DE2007944A1 - Kontroll- und Regulierverfahren beim Messen und Dosieren von wasserlöslichen Ocydations- oder Reduktionsmitteln - Google Patents

Kontroll- und Regulierverfahren beim Messen und Dosieren von wasserlöslichen Ocydations- oder Reduktionsmitteln

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DE2007944A1 DE19702007944 DE2007944A DE2007944A1 DE 2007944 A1 DE2007944 A1 DE 2007944A1 DE 19702007944 DE19702007944 DE 19702007944 DE 2007944 A DE2007944 A DE 2007944A DE 2007944 A1 DE2007944 A1 DE 2007944A1
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Description

Patentanwalt Dipl.-Phys. Gerhard Liedl 8 München 22 Steinsdorfstr. 21-22 Tel. 29 84 82
B 4526
Rauma-Repola Oy,
Rauman Tehtaat, Rauma/Finnland
Kontroll- und Regulierverfahren beim Messen und Dosieren von wasserlöslichen Qxydations- oder Reduktionsmitteln.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Kontrolle oder Regulierung beim Messen und Dosieren von wasserlöslichen Oxydationsund Reduktionsmitteln, besonders in Fällen, in denen die Konzentrationsänderungen schnell vor sich gehen und wobei, die Konzentration des Mittels kontinuierlich gemessen wird mit Hilfe einer Elektrodenkombination, die
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eine Messelektrode, eine Vergleichselektrode und eine Gegenelektrode umfasst, und in der ein Potential- oder Spannungsunterschied zwischen der Messelektrode und der Vergleichselektrode auf gewünschtem Niveau konstant gehalten wird, wobei der aus einer äußeren Stromquelle gespeiste Strom, der das Potential konstant erhält, proportional zur Konzentration des Mittels ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann besonders in jenen Fällen zur Anwendung kommen, in denen die Konzentrationsveränderungen aufgrund von Reaktion und/oder Verdünnung schnell geschehen, wie z. B. bei der Zellulosebleiche und bei ähnlichen dynamischen Prozessen,
In entsprechenden dynamischen Prozessen hat man für die Kontrolle und Regulierung der Dosierung des zu messenden Mittels eine kontinuierliche Konzentrationsmessung angestrebt, die auf Eedox-Potontialmessung basiert. Dieses Messverfahren ist nicht selektiv genug für den zu messenden Stoff. Dies gilt z.B. iür Chlor, ein in der Industrie viel gebrauchtes Oxydationsmittel, wobei lie Redox-Potentialmessung durch die Chlorid-Ionen gestört wird. Darum konnte dieses Verfahren z, B. bei der Kontrolle und Regulierung der Cfilordosierung in der Chlorierungsphase der Zellulosebleiche nicht verwendet werden, wenn im Prozeß Meerwasser gebraucht wurde. Auch kann man darin einen Nachteil sehen, daß das Abhängigkeitsverhältnis zwischen der Konzentration des Mittels und dem Redox-Potential nicht linear ist. Die Genauigkeit des Verfahrens ist auch nicht immer zufriedenstellend. Die Gebrauchst auglichkeit des Verfahrens wird u.a.. dadurch veranschaulicht, daß man mit seiner Hilfe z.B. die automatische Zeiliilosebleiche nicht durchführen konnte, obgleich die bei der Bleiche verwendeten Chemikalien gerade typisch starke Oxydations-
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mittel (Chlor und seine Verbindungen) oder Reduktionsmittel (SO„ und Hydrosulfit) sind.
Zur kontinuierlichen Bestimmung der Oxydationsmittelkonzentration kennt man die amperometrischen Verfahren, die bei der Bestimmung von in Wasser gelöster Sauerstoffkonzentration Anwendung gefunden haben. In diesem Verfahren werden zwei Elektroden in Wasser getaucht, wobei die edlere Elektrode durch Einwirkung des im Wasser gelösten Sauerstoffes depolarisiert wird, und im äußeren Stromkreis ein mit der Sauerstoffkonzentration des Wassers vergleichbarer Strom entsteht. Der Nachteil des Verfahrens besteht darin, daß die unedle Elektrode mit der Zeit passiviert wird, was auf die Funktion der edlen Elektrode wirkt und fehlerhafte Resultate zeitigt. Das Verfahren ist auch sehr von der Wahl des Elektrodenmaterials abhängig.
Die obigen amperometrischen Verfahren sind für die Bestimmung einer in Wasser gelösten Sauerstoffkonzentration angepaßt. Durch diese Verfahren bestimmt man die Sauerstoffkonzentration in Naturwasser und Speisewasser von Dampfkraftanlagen. In diesen Fällen erfolgen die Konzentrationsveränderungen des Sauerstoffs langsam und in Abhängigkeit vom Partialdruck des in Berührung mit dem Wasser befindlichen Sauerstoff gases. Die allgemein gemessenen Konzentrationen sind klein. In diesen "statischen" Fällen mit ziemlich langsamer Konzentrationsänderung geben die bekannten amperometrischen Verfahren taugliche Ergebnisse. Der Zustand ändert sich vollkommen, wenn die Konzentrationsänderungen des zu messenden Mittels schneller sind und wenn Oxydations- und Reduktionsvermögen der zu messenden Mittel stärker sind. Hierbei ist die Korrelation der Messergebnisse unbefindlich oder schlecht* Das ist natürlich und erklärbar.
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Bei Prüfung der Reaktion eines Oxydationsmittels, z.B. von Chlor, durch die Messelektrode ist die Basisreaktion wie folgt:
2e~" ^± Cl
Mit anderen Worten: Das Chlor wird durch die als Kathode dienende Messelektrode reduziert. Um der Elektrode die für die Reaktion erforderlichen Elektronen zu entnehmen, muß das Chlor durch die Außenschicht der Elektrode bis auf die freie Elektronen enthaltende Metallfläche dringen. Unaufgeladen können die Chlormoleküle nur durch Wirkung der Diffusion durch die Oberfläche dringen. Aufgrund dieser Diffusion ist die Stromausgangsgröße der Messung durch die auf der Elektrodenoberfläche geschehende Diffusion kontrolliert. Der Strom ist durch folgende Gleichung ausgedrückt:
id = kn '· D : C
in der i, *= Stromdichte, η * die Anzahl der Elektronen, D ■ Diffusionskoeffizient, C = die molare Konzentration der zu reduzierenden Verbindung, und k = eine Konstante, welche die Faraday-Konstante, die Dicke der Elektroden* erflache sowie die der Diffusionsschicht enthält. Die Messgenauigkeit hängt also sehr von der Dicke der Diffusionsschicht und der Diffusionsgeschwindigkeit an dieser Stelle ab. In Fällen mit langsamen Veränderungen kommt die Wirkung der Diffusion nicht zum Vorschein.
Der Zweck der vorliegenden Anmeldung ist die Beseitigung der oben angeführten Nachteile. Diese Aufgabe wurde mit dem erfindungsgemäßen Kontroll- und Regulierverfahren dadurch gelöst, daß man die Reaktionsmischung, Lösung oder Zellulose dazu bringt, mit einer Schnelligkeit
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von 0.5 m/Sek oder mehr an den Elektroden vorüberzufließen, daß die Entfernung der Vergleichselektrode von der Messelektrode = IO mm ist, wobei die Messelektrode kathodisch vor Korrosion geschützt ist, und daß die beim Messen erhaltenen Stromwerte(mA) oder Spannungswerte (mV) zur Kontrolle und Regulierung der Dosierung des gemessenen Mittels gebraucht werden.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren erhält man eine Messgenauigkeit, die auch in Fällen mit dynamischen, schnellen Konzentrationsänderungen gut und verläßlich ist sowie auch unter Bedingungen, wenn der Korrosionseffekt des zu messenden Oxydations- oder Reduktionsmittels groß ist. Der Sauerstoffgehalt (z. B. Chlor) kann wiederholt auch nach langen Zeitabständen bestimmt werden, und das Verfahren ist auch nicht von der Wahl der Elektroden abhängig.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist sehr wirtschaftlich im Gebrauch z.B. bei der automatischen Zellulosebleiche. Im !folgenden sind verschiedene Anwendungsarten der Erfindung erklärt, wobei auf die anliegenden Zeichnungen hingewiesen wird. Hieraus werden weitere Merkmale der Erfindung ersichtlich.
Es zeigen:
Fig. 1 ein erfindungsgemäßes Schaltungsschema;
Fig. 2 eine beim Messen gebrauchte erfindungsgemäße Elektrodenkombination;
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Fig. 3 ein erfindungsgemäßes automatisches Dosieren von Chlor bei der Zellulosechlorierung;
Fig. 4 Messergebnisse von der Zellulose des Chlorierungsturmes;
Fig. 5 Messergebnisse von einer NaOCl-Wasserlösung;
Fig. 6 Messergebnisse von einer S0„-Wasserlösung und
Fig. 7 Messergebnisse von einer Chlorwasser lösung.
Durch Einstellung der Vergleichselektrode in unmittelbare Nähe der Fläche der Messelektrode erhält man durch den Stromkreis nach dem Schaltungsschema der Fig. 1 den bestmöglichen kathodischen Korrosionsschutz für die Messelektrode. Wenn die eine Korrosion oder ein Auflösen der Messelektrode verursachende Konzentration des Mittels auf der Oberfläche der Messelektrode anwächst, tendiert das Potential zwischen Messelektrode und der deren Oberflächenschicht messenden Vergleichselektrode dazu, sich aufgrund der Einwirkung der Konzentrationsänderung zu verändern. Da die Veränderung des Potentials durch einen Regulierwiderstand oder Potentiostat oder einen Spannungskonstanter kompensiert wird, indem der Stromquelle Zusatzstrom entnommen wird, wächst die Elektronenreserve so an, daß sie für die Elektrodenre&tion genügt und das Elektrodenmetall keine Elektronen abzugeben braucht, was Auflösen der Elektrode und Korrodieren zur Folgt hätte. Ätzen der Messelektrode verändert deren Fläche, wasÄndern der Stromdichte und fehlerhafte Messergebnisse zur Folge hätte. Versuche haben ergeben, daß aufgrund des elektrischen Korrosionsschutzes die Messgenauigkeit auch beim Messen mit stark korrodierenden Verbindungen wie Chlor und Chlordioxyd in chloridhaltigen
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Wasserlösungen gut bleibt.
Die als Ausgangsgröße erhaltenen Ströme oder Spannungen sind bei diesen Messungen der Konzentration des zu messenden Mittels direkt vergleichbar.
Durch Wahl des Konstantpotentials kann die gerade Linie, die die Abhängigkeit zwischen Strom und Konzentration des Mittels darstellt, durch Origo gezogen werden/ was durch die Gleichung y = kx ausgedrückt wird.
Die einfache Wechselbeziehung zwischen der zu messenden Größe und der Messgröße ermöglicht beim Dosieren des Mittels ein direktes Ablesen an einem mA Messgerät, indem man einen Koeffizient nimmt. Entsprechend kann man das mA Messgerät oder dessen Zeigerstellung direkt in Konzentrationswerten kalibrieren. In Prozessen mit schnellen Konzentrationsänderungen erhält man, wenn man die Messergebnisse von automatischer Dosierungsregulierung gebraucht, die besten Resultate durch das Zweipunkt regulier sy stern. In Fig. 3 ist das Schema eines automatischen Reguliersystems für Dosierung gezeigt, das nach dem Zweipunktsystem arbeitet.
Nach Fig. 3 leitet man gasförmiges Chlor durch ein Ventil 8 in Richtung des Pfeiles 9 in die Zellulosemasse, die sich in Richtung des Pfeiles 10 bewegt. Hierbei gerät die teilweise verchlorte Zellulose zugleich mit unreagiertem Chlor in Wasserlösung zum Chlorierungsturm 11, in dem die so gebildete Reaktionsmischung zusammen mit der Zellulose von unten nach oben fließt, wobei der Gehalt des unreagierten Chlors beim stetigen
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Aufwärtsgehen sinkt. Den Chlorgehalt erhält man durch einen Messanzeiger 26, wobei das Messergebnis durch Vermittlung eines Messmelders 14 zu einem anzeigenden Regulator 16 geht, der durch Vermittlung eines Leitungskabels 18 das Speiseventil 8 des Chlors so reguliert, daß der Messanzeiger ausweist, daß der Chorgehalt beim eingestellten Wert bleibt. Vom Messanzeiger 27 erhält man den Restchlorgehalt im Oberteil des Turmes. Vom Messanzeiger 27 gerät das erhaltene Messergebnis zu einem Messmelder 13 und von dort zu einem zeichnenden Regulator 15, der überwacht, daß der Chlorgehalt am Messanzeiger 27 nicht die eingestellten Grenzen übersteigt. Sind die Grenzen überschritten, regelt der Regulator 15 den Einstellwert des Regulators 16 durch Vermittlung eines Leitungskabels 17 so, daß der Chlorgehalt beim Messanzeiger 27 zu den eingestellten Grenzen zurückkehrt.
Die Messungen werden bei zwei Messpunkten 1 und 2 vorgenommen, bei denen die Konzentration des zu messenden Mittels aufgrund der Reaktion und/der der Verdünnung verschieden groß ist. Die Messgröße des ersten Messpunktes gibt den Einstellwert; wenn die Messwerte von diesem abweichen, reguliert das Reguliersystem die Dosierungsventile nach dem im voraus geplanten Programm derart, daß die Messwerte mit dem Einstellwert übereinstimmen. Der Messgröße des im Prozess folgenden zweiten Messpunktes sind Grenzwerte gegeben. Wenn die Messwerte die gegebenen Grenzwerte überschreiten, korrigiert das Reguliersystem die Einstellwerte im Messpunkt 1 so, daß die Messwerte des Messpunktes 2 zu den eingestellten Grenzwerten zurückkehren.
In der anliegenden Fig. 1 ist das Schaltungsschema der beim Konzentrations· messen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gebrauchten Anlage ge-
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zeigt. Die Messelektrode - Kathode 1 - kann aus Metall, Metallegierung oder Kohle bestehen. Die Gegenelektrode - Anode 2 - kann aus demselben Material wie die Messelektrode 1 bestehen. Beim Messen können die Elektroden 1 und 2 aus demselben oder aus verschiedenem Material sein. Als Vergleichselektrode 3 können bekannte Vergleichselektroden gebraucht werden, wie z. B. Kalomelelektrode!!. Den Strom erhält man von der Stromquelle 4. Mit Hilfe eines Regulierwiderstandes 5 oder eines diesen ersetzenden Potentiostats oder Spannungskonstanters wird der Gegenelektrode 2 solcher Strom zugeleitet, daß das Potential oder der Spannungsunterschied zwischen der Vergleichselektrode 3 und der Messelektrode 1 auf gewünschter Größe verbleibt und konstant ist. Die Anzeigen des Strommessers 6 und des Spannungsmessers 7 sind der Konzentration des zu messenden Mittels vergleichbar. Die gemessenen Stromwerte I2 und die Spannungswerte U« können als solche oder verstärkt zur Kontrolle und Regulierung der Dosierung verwendet werden. Der Strommesser ist in der Zeichnung 1 mit dem Buchstaben A und der Spannungsmesser mit dem Buchstaben V bezeichnet. I„ bezeichnet die Werte des Strommessers und IL und U2 die Werte des nächstgelegenen Spannungsmessers.
In Fig. 1 zeigt die gestrichelte Linie 20 mechanische Verbindung (z. B. der Mensch) zwischen Spannungsmesser 25 und Regulierwiderstand. Nach neutechnischen Methoden kann diese Verbindung besser elektronisch, z.B. durch Gebrauch eines Potentiostats oder Spannungskonstanters, hergestellt werden.
Da die Anordnung der Vergleichselektrode 3 hinsichtlich der Messelektrode 1 von ausschlaggebender Bedeutung für die Messgenauigkeit der Mess-
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elektrode und deren Korrosionsschutz ist, ist in Fig. 2 eine beim Messen verwendete Elektrodenkombination gezeigt, welche die Stellung der verschiedenen Elektroden zueinander zeigt. Die Schaftteile 22 der Elektroden 1 und 2 sind aus elektrisch leitendem Material, wie Metall, das von einer Isolierschicht 21 bedeckt ist, wobei nur der eigentliche Elektrodenteil (Elektrodenscheibe) 23 unbedeckt bleibt, welche Elektrodenteile 23 in Elektrizität leitender Verbindung mit den Schaftteilen 22 stehen. Die Vergleichselektrode 3 kann, wie aus Fig. 2 hervorgeht, von in Laboratorien und in der Industrie allgemein gebrauchtem Typ sein, in dessen Glasmantelinnerem25 sich in gesättigter KCl-Lösung Kalomel- oder Silberchloridelektroden-Metallteile befinden. Die Vergleichselektrode muß Flüssigkeitsverbindung mit der zu messenden Lösung haben. Die Elektroden sind folgendermaßen bezeichnet: Messelektrode 1, Gegenelektrode 2 und Vergleichselektrode 3. Wie Fig. 2 zeigt, ist die Glasplatte am Messkopf der als Vergleichselektrode verwendeten Kalomelelektrode schräg geschliffen, wobei der Winkel cC den Abstand der Spitze der Fiberkapillare von der Fläche der Messelektrode bestimmt. Der untere Teil der Vergleicheelektrode ist go auf die Fläche der Messelektrode gegtützt, daß der Abstand unveränderlich bleibt.
Im folgenden sind durch Hinweise auf die Zeichnungen die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen Prüfungsergebnisse dargestellt. Die Messungen wurden mit Platinelektroden durchgeführt wobei als Ver gleichselektroden Kalomelelektroden gebraucht wurden. Bei den Versuchen betrug die Stromgeschwindigkeit 1 m/Sek, der Abstand der Vergleichselektrode von der Fläche der Messelektrode war O12 mm.
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Beispiel 1;
In Fig. 4 sind die erfindungsgemäßen Ergebnisse der Chlorkonzentrationsmessungen von im kontinuierlich arbeitenden Chlorierungsturm gechlorter Zellulose dargestellt. Die Strommessungen wurden direkt an der Masse gemacht und der Chlorgehalt wurde an aus der Masse entnommenen Lösungsproben durch Titrieren bestimmt. Im Diagramm nach Fig. 4 stellt die senkrechte Achse das Restchlor in Gramm je Liter dar und die waagerechte Achse zeigt den Strom in mA. Beim Chlorieren wurde Meerwasser als Suspensionsflüssigkeit verwendet, die Chlordichte betrugt 3% und der pH-Wert 2. Die Zelluloseprobe wurde dem Chlorierungsturm 5 Minuten nach Zusatz des Chlors entnommen und durch die Elektrodenkammer gepumpt. Der Spannungsunterschied zwischen Messelektrode und Vergleichselektrode wurde durch ein Potenti;o stat oder einen Spannungskonstanter auf 600 mV gehalten. Der aus dem Ergebnis berechnete Korrelations-Koeffizient zwischen Ström und Chlorgehalt betrug 0,993. Die Messungen wurden fortlaufend in der Zeit von 5 Tagen durchgeführt. Die am ersten Tage erhaltenen Messresultate sind durch das Zeichen Q angezeit, die Messresultate des zweiten Tages erhielten das Zeichen ^s, , die des dritten Tages das Zeichen yi , die des vierten Tages das ' Zeichen # , und die des fünften Tages das Zeichen ο ·
Beispiel 2;
In Fig. 5 ist die durch das erfindungsgemäße Verfahren gemessene Abhänigkeit zwischen Strom und Chlorgehalt der Hypochloritwasserlösung gezeigt. Fig. 5 zeigt in grafischer Ausführung durch die senkrechte Achse den Strom in Milliampere und durch die waagerechte Achse den Chlorgehalt in Gramm pro Liter. Die Messungen wurden bei einer Temperatur
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von 20 und 350C gemacht. In beiden Temperaturfällen betrug die konstante Spannung Ul -400 Millivolt. Der pH-Wert der Natriumhypochloritlösung betrug 10,5.
Beispiel 3:
In Fig. 6 ist die durch das erfindungsgemäße Verfahren gemessene Wechselbeziehung zwischen Strom und Schwefeldioxydgehalt einer Schwefeldioxydwasser lösung dargestellt. Durch die senkrechte Achse ist der Strom in mA gezeigt und durch die waagerechte der Schwefeldioxydgehalt in Gramm pro Liter. Der pH-Wert der Schwefeldioxydwasserlösung betrug 2-3. Die konstante Spannung Ul betrug - 1100 mV.
Beispiel 4:
In Fig. 7 ist die durch das erfindungsgemäße Verfahren gemessene Abhängigkeit zwischen Spannung und Chlorgehalt einer Chlorwasserlösung dargestellt. Durch die senkrechte Achse ist hier die Spannung U2 in mV dargestellt und durch die waagerechte Achse der Chlorgehalt in Gramm pro Liter. Die konstante Spannung Ul betrug 350 mV, der pH-Wert der Chlorwasserlösung 1,5.
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Claims (7)

  1. Patentanspr üche
    U Verfahren zur Kontrolle oder Regulierung beim Messen und Dosieren von wasserlöslichen Oxydations- und Reduktionsmitteln, besonders in Fällen, in denen die Konzentrations änderungen schnell vor sich gehen und wobei die Konzentration des Mittels kontinuierlich gemessen wird mit Hilf e einer Elektrodenkombination, die eine Meßelektrode, eine Vergleichselektrode und eine Gegenelektrode umfaßt, und in der ein Potential- oder Spannungsunterschied zwischen der Meßelektrode und der Vergleichselektrode auf gewünschtem Niveau konstant gehalten wird, wobei der aus einer äußeren Stromquelle gespeiste Strom, der das Potential konstant erhält, proportional zur Konzentration des Mittels ist, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktionsmischung, Lösung oder Zellulose dazu bringt, mit einer Schnelligkeit von 0,5m/Sek. oder mehr an den Elektroden vorüberzufließen, daß die Entfernung der Vergleichselektrode von der Meßelektrode gleich 10 mm ist, wobei die Meßelektrode kathodisch vor Korrosion geschützt ist, und daß die beim Messen erhaltenen Stromwerte (mA) oder Spannungswerte (mV) zur Kontrolle und Regulierung der Dosierung des gemessenen Mittels gebraucht werden.
  2. 2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das automatische Regulierender Dosierung nach dem Zweipunkt-Reguliersystem so ausgeführt wird, daß die Messungen an zwei Meßpunkten geschehen, in denen die Konzentration des zu messenden Mittels aufgrund
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    von Reaktion und/oder Verdünnung verschieden ist, wobei der Meßgröße des ersten Meßpunktes ein Einstellwert gegeben wird, der nach einem voraus eingestellten Programm ein Dosierungsventil, reguliert, während die Meßgröße des zweiten Meßpunktes Grenzwerte erhält, bei deren Überschreiten die Reguliervorrichtung für Meßpunkt @)den Einstellwert des Meßpunktes (l)so reguliert, daß die Meßgröße in Punkt 2 zu den eingestellten Werten zurückkehrt.
  3. 3. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es bei der Dosierung von Chlorierungschlor für Chlorierung gebraucht wird.
  4. 4. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es bei der Dosierung von Hypochlorit in der Hypochloritbleiche gebraucht wird.
  5. 5. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es bei der Dosierung von Chlordioxyd in der Chlordioxydbleiche gebraucht wird.
  6. 6. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es bei der Dosierung von Peroxyd in der Peroxydbleiche gebraucht wird.
  7. 7. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es bei der Dosierung von Hydrosulfit in der Hydrosulfitbleiche gebraucht wird.
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SE (1) SE375018B (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3850736A (en) * 1969-01-16 1974-11-26 R Seyl Device for measuring accelerated corrosion rate
US3776832A (en) * 1970-11-10 1973-12-04 Energetics Science Electrochemical detection cell
US4046621A (en) * 1974-12-17 1977-09-06 The Ontario Paper Company Limited Process for treating a slurry of cellulosic material
FI65675C (fi) * 1982-05-12 1984-06-11 Kajaani Oy Elektrodsystem foer voltametriska maetningar
US4533440A (en) * 1983-08-04 1985-08-06 General Electric Company Method for continuous measurement of the sulfite/sulfate ratio
WO1991004486A1 (en) * 1989-09-22 1991-04-04 Blanchard Marketing Services Limited Sensing method and device for aggregation control

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE877681C (de) * 1939-03-18 1953-07-09 Siemens Ag Verfahren zur selbsttaetigen Regelung solcher Zustandsgroessen stroemender Fluessigkeiten, die durch elektrometrische, kalorimetrische oder Leit-faehigkeitsmessungen erfassbar sind, insbesondere von PH-Werten
DE1002144B (de) * 1955-04-06 1957-02-07 Hartmann & Braun Ag Verfahren zur Bestimmung von in Wasser geloesten oxydierenden oder reduzierenden Stoffen
DE1937777A1 (de) * 1968-08-23 1970-03-12 Gen Signal Corp System zur Regelung des Chlorrestgehaltes in Wasseraufbereitungsanlagen
DE1598909A1 (de) * 1964-12-17 1970-05-21 Zellweger Uster Ag Verfahren zur automatischen Einregelung der konzentration von Oxydations- bzw. Reduktionsmitteln in diese enthaltenden Loesungen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE877681C (de) * 1939-03-18 1953-07-09 Siemens Ag Verfahren zur selbsttaetigen Regelung solcher Zustandsgroessen stroemender Fluessigkeiten, die durch elektrometrische, kalorimetrische oder Leit-faehigkeitsmessungen erfassbar sind, insbesondere von PH-Werten
DE1002144B (de) * 1955-04-06 1957-02-07 Hartmann & Braun Ag Verfahren zur Bestimmung von in Wasser geloesten oxydierenden oder reduzierenden Stoffen
DE1598909A1 (de) * 1964-12-17 1970-05-21 Zellweger Uster Ag Verfahren zur automatischen Einregelung der konzentration von Oxydations- bzw. Reduktionsmitteln in diese enthaltenden Loesungen
DE1937777A1 (de) * 1968-08-23 1970-03-12 Gen Signal Corp System zur Regelung des Chlorrestgehaltes in Wasseraufbereitungsanlagen

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DE-AN M 21 075 v. 30.08.56 *
Electrochemical Reactions der Elsevier Publishing Company, Amsterdam-New York 1962, S. 134 u. 258 *

Also Published As

Publication number Publication date
NO134971C (de) 1977-01-12
DE2007944C3 (de) 1981-10-22
SE375018B (de) 1975-04-07
DE2007944B2 (de) 1979-03-29
FI42766B (de) 1970-06-30
NO134971B (de) 1976-10-04
US3692624A (en) 1972-09-19
GB1303702A (de) 1973-01-17

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