabei abgeschiedenen Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und mit Methanol gewaschen, wobei etwa 2,1 g der Verbindung der nachstehenden Formel 9

COO

erhalten wurden. Nach Umkristallisation des Pro- ^}0 duktes aus Chlorbenzol wurden schwachgelbe Nadelkristalle mit einem Schmelzpunkt von 240 bis 24 Γ C erhalten.

Elementaranalyse (C₃₂H₂₅OiN₄):

Berechnet ... C 77,24, H 5,06, N 11,26%;
gefunden .... C 77,36, H 5,14, N 11,21%.

Beispiel 10

Eine Mischung von 2,1 g der Verbindung der vorstehend angegebenen Formel 6₍ 30 ml Chlorbenzol, 1,1 ml Thionylchlorid und 1 Tropfen Pyridin wurde

35

1 Stunde bei 110 bis 120¹ C gerührt und die Mischung auf 130⁰C erhitzt. Dabei wurde Chlorwasserstoffgas entwickelt und eine transparente Lösung erhalten. Nach Entfernung des überschüssigen Thionylchlorids zusammen mit 10 ml Chlorbenzol durch Destillation bei normalem Druck und Kühlen des Systems auf etwa 50° C wurden 2,0 ml n-Butanol der Mischung zugegeben, und die Mischung wurde 2 Stunden unter Rückfluß gerührt. Die Lösung wurde auf 50 C gekühlt, und die dabei abgeschiedenen Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und mit Methanol gewaschen, wobei etwa 2,1 g der Verbindung der Formel 10

CH = CH —C O >- COOCH₂CH₂Ch₂CH₃

CN

erhalten wurden. Nach Umkristallisation des Produktes aus Chlorbenzol wurde ein schwachgelbes kristallines Pulver mit einem Schmelzpunkt von 187 bis 188⁰C erhalten.

Elementaranalyse (C₂₈H₂₁O₅N₅):

Berechnet C 75,68, H 4,76, N 15,67%:

gefunden C 75,83, H 4,77, N 15.79%.

Beispiel

Die gleiche Arbeitsweise, wie im Beispiel 1 angegeben, wurde unter Verwendung von Äthylenglykolmonoäthyläther an Stelle von Cyclohexanol wiederholt, wobei die Verbindung der nachstehenden Formel 11

COOC₂H₄OC₂H₅

erhalten wurde. Das aus Chlorbenzol umkrisialHsierte Produkt bestand aus schwachgelben blätichenförmigen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 176 bis 177 C.

409 543/378

Beispiel 12 ,_Ά

Die gleiche Arbeitsweise, wie im Beispiel 9 angegeben, wurde unter Verwendung von Benzylalkohol an StellJ Clhl dhfüht bi d Verbindung der Formel 12 -;

von Cyclohexanol durchgeführt, wobei "du; Verbindung der Formel

COOCH₂

erhalten wurde. Nach Umkristallisation des Produktes aus Chlorbenzol wurde ein gelbes kristallines Pulver mit einem Schmelzpunkt von 206 bis 207⁰C erhalten.

Beispiel

Die gleiche Arbeitsweise wie im Beispiel 9 wurde unter Verwendung von Phenol an Stelle von Cyclohexanol wiederholt, wobei die Verbindung der nachstehenden Formel 13

CH = CH COO

erhalten wurde. Nach Umkristallisation des Produktes aus Chlorbenzol wurde ein schwachgelbes kristallines Pulver, das bei 216 bis 218'C zu einer trüben Flüssigkeit schmolz, erhalten.

Beispiel 14

3°

Eine Mischung von 2,05 g der Verbindung der Formel 7, 30 ml Chlorbenzol, 1,1 ml Thionylchlorid und 1 Tropfen Pyridin wurde 1 Stunde bei 110 bis 120° C gerührt und auf 130⁰C erhitzt, wobei Chlorwasserstoffgas erzeugt und eine transparente Lösung erhalten wurde. Nach Abdestillieren des überschüssigen Thionylchlorids zusammen mit 10 ml Chlorbenzol bei Normaldruck wurde auf etwa 50 C gekühlt, 5 ml Athylenglykolmonomethyläther zugegeben ^un(* di^e so erhaltene Mischung 2 Stunden unter Rückfluß gerührt. Die entstandene Lösung wurde auf 5° C gekühlt, und die so gebildeten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit Methanol gewaschen, wobei etwa 2,0 g der Verbindung der nachstehenden Formel 14

H₃CO

γ Υ ^x

O 1 O N

H₃C

CH=-CH COOC₂H₄OCH₃

CN

gewonnen wurden. Nach Umkristallisation des Produktes aus Chlorbenzol wurde ein gelbes kristallines Pulver mit einem Schmelzpunkt von 198 bis 199° C erhalten.

Elementaranalyse (C₂₇H₂₄O₄N₄):

Berechnet C 69,22, H 5,16, N 11,96%;

gefunden C 69,48, H 5,10, N 12,27%.

Beispiel

Die gleiche Arbeitsweise wie im Beispiel 14, wurde unter Verwendung von n-Propanol an Stelle von Athylenglykolmonomethyläther wiederholt, wobei die Verbindung der Formel 15

H₃CO

H₃C

' ^x/ N

CH = < O >-COOCH₂CH₂CH₃

CN

erhalten wurde. Nach Umkristallisation des Produktes aus Chlorbenzol wurde ein gelbes kristallines Pulver mit einem Schmelzpunkt von 193 bis 194°C erhalten.

^{a e} ' ^{s p e} ' ¹⁰

Nach der Arbeitsweise, wie im Beispiel 9 angegeben, wurden 2,1 g der Verbindung der Formel 6 chloriert. Nach Abdestillation des überflüssigen Thionylchlorids zusammen mit iO ml Chlorbenzoi und Kühlen des Systems auf etwa 50⁰C wurden 0,9 g n-Propylamin tropfenweise zugegeben, und die Mischung wurde 2Stunden bei 100 bis 110"C gerührt. Es wurde auf 5°C gekühlt, und die gebildeten Kristalle wurden durch Filtration gewonnen und mit Methanol gewaschen, um etwa 2,0 g der durch die

nachstehende Formel 16

^{= CH}

CONHCH₁CH₂CH₃

(16)

CN

dargestellten Verbindung zu ergeben. Nach Umkristallisation des Produktes aus o-Dichlorbenzol wurden schwachgelbe feine Nadelknstalle mit einem Schmelzpunkt von 242,5 bis 243' C erhalten. Elementaranalyse (C₂₉H₂₃ON₅):

Berechnet C 76,13, H 5,07, N 15,31%;

gefunden C 76,01, H 4,97, N 15,23%.

Beispiel

Bei Anwendung der gleichen Arbeitsweise wie im Beispiel 16, jedoch unter Verwendung von 1,4 g 3-Meth- ;y-n-propylamin an Stelle von n-Propylamin, wurde die Verbindung der nachstehenden Formel 17

O /-CH = CiI —<O>— CONHCH₂CH₂Ch₂OCH₃ 117)

CN

erhalten. Nach Umkristallisation des Produktes aus Dimethylformamid wurde feine gelbe blättchenförmige Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 213,5 bis 214⁰C erhalten.

Beispiel 18

Unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise wie im Beispiel 14 wurden 2,05 g der Verbindung der Formel 7 chloriert.

Nach Abdestillation von überschüssigem Thionylchlorid zusammen mit 10 ml Chlorbenzol und Kühlen auf etwa 50⁰C wurden 1,6 g Benzylamin tropfenweise zugegeben, und dann wurde die Mischung 2 Stunden bei 100 bis 110⁰C gerührt. Die Lösung wurde auf 5''C gekühlt, und die so gebildeten Kristalle wurden durch Filtration wiedergewonnen und mit Methanol gewaschen, um etwa 2,0 g der Verbindung der nachstehenden Formel 18

H₃CO,

H,C

O I O N—C O >-CH = CH-< CONHCH₂

(18)

CN

zu ergeben. Nach Umkristallisation des Produktes Elementaranalyse (C₃₁H₂₅O₂N₅):

aus Dimethylformamid wurden feine gelbe nadel-

förmige Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 262 Berechnet ... C 74,53, H 5,04, N 14,02%;

bis 263°C erhalten. gefunden .... C 74,41, H 5,09, N 14,03%.

Beispiel

Unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise, wie im Beispiel 14 wurden 2,05 g der Verbindung der Formel 7 chloriert. Nach Abdestillation von überschüssigem Thionylchlorid zusammen mit 10 ml Chlorbenzol und Kühlen auf etwa 50⁰C wurden 1,3 g Morpholin tropfenweise zugegeben, und dann wurde

H₃CO

2 Stunden bei 100 bis 110⁰C gerührt. Die Mischung wurde auf 5° C gekühlt, und die so gebildeten Kristalle wurden durch Filtration gewonnen und mit Methanol gewaschen, um etwa 2,0 g der Verbindung der nachstehenden Formel 19

CH = CH CON O

(19)

zu ergeben. Nach Umkristallisation des Produktes aus Dimethylformamid wurden feine gelbe blättchenartige Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 240 bis 241.5⁰C erhalten.

Beispiel 20

Eine Mischung von 8,6 g der Verbindung der Formel 1 und 150 ml Äthylenglykolmonomethyläther

ti)

wurde unter Kochen kurze Zeit gerührt, und nach Kühlen auf Raumtemperatur wurde zu der Mischung allmählich eine Lösung von 1,2 g Natriumhydroxyd in 3 ml Wasser zugegeben. Die Mischung wurde langsam erhitzt und 4 Stunden bei 8O bis 85" C gerührt. Nach Kühlen auf Raumtemperatur wurde die gebildete Ausfällung durch Filtration gewonnen und mit einer geringen Menge Äthylengiykolmonomethyläther gewaschen. Dann wurde der so erhaltene Γ-Jaßkuchen in 300 ml Wasser gegeben, und nach Ansäuerung der Mischung mit konzentrierter Salzsäure wurde die Mischung 1 Stunde lang bei 70 bis 80⁰C gerührt. Die Ausfällung wurde duich Filtration abgetrennt mit Wasser gewaschen und getrocknet, um etwa 7,5 g der Verbindung der Formel 6 zu gewinnen. Nach

IO

'5 Umknstallisation des Produktes aus Dimethylformamid wurden blaßgelbe bläUchenartige Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 321 bis 323 C erhalten.

Elementaranalyse (C₂₆H₁₆O₂N₁O:

Berechnet ... C 74,99, H 3,87, N 13,46%: gefunden .... C 74,98, H 3,85, N 13,47%.

Beispiel 21

Die gleiche Arbeitsweise, wie im Beispiel 20 angegeben, wurde mit der Abänderung befolgt, daß 8,2 g der Verbindung der Formel 2 an Stelle der Verbindung der Formel 1 verwendet wurden, wobei die Verbindung der nachstehenden Formel 21

COOH

(21)

resultierte. Nach Umknstallisation des Produktes aus Dimethylformamid wurden schwachgelbe Kristalle mit einem Schmelzpunkt von nicht unterhalb 320"C erhalten.

Beispiel

Die gleiche Arbeitsweise wie im Beispiel 9 wurde mit der Abänderung befolgt, daß Propylenglykol (im Handel erhältliche Mischung) an Stelle von Cyclohexanol verwendet wurde, wobei eine Mischung der Verbindungen der Formeln 22 und 22a in Form von gelben Kristallen erhalten wurde.

COOCH₂CH₂CH₂Oh

(22)

— OH

(22a)

CH₃

Beispiel

Nach der Arbeitsweise wie im Beispiel 9 wurde unter Verwendung von Ν,Ν-Dimethyläthanol an Stelle von Cyclohexanol die Verbindung der Formel 23 hergestellt.

CH = CH CH₃

COOC₂H₄ — N

CH₃

(23)

Nach Kristallisation des Produktes aus Chlorbenzol wurde ein blaßgelber Puder mit einem Schmelzpunkt von 137 bis 139°C erhalten. Die so hergestellte Verbindung kann als Ausgangsmaterial für quarternäre Aminverbindungen verwendet werden.

Beispiel 24

Zu einer Mischung von 30 ml Dimethylsulfoxyd/ 6s tert.-Butanol (80% Dimethylsulfoxyd und 20% terl.-Butanol) und 1,7 g Kalium-tert.-butanol wurde unter Rühren eine Lösung von 2,85 g der Verbindung der

Formel

(24)

in 40 ml des obigen Lösungsmittelgemisches zugegeben, und anschließend wurde eine Lösung von

1,65 g p-Carbomethoxybenzaldehyd in 5 ml des Lösungsmittelgemisches tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben, wobei sich die farblose Reaktionsmischung allmählich orange färbte und die Temperatur anstieg. Nach Rühren bei Raumtemperatur während 3 Stunden wurde die Reaktionsmischung in 100 g Eiswasser gegossen, mit Salzsäure angesäuert, filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei etwa 3,0 g eines gelben Rohmaterials erhalten wurden. Das Ergebnis der Analyse des Produktes mittels einer Dünnschichlchromatographie ergab, daß das Pro- * dukt die Verbindungen der Formeln 1 und 6 und die nicht umgesetzte Verbindung der Formel 24 enthielt. Bei Hydrolyse des Produktes in Äthylenglokolmonomelhyläther mit einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung bei 80 bis 85 C wurde die Verbindung der Formel 1 in die Verbindung der Formel 6 übergeführt. Nach Umkristallisation des Produktes aus Dimethylformamid wurde die Verbindung der Formel 6 rein erhalten.

Beispiel 25

In einer Mischung von 5 ml Dioxan und 0.1 g eines Emulgators (nichtionisches Additionsprodukt aus 1 Mol Nonylchlorid und etwa 20 Mol Äthylenoxyd) wurden 0,02 g der Verbindung der Formel ! unter Erhitzen gelöst. Die Lösung wurde zu 1 1 Wasser mit einem Gehalt von 1 g des obigen Emulgators gegeben, um eine Dispersion herzustellen. In die wäßrige Dispersion wurden 20 g eines Polyesteriuehes eingetaucht, und das Tuch wurde während 60 Minuten bei 130 C behandelt. Nach dem Anfärben wurde das Tuch einer Behandlung mit Seife in einer l%igen wäßrigen Lösung eines höheren Aikoholschwefelsäureesters 10 Minuten bei 80 C unterworfen, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das so behandelte Polyestertuch besaß einen guten Weißgrad verglichen mit dem Tuch vor der Behandlung und war gegenüber Sonnenlicht und Sublimation beständig.

Bei Verwendung von anderen Stilbyltriazolverbindungen gemäß der Erfindung, beispielsweise der Verbindungen der Formeln 3. 4. 8. 11. 14. 16. 17. 22 und 22a, wurde ein ähnlicher Aufhellungseffekt erhalten.

Beim Vergleich mit den Kontrollverbindungen A und B, wie bei den Vergleichsversuchen angegeben, erweisen sich diese Verbindungen in bezug auf Aufhellungsfahigkeit und starker Beständigkeit gegenüber Sonnenlicht überlegen.

Beispiel 26

In 0.1 g des vorhin erwähnten nichtionischen Emulgators und 5ral Dioxan wurden 0.02 g der Verbindung der Formel 16 gelöst und die sich ergebende Lösung wurde zu 800 ml Wasser mit einem Gehalt von 0,8 g des gleichen Emulgators zugegeben, um eine Dtepersion za erhalten.

In die Dispersion wurden 20 g eines Polyamid- «o ruches (Nylontuches) eingetaucht, und das Tuch werde während 60 Minuten bei 90 bis 95 C behandelt. Nach Behandlung wurde das Tuch mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Tuch zeigte einen ausgezeichneten Weißgrad verglichen mit dem (ursprünglichen Tuch.

Bei Verwendung anderer Srflbenverbindungen gemäß der Erfindung, beispielsweise den Verbindungen der Formeln 1, 3, 8, 13, 16 und 19, wurde ein ähnlicher Aufhellungseflekt erhalten.

Diese Verbindungen sind der Kontrollverbindung B in bezug auf Aufhellungsfähigkeit und starker Beständigkeit gegenüber Sonnenlicht überlegen.

Beispiel 27

Eine Mischung von 100 g Pellets von Polyäthylenterephthalat mit einem Gehalt an Titanoxyd und 0,04 g der Verbindung der Formel 6 wurde unter Rühren im Vakuum bei 280 bis 290 C geschmolzen. Als die Mischung nach 20 Minuten bei der gleichen Temperatur eine homogene Schmelze bildete, wurden aus der Schmelze Fäden gebildet. Die so erhaltenen Fäden zeigten einen ausgezeichneten Weißgrad und besaßen eine ausgezeichnete Lichtechtheit.

Bei Verwendung von anderen Stilbenverbindungen, beispielsweise den Verbindungen der Formeln 1, 3, 4, 5. 7, 8, 11. 13, 14, 15 und 21, wurde ein ähnlicher Aufhellungseffekt erhalten.

Beim Vergleich mit der Kontrollverbindung A erweisen sich diese Verbindungen in bezug auf Aufhellungsfähigkeit, starker Beständigkeit gegenüber Sonnenlicht und Sublimationsfähigkeit als ausgezeichnet. Auch beim Vergleich mit der Kontrollverbindung C sind die Aufhellungsfähigkeit und Subhmationsfähigkeit vergleichbar, wobei jedoch diese Verbindungen hinsichtlich der großen Beständigkeit gegenüber Sonnenlicht wesentlich überlegen sind.

Beispiel 28

Eine Mischung von 0.04 g der Verbindung der Formel 7 und 100 g BisH/i-oxyäthylterephthalat) wurde auf 280 bis 290 C im Vakuum während 3 Stunden erhitzt, um die Polymerisation zu bewirken. Nach Beendigung der Reaktion wurden Fäden aus der Schmelze gebildet, wobei Polyäthylenterephthalatfäden mit einem ausgezeichneten Weißgrad erhalten wurden. Die Fäden besaßen eine große Echtheit gegenüber Sonnenlicht.

Bei Verwendung mit anderen Stilbenverbindungen gemäß der Erfindung, z. B. Verbindungen der Formeln 1, 3. 4, 5. 6. 8. 12. 15. 18, 19. 21, 22 und 22a, wurde ein ähnlicher guter Aufhellungseflekt erhalten.

Beim Vergleich mit der Kontrollverbindung B erweisen sich diese Verbindungen den Kontrollverbindungen in bezug auf AufheUungsfahigkeit und starker Beständigkeit gegenüber Sonnenlicht stark überlegen.

Beispiel 29

Eine Mischung von 0,05 g der Verbindung der Formel 14, 100 g Polvvinylchloridpuiver, 50 g Dioctylphthalat 3 g Dibutytzinnmalemsäare and 1 g Titanoxyd wurde durch eine Kalanderwalze zar Bildung eines Bahnenmaterials geführt. Das so erhaltene Blatt zeigte einen ausgezeichneten Weißgrad verglichen mit dem Blatt das keine Verbindung der Formel 14 enthielt.

Bei Verwendung anderer Stilbenverbindungen, beispielsweise von Verbindungen der Formeln 1, 3.4, 5. 6. 11, 13 und 17. werde ein ähnlicher guter Aufhellungseffekt erhalten.

409543/378

Die Verbindungen sind der Kontrollverbindung B in bezug auf Aufhellungsfähigkeit und starker Beständigkeit gegenüber Sonnenlicht klar überlegen.

B e i s ρ i e 1 30

Eine Mischung von 0,05 g der Verbindung der Formel 4, 100 g Polystyrolpellets und 0,2 g Titanoxyd wurden durch einen Extruder zur Bildung von Pellets geführt. Wenn die Pellets mittels eines Extruders geformt wurden, besaßen die Formkörper einen

Weil

ausgezeichneten Weißgrad verglichen mit ähnlichen Formkörpern, die keine Verbindung der Formel 4 enthielten.

Bei Verwendung von anderen Stilbenverbindungen gemäß der Erfindung, beispielsweise der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4, 5, 6 und 7, wurde ein ähnlicher Weißgradeflekt erhalten.

Diese Verbindungen sind der Kontrollverbindung B in bezug auf Auihellungsfahigkeit und starker Beständigkeit gegenüber Sonnenlicht klar überlegen.

Claims (7)

Patentansprüche:

1. 4-(2-Triazolyl)-2-cyan-stilbene der allgemeinen Formel I

^-NaphthoCUltriazolyl- oder eine 2-Acenaphtho[4,5]triazolylgruppe und R die Gruppierung

^2) CN

worin die Gruppierung A T O N —

15

eine S-Methoxy-o-methyl^-benzotriazolyl-, eine

2. Verbindung der Formel

-X-R'

oder eine Morpholino- oder Dimethylaminogruppe bedeutet, wobei X ein Sauerstoffatom oder eine Iminogruppe (—NH—) und R' ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe tait 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyl- oder Dimethylaminoäthylrest, eine AIkoxyalkylgruppe mit 3 bis 4 oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet

COOCH₃

3. Verbindung der Formel CH₃,

ToTo ν

Λ/ν

CH₃O

4. Verbindung der Formel

oTo

Λ/ν

O\- CH = CH -< O V- COOCH₃
CN

O V-CH = CH^: O V-COOH

CN

5. Verfahren zur Herstellung von 4-(2-Triazolyl)-2-cyanstilbenen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der allgemeinen Formel III

NH₇

N = N

CH = CH

(HI)

worin A und R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, oxydiert.

6. Verfahren zur Herstellung von 4-(2-TriazolyI)-2-cyanstilbenen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise eine Verbindung der allgemeinen Formel XIlI

^ACX°^N

-CH = CH

(XlII)

CN

OH

in das Säurehalogenid überführt und das Säurehalogenid mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VI R-H (VI)

umsetzt, wobei die Reste A und R die vorher angegebene Bedeutung besitzen.

7. Verfahren zur Herstellung von 4-(2-Triazolyl)-2^yanstilbenen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise eiae Verbindung der allgemeinen Formel VIII

Die 4- (2 -Triazolyl)-2- cyan -stilbene gemäß der Erfindung können nach verschiedenen Arbeitsweisen hergestellt werden.

So_ kann z.B. ein 4-(2-Triazolyl)-2-cyan-stilben gemäß der Erfindung durch Diazotieren einer 4-Amino-2-cyanostilbenverbindung der nachstehend allgemeinen Formel II