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Neue wasserlösliche Azofarbstoffe Die Erfindung betrifft Azofarbstoffe
der allgemeinen Formel I
in der D den Rest einer aromatischen oder heterocyclischen Diazo-oder Tetrazokomponente,
m die Zahlen 1 oder 2, n die Zahlen 1 bis 4, A1 Methyl, Methyl, Propyl, Butyl, Phenyl,
Methoxyphenyl, Tolyl, Chlorphenyl, Bromphenyl oder Nitrophenyl, A2 Cyan, Carbonamid
oder Carbalkoxy, A3 Wasserstoff, Methyl, Methoxy und A4 Wasserstoff oder Methyl
bedeuten.
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Carbalkoxygruppen für A2 haben z.B. 2 bis 9 C-Atome. Im einzelnen
seien z.B. Carboäthoxy,carbbutoxy oder Carbohexoxy genannt.
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Diazo- oder Tetrazokomponenten sind diazotierbare, aromatische oder
heterocyclische Amine mit 1 oder zwei diazotierbaren NH2-Gruppen. Als Substituenten
kommen beispielsweise Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl, Methyl, Methoxy,
Xthoxy, Phenoxy, Trifluormethyl,
Acetylamino, Acetyl, Benzoyl, Methylsulfonyl,
Athylsulfonyl, Arylazo, Carboxy, Carbalkoxy, Carbophenoxy, Carbamoyl, N-mono- oder
disubstituiertes Carbamoyl, sowie die Reste der Formeln
in Betracht, wobei R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Phenyl- oder
Tolylgruppe und R2 und R3 Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen
oder einer Reste R2 oder R3 eine Arylgruppe bedeuten, Die Reste R2 und R3 können
zusammen mit dem Stickstoff gegebenenfalls unter Einfluß eines weiteren Heteroatoms
einen Ring bilden, z.B. einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring.
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Carbalkoxyreste als Substituenten für die Komponenten D enthalten
beispielsweise folgende Alkoholkomponenten: Methanol, Methanol, Propanol, Butanol,
iso-Butanol, Hexanol, Ethyl hexanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, Phenol, ß-Hydroxyäthanol,
ß-Methoxyäthanol, ß-Äthoxyäthanol oder ß-Butoxyäthanol oder die Verbindungen der
Formeln: HO- (CH2CH2o)2CH5, Ho(CH2CH2o)2C2H5, HO(CH2CH20)3CH3' HO(CH2CH2O)3C2H5,
HOCH2CH2OCOCH5, sowie die Verbindungen ß-Hydroxypropanol, -Hydroxypropanol, g-Hydroxybutanol
oder-Hydroxyhexanol.
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Als N-mono- oder -disubstituierte Carbamoylreste sind z.B. zu nennen:
N-Methylcarbonamid, N-Äthylcarbonamid, N-Butylcarbonamid, N-Cyclohexylcarbonamid,
N(ß-Äthylhexyl)-carbonamid, N-ß-Hydroxygthylcarbonamid, N-ß-Methoxyäthylcarbonamid,
N-ß- oder N-#-Hydroxypropylcarbonamid, N,N-Dimethylcarbonamid, N,N-Diäthylcarbonamid,
N,N-Dipropylcarbonamid, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylcarbonamid, N-g-Methoxy- oder Äthoxypropylcarbonamid,
Pyrrolidid oder Morpnolid.
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Im einzelnen seien beispielsweise folgende Benzolderivate als Diazokomponente
genannt:
Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Nitranilin,
o-, m-oder p-Cyananilin, o-, m- oder p-Chloranilin, 3,4-Dichloranilin, 2,5-Dichloranilin,
2,4,5-Trichloranilin, 2-Chlor-4-nitranilin, 2-Cyan-4-nitranilin, 5-Nitro-4-aminotoluidin,
2-, )- oder 4-Methoxyanilin, N-Ac etyl-p-pbenylendiamin, N-Benzolsulfonyl-m-phenylendiamin,
4-Aminodiphenylharnstoff 4-Aminoacetophenon, 4-Aminobenzophenon, 2-Aminobezophenon,
4-Methylsulfonylanilin, 2-Aminodiphenylsulfon, 4-Aminoazobenzol, 3-Methoxy-4-amino-6-methylazobenzol,
3,6-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 2-, 5- oder 4-Aminobenzoesäure, 2-> )-oder 4-Aminobenzoesäuremethylester,
äthylester, -propylester, -butylester, -isobutylester, -ß-äthylhexylester, -cyclohexylester,
-benzylester, -phenyl-ester, -ß-methoxyäthylester, -ß-äthoxyäthylester, -ß-butoxyäthylester,
-methyldiglykolester, -äthyldiglykolester, -methyltriglykolester, -äthyltriglykolester,
-ß-hydroxyäthyleester, -ß-acetoxyäthylester, -ß-(ß'-hydroxyäthoxy)-äthylester, -ß-hydroxypropylester,
-γ-hydroxypropylester, -#-hydroxybutylester, #-hydroxyhexylester, 4-Nitroanthranilsäure,
4-Nitroanthranilsäure-methylester, -iso-butylester, -methyldiglykolester, 3- oder
4-Aminophthalsäure-, 5-Aminoisophthalsäure- oder Aminoterephthalsäure-di-methylester,
-di-äthylester, -di-propylester, -di-butylester, -di-methyldiglykolester, -di-äthyldiglykolester
oder -di-benzylester.
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Weiterhin sind zu nennen: 3- oder 4-Aminobenzoesäure--amid, -methylamid,
-n-butylamid, -propylamid, -iso-butylamidJ -cyclohexylamid, -methoxypropylamid,
-äthoxypropylamid, -ß-hydroxyäthylamid, -anilid, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-dimethylamid,
-diäthylamid, -di-n-propylamid, --pyrrolidid, -morpholid, -N-methyl-N-ß-hydroxyäthylamid,
5-Aminoisophthalsäurediamid, -dimethylamid, -dimethoxypropylamid, -di-nbutylamid,
5-Aminosophthalsäure- oder Aminoterephthalsäure-bisdi-methylamid, -bis-diäthylamid,
3- oder 4-Aminophthalsäure-imid, -ß-hydroxyäthylimid, -ß-hydroxypropylimid, -γ-hydroxypropylimid,
-methylimid, -äthylimid, -propylimid, -n-butylimid, -X-methoxypropylimid, -ß-phenyläthylimid,
-(2'-äthyl)-hexylimid, -phenylimid, -4'-chlorphenylimid, 3- oder 4-Aminobenzol-sulfonsäure-amid,
-methylamid, -äthylamid, propylamid, n-butylamid, -i'sobutylamid, -cyclohexylamid,
-γ-methoxypropylamid, -ß-hydroxyäthylamid, -anilid, 2-, 3- oder 4-Aminobenzol-sulfonsäure-dimethylamid,
-diäthylamid,
-di-propylamid, -pyrrolidid, -morpholid, -N-methylanilid,
Methylsulfonsäure-2'-,-3'- oder-4'-aminophenylester, Butylsulfonsäure-2', )'- -
oder-4'-aminophenylester, Benzolsulfonsäure-2'-,-)'- oder-4' -aminophenylester,
4-Methylbenzolsulfonsäure-2',-3'- oder-4'-aminophenylester, 4-Chlorbenzolsulfonsäure-2'-,-3'-
oder-4'-aminophenylester, Dimethylaminosulfonsäure-2',-3'- oder-4'-aminophenylester,
Di-n-butylaminosulfonsäure-2'-,-3'- oder-4'-aminophenylester, Morpholin-N-sulfonsäure-3'-aminophenylester,
N-Methylanilin-N-sulfonsäure-3'-aminophenylester.
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Weiterhin sind zu nennen: o-, m- oder p-Aminobenzolsulfonsäure, 2-Chlor-l-aminobenzol-5-sulfonsäure,
4-Chlor-1-aminobenzol-3-sulfonsäure, 4-Chlor-1-aminobenzol-2-sulfonsäure, 3-Chlor-1-amino-benzol-6-sulfonsäure,
1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-3,4-dichlor-benzol-6-sulfonsäure,
2-Nitro-l-aminobenzol-4-sulfonsäure, 4-Nitro-l-aminobenzol-2-sulfonsäure, 3-Chlor-4-methyl-1-aminobenzol-6-sulfonsäure,
2-Methyl-l-aminobenzol-4-sulfonsäure, 4-Nitro-l-aminobenzol-2-methylsulfon, 2-Methoxy-4-nitro-1-aminobenzol-5-sulfonsäure,
4-Methyl-l-aminobenzol-2-sulfonsäure, 2-Methoxy- l-aminobenzol-5-sulfonsäure, 2-Methoxy-4-nitro-1-aminobenzol-5-sulfonsäure,
3- oder 4-Acetamino-l-aminobenzol-2-sulfonsäure, 2, 4-Dimethyl-l-aminobenzol-5-sulfonsäure,
4-Äthoxy-1-aminobenzol-3-sulfonsäure; Anilin-2,5-disulfonsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure,
l-Aminonaphthalin-5,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6-di-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure,
1-Amino-2-äthoxy-naphthalin-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,7-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2-,-5-,-4-,--5-,-6-,-7- oder-8-sulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-1-,-5-,-6-,-7- oder-8-sulfonsäure, 1-Amino-4-p-toluolsulfonaminoanthrachinon-2-sulfonsäure,
1-Amino-2-methoxy-4-p-toluolsulfonsäureaminoanthrachinon, l-Amino-4- (p-toluol )
-sulfonamid, 5-Aminotriazol, 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Aminothiazol, 2-Amino-5-phenyl-thiadiazol,
p-Aminophenylpyrrolidon, 5-Amino-5-chiorindazol, 3-Aminoindazol, 2-Aminobenzthiazol,
2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-äthoxybenzthiazol, 2-Amino-6-carbKthoxybenzthiazol,
6-Methyl-2-(4'-aminophenyl)-benzthiazol, 2-(4'-Aminophenyl)-6-methyl-5-sulfonsäurebenzthiazol,
2-(4' -Aminophenyl)-6-methyl-7-sulfonsäurebenzthiazol, 2-(4'-Amino-3'-sulfonsäurephenyl)-
6-methyl-5-sulfonsäurebenzthiazol,
2-(4'-Amino-3'-methylphenyl)-4,6-dimethylbenzthiazol, 3- oder 4-Aminophthalsäurehydrazid,
3-oder 4-Aminophthalsäure-arylhydrazide, 3- oder 4-Aminophthalsäurep-toluylimid,
3- oder 4-Aminophthalsäure-p-tolylimid-2'-sulfonsäure, 3- oder 4-Aminophthalsäure-4'-chlor-2'-sulfonsäuretolylimid,
2-(3"-Aminophenyl)-5'-oxynaphthimidfazol[1',2',4,5]-7'-sulfonsäure, m- oder p-Aminophenylenoxid,
N-Äthyl-3-aminocarbazol, 4-Aminodiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenl-3-sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure,
4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4' -Diamino-2,2'
dichlordiphenylmethan, 4,4? -Diamino-3,3'-dichlordiphenylmethan, 4-Nitro-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,
4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diamino-2,2'-dimethyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenylmethan,
4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4-Nitro-4'-aminophenylamin-2-sulfonsäure,
p-Aminodiphenylamin, p-Aminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminophenylamin,
4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4-Methoxy-4'-aminodiphenylamin, 3-Methoxy-4-aminodiphenylamin,
4,4'-Diaminoazobenzol, 4-Amino-4'-nitroazobenzol, 4-Amlnoazobenzol-4' -sulfonsäure,
4-Aminoazobenzol-3,4'-disulfonsäure, 4-Amino-3-methoxy-2'-chlor-4'-nitroazobenzol,
4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol, 4-Amino-2,3'-dimethylazobenzol, 4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol-4'-sulfonsäure,
l-Aminonaphthalin-4-azobenzol, l-Amino-2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure-4-(azobenzol-2'-,-3'-
oder-4'-sulfonsäure), 4-Amino-4'-chlordiphenyläther, 4,4'-Diaminodiphenyläther,
4,4' -Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid, 4,4' -Diaminodiphenylsulfid-2,2'-disulfonsäure,
p-Aminophenylbenzyläther, 3- oder 4-Aminophthalsäure-l"-naphthylimid, -2'-nephthylimid,
3-oder 4-Aminophthalsäure-(1'- oder -2'-naphthylsulfonsäure)-imid, 3- oder 4-Aminophthalsäure-(4'
-chlorphenyl-sulfonsäure)-imid, )-oder 4-Aminophthalsäure-benzyllmid oder -benzylsulfonsäureimid,
3- oder 4-Aminophthalsäure-cyclohexylimid, 2-(5'- oder 4'-Aminophthalylimido)-essigsäure
sowie deren Alkylester, vorzugsweise Methylester.
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Eine Gruppe besonders wertvoller Farbstoffe entspricht der allgemeinen
Formel I a,
eine in der A5 Wasserstoff oder/Methylgruppe und p die Zahl 1, 2 oder 3 bedeuten
und m und D die angegebene Bedeutung haben.
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Bevorzugte Diazo- und Tetrazokomponenten leiten sich vom Benzol, Naphthalin,
Diphenyl, Stilben und Azobenzol ab.
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Die Kupplungskomponenten haben die allgemeine Formel II
in der A1 bis A4 die angegebene Bedeutung haben.
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Einige Beispiele für Kupplungskomponenten sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt:
Tabelle 1: Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel II
A1 A2
A5 A4
| 1 CH -CN H. H |
| 0 |
| 2 -CH -C + H |
| 5 -C |
| 3 - NH2 |
| 3 -CH -C ' H H |
| oC,H, |
| 25 |
| 4 -C3H7(n) -CN H H |
| 5 -CH? -C |
| 5 CH5 -CO -CH3 H |
| NNH |
| --2 |
| 0 |
| 6 -CH5 -C/J -CH5 -SO5H |
| NH2 |
| -H 5 |
| 7 -CH3 C 8° -H -S03H |
| 2 |
| 8 -eN -H H |
| -ON -CH3 H |
Weiterhin kann Al die- Substituenten Methyl, Butyl, p-Tolyl, p-Methoxyphenyl, p-Ni-trophenyl,
p-Chlorphenyl oder p-Bromphenyl und A4 Methyl oder Methoxy bedeuten.
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Die neuen Farbstoffe sind gelb bis blau und ergeben auf Wolle uns
synthetisehen -Polyamiden, z.B. Polycaprolactam, gelbe bis blaue Färbungen, die
gute bis sehr gute Echtheiten aufweisen.
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Zur Herstellung der neuen Farbstoffe kann man Diazo- oder Tetrazoverbindungen
der Amine der allgemeinen Formel D-(NH2)m (m=l oder 2) mit den Kupplungskomponenten
der allgemeinen Formel
umsetzen, wobei mindestens eine der Komponenten eine Sulfonsäuregruppe trägt.
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Die Kupplung wird wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter
Zusatz von Lösungsmitteln, bei schwach saurer bis schwach alkalischer Reaktion durchgeführt.
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Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen
sich, sofern nicht anders vermerkt, auf daa Gewicht.
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Synthese einerKupplungskomponente
158 Teile 2-Cyanmethylbenzimidazol und 86 Teile Piperidin werden bei Raumtemperatur
mit 500 Raumteilen Methanol und 100 Raumteilen Dimethylformamid versetzt. Anschließend
gibt man 150 Teile Acetessigsäureäthylester zu, erhitzt das Gemisch 14 Stunden zum
Sieden, gießt es dann in 2000 Teile Eiswasser und säuert mit 150 Teilen 50-prozentiger
Salzsäure an. Der entstehende Niederschlag wird abfiltriert, mit 500 Teilen Wasser
gewaschen und bei 1200C getrocknet.
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Ausbeute: 215 g; Schmelzpunkt 3500C (2erz.)
Die Umwandlung
der Cyangruppe in eine Carbonsäureamidgruppe oder in eine Carbonsäureestergruppe
geschieht nach an sich bekannten Verfahren.
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Beispiel 1 12 Teile Benzidin-2,2'-disulfonsäure werden mit 100 Teilen
Wasser 7 Teilen Soda und anschließend mit 18 Raumteilen 25-prozentiger Natriumnitritlösung
versetzt. Die entstehende Lösung gibt man in kleinen Anteilen in eine auf OOC abgekühlte
Lösung von 15 Raumteilen 50-prozentiger Salzsäure in 100-Teilen Wasser. Nach eins.tündigem
Rühren 0°C gibt man das Diazoniumsalzgemisch in kleinen Anteilen in eine auf 0°C
abgekühlte Lösung von 17,7 Teilen der Kupplungskomponente 8 (Tabelle I) in 220 Teilen
Dimethylformamid, 400 Teilen Wasser, 6 Teilen 50-prozentiger Natronlauge und 7 Teilen
Soda. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff durch Zusetzen von
50 Teilen Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und mit 10-prozentiger Natriumchloridlösung
neutral gewaschen.
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Nach dem Trocknen bei 700C erhält man rote Kristalle, die sich in
Wasser mit roter Farbe lösen. Der Farbstoff hat die Formel
Farbton der Färbung auf Polycaprolactam: rot Analsg. der angegebenen Arbeitsweise
erhält man unter Verwendung der Kupplungskomponenten von -Tabelle I und weiteren
Diazokomponenten folgende Farbstoffen:
Beispiel Farbton der Färbung
auf Polycaprolactm
rot rot scharlachrot scharlachrot rot
Beispiel Farbton der Färbung
auf . Polycaprolactam
| 0 0 |
| H H S05Na Soda |
| 2 5 5 2 |
| C-NH |
| 7 g N-N < rot |
| \bH .d - 1' y%-;' |
| - --. |
| - -- ;J''-'k- |
| A N -"2.- A |
| 8, erz . 9 ' N F bordo |
| H |
| H S05Na H |
| CN CH3 CH CN |
| N AN=NiN-NC ,> N=NAN |
| -"$NfN-Bla |
| < H %II0 S OdO |
| 5 |
| O O |
| .. .. |
| H2N-C CH3 CH5 C-NH2 |
| 3 t |
| 10 X 4 v N > violett |
| i)HS%Na H0 |
| S05Na 0-Na |
| 5 |
Beispiel 11 8,6 Teile 2-Nitro-4-chlor-1-aminobenzol werden mit 20 Teilen 30-prozentiger
Salzsäure-und 50 Teilen Wasser versetzt, dann wird das Gemisch auf 0°C abgekühlt
und in Anteilen mit 15 Raumteilen
25-prozentiger Natriumnitritlösung
versetzt. Man rührt 2 Stunden nach,und beseitigt einen gegebenenfalls vorhandenen
ueberschuß an salpetriger Säure wie üblich. Die Diazoniumsalzmischung wird danach
mit 12 Raumteilen 50-prozentiger Natriumacetatlösung und 200 Teilen Eiswasser versetzt
und in kleinen Anteilen in eine auf OOC abgekühlte Lösung von 16,7 Teilen der Kupplungskomponente
7 (Tabelle 1) in 300 Teilen Wasser, 5 Teilen 50-prozentiger Natronlauge und 10 Teilen
Soda gegeben. Nach beendeter Kupplung versetzt man das Gemisch mit 50 Teilen Natriumchlorid
und säuert mit 10-prozentiger Essigsäure auf pH 5,5 bis 6 an. Der ausgefällte Farbstoff
wird abgesaugt und mit 10-prozentiger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen
bei 700C erhält man rotbraune Kristalle, die sich in Wasser mit roter Farbe lösen.
Der Farbstoff hat die Formel:
und färbt Polycaprolactam rotbraun.
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Analog der angegebenen Arbeitsweise erhält man unter Verwendung von
Kupplungskomponenten der Tabelle I und weiteren Diazokomponenten die folgenden Farbstoffe,
wobei folgende Abkürzungen gelten:
mit SO3H-Gruppe = Y-S03H mit CH3-Gruppe = Y-CH5 Beispiel Farbton der Färbung auf
Polycaprolactam
rot rot gelb-orange orange orange-rot orange
Beispiel Farbton der
Färbung auf Polycaprolactam
orange gelb-orange orange orange orange rot rot
Beispiel Farbton
der Färbung auf Polycaprolactam
Beispiel 26 8,7 Teile l-Aminobenzol-4-sulfonsäure werden mit 125 Teilen Wasser und
6 Teilen Nátriumcarbonat versetzt. Anschließend fügt man 16 Raumteile 23-prozentige
Natriumnitritlösung zu und gibt das Gemisch in kleinen Anteilen bei OOC zu einer
Mischung von 75 Teilen Eis und 15 Raumteilen )0-prozentiger Salzsäure. Man rührt
bei der gleichen Temperatur weitere 2 Stunden und beseitigt einen gegebenenfalls
vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure wie üblich. Das Diazoniumsalzgemisch
wird dann in kleinen Anteilen zu einer auf 0°C abgekühlten Lösung von 12,5 Teilen
der Kupplungskomponente 2 (Tabelle I) in 450 Teilen Wasser, 5 Teilen 50-prozentiger
Natronlauge und 6 Teilen Natriumcarbonat gegeben. Nach-beendeter Kupplung wird der
entstandene Farbstoff durch Zusatz von 50 Teilen Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert
und mit 10-prozentiger Natriumchloridlösung neutral gewaschen.
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Nach dem Trocknen bei 700C erhält man rote Kristalle, die sich in
Wasser mit orangeroter Farbe lösen und der Formel
entsprechen.
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Farbton der Färbung auf Polycaprolactam: orange Die in der folgenden
Tabelle durch Formeln wiedergegebenen Farbstoffe erhält man analog:
Beispiel
Farbton der Färbung auf Polycaprolactam
orange scharlach orange orange rotbraun rot scharlach scharlach -17
Beispiel
Farbton der Färbung auf Polycaprolactam
gelb-orange orange orange orange Beispiel 59 15,7 Teile 4-Amino-azobenzol-4'-sulfonsäure
werden in 500 Teilen heißem Wasser gelöst und mit 16 Raumteilen 25-prozentiger Natriumnitritlösung
versetzt. Die Lösung gibt man innerhalb von 10 Minuten bei OOC in eine Mischung
von 20 Raumteilen 30-prozentiger Salzsäure und 200 Teilen Eis Bei der gleichen Temperatur
rührt man weitere 2 Stunden und beseitigt einen gegebenenfalls vorhandenen Überschuß
an salpetriger Säure wie üblich. Dann gibt man das Diazoniumsalzgemisch in eine
auf 00 abgekühlte Lösung von 12,5 Teilen der Kupplungskomponente 2 (Tabelle I) in
100 Teilen Dimethylformamid, 400 Teilen Wasser, 5 Teilen 50-prozentiger Natronlauge
und 7 Teilen Natriumcarbonat. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff
durch Versetzen des Kupplungsgemisches mit 50 Teilen Natriumchlorid ausgefällt,
abfiltriert mit 10-prozentiger Natriumchloridlösung
neutral gewaschen
und bei 700C getrocknet.
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Man erhält den Farbstoff der Formel
in grün schimmernden Kristallen, die sich in Wasser mit roter Farbe lösen.
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Farbton der Färbung auf Polycaprolactam: scharlachrot Analog der angegebenen
Arbeitsweise erhält man unter Verwendung von Kupplungskomponenten der Tabelle I
und weiteren Diazokomponenten folgende Farbstoffe: Beispiel Farbton der Färbung
auf Polycaprolactam
rot scharlach-rot rot rot BAD ORIGNA rot 1 1
Beispiel Farbton der
Färbung auf Polycaprolactam
| o |
| CH rl |
| C-0-C4H9(n) |
| 45 NaODS ) N=N e N=N X 4H9(n) |
| - rot |
| SO,Na |
| 46 NaO3S 5 N=N- ) N=N-X scharlachrot |
| OG 2H5 |
| 25 |
| 47 NaO3S ) N=N 4 N=N-X-S05Na rotstichig-blau |
| S05Na |
| Cl |
| 48 SO,Ne orange-rot |
| 0 |
| 0< O, |
| 9 N=N-X-S03Na |
| o-N |
| 49 C-t -N=N-X-SODNa gelb |
| H |
| CII S%Na' SO5Na |
| CH3 5X N=N-X rot |
| OCH, |
| 51 v N=N-X-CH3 cm, rot |
| 50 Na |
| 3 1 OS 1 1 LQ 20- |
Beispiel Farbton der Färbung auf Polycaprolactam
rot orange rot rot orange rot
Beispiel Farbton der Färbung auf
Polycaprolactam
Beispiel 59 7,5 Teile 2-Aminobenzthiazol werden bei 0 bis 500 in 50 Teile 60-pro-zenti.ger
Schwefel-säure eingetragen. Nach einstündigem Rühren bei dergleichen Temperatur
setzt man 18,'6 Teile 41-prozentiger Nitrosylschwefelsäure zu und rührt weitere
3 Stunden bei O bis Einen gegeb.enenrails vorhandenen Überschuß an Nitrosylschwefelsäure
zerstört man dann wie üblich und gibt das Diazoniumsalzgemisch anschließend in kleinen
Anteilen in eine auf 0°C abgekühlte Lösung von 11,6 Teilen der Kupplungskomponente'7
(Tabelle I) in 80 Teils Dimethylformamid, 5 Teilen 50-prozentiger Natronlauge und
300 Teilen Wasser. Während der Kupplung bei 0 bis 50C set-zt man 72 Teile 50-prozentiger
Natronlauge so zu, daß der pH-Wert des Reaktionsgemisches 6 bis 9, vorzugsweise
7 beträgt. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff durch Versetzen
mit 30 Teilen Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit 10-prozentiger Natriumchloridlösung
neutral gewaschen und bei 70°C getrocknet, Man erhält rote Kristalle, die sich in
Wasser mit roter' Farbe lösen und der Formel
entsprechen. Farbton der Färbung auf Polycaprolactam: rot. -22-
Die
in der folgenden Tabelle wiedergegebenen Farbstoffe erhält man analog.
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Beispiel Farbton der Färbung auf Polycaprolactam
rot rot Beispiel 62 19 Teile 2,5-Dichlor-anilin-4-sulfonsäure-(benzolsulfonyl)-amid
werden in 45 Teilen Dimethylformamid und 50 Teilen Wasser heiß gelöst, dann wird
die Lösung auf 5°C abgekühlt und in eine Mischung von 100 Teilen Wasser, 100 Teilen
Eis und 15 Teilen 30-prozentiger Salzsäure gegeben.
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Anschließend tropft man bei O bis 50C 15 Raumteile 23-prozentiger
Natriumnitritlösung ztl, rührt 1 Stunde bei derselben Temperatur und zerstört dann
einen gegebenenfalls vorhandenen Überschuß von salpetriger Säure wie üblich. Das
Diazoniumsalzgemisch gibt man in kleinen Anteilen in eine d?lf OOC abgekiihlte Lösung
von 16,7 Teilen der Kupplungskomponente 7 (Tabelle I) in 350 Teilen Natriumcarbonat.
Nach beendeter Kupplung säuert man mit Salzsäure auf pH = 3,5 bis 4 an und fällt
den Farbstoff durch Versetzen mit 150 Teilen Natriumchlorid alls. M<'in filtriert
den Farbstoff der Formel
ab und trocknet ihn bei 70 C.
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Man erhält orangefarbene Kristalle, die sich ebenso in Wasser lösen.
Färbe der Färbung auf Polycaprolactam: orange.
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Beispiel Farbton der Färbung auf .Polycaprolactam
orange Analog den in den Beispielen angegebenen Arbeitsweisen erhält man unter Verwendung
der Kupplungskomponente der Formel
mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Diazokomponenten Farbstoffe die Polyamid
im angegebenen Farbton färben:
Beispiel Farbton der Färbung auf
Polycaprolactam
orange orange orange orange
Beispiel Farbton der Färbung auf Polycaprolactam
orange orange orange rot scharlach-rot goldgelb goldgelb
Beispiel
Farbton der Färbung auf Polycaprolactam
goldgelb rot rot rot Analog den in den Beispielen angegebenen Arbeitsweisen erhält
man unter Verwendung der Kupplungskomponente der Formel
mit den in folgender Tabelle angegebenen Diazokomponenten Farbstoffe die Polycaprolactam
im angegebenen Farbton färben.
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Beispiel Farbton der Färbung auf Polycaprolactam
rotorange orange orange-rot rostichigblau rot orange
Beispiel Farbton
der Färbung auf Polycaprolactam
orange orange orange orange orange orange orange
Beispiel Farbton
der Färbung auf Polycaprolactam
orange orange orange rot orange-rot orange orange
Beispiel Farbton
der Färbung auf Polycaprolactam
orange-rot blaustichigrot blaustichigrot bordo blaustichigrot goldgelb gelb
Beispiel
108 In 400 Raumteilen Wasser werden 0,05 Teile des Farbstoffes-des Beispiels 4,
0,) Teile 50-prozentige Essigsäure und 0,2 Teile eines handelsublichen Egalisiermittels
gelöst, sodann werden 10 Teile eines Gewebes oder Gewirkes aus synthetischem Polyamid
eingebracht.
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Die Temperatur des Färbebades wird' innerhalb von 50 Minuten von 400
auf 1000C gebracht und dort 60 Minuten gehalten. Das-gefärbte Material wird gespült
und getrocknet. Die erhaltene Färbung ist scharlachrot und brillant, von guter Lichtechtheit
und guten Gebrauchsechtheiten.
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Beispiel 109 In 420 Teilen Wasser werden 0,04 Teile des Farbstoffes
des Beispiels 14, 0,3 Teile 30-prozentige Essigsäure, 0,5 Teile Ammoniumacetat (wasserfrei),
1 Teil Natriumsulfat und 0,1 Teile eines handelsüblichen Egalisiermittels-gelöst,
dann werden 7 Teile eines Gewebes oder Gewirkes aus Wolle eingebracht. Die Temperatur
des -Färbebades wird innerhalb von 45 Mi-nuten von 400C auf 1000C gesteigert und
dort 60 Minuten gehalten. Das danach gefärbte Material wird gespült und getrocknet.
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Die erhaltene Färbung ist orange, von guter Lichtechtheit und guten
Gebrauchsechheiten.