DE2000953A1

DE2000953A1 - Metallplattierung von Thermoplasten

Info

Publication number: DE2000953A1
Application number: DE19702000953
Authority: DE
Inventors: Johnson David Charles; Bauer Randy Lynn; Moss Ronald Michael
Original assignee: Borg Warner Corp
Current assignee: Borg Warner Corp
Priority date: 1969-01-22
Filing date: 1970-01-10
Publication date: 1970-07-30
Also published as: ES375284A1; NL6919435A; BE744385A; FR2028856A1; US3620804A

Description

PATENTANWÄLTE

dr. ing. H. NEGENDANK · dipping. H. HAUCK · dipl.-phys. W. SCHMITZ

HAMBTJHG ■ MÜNCHEN ZTJSTELLTJNGSANSCHrIFT: HAMBURG 36 · WETOR WALI. «

TKL. 3674SSITNS 3 β 4115 TELEGR. NBQEDAPATENT HAMBURG

BORG-WAENER CORPORATIOU München is · mozartstr.23

200 South Michigan Avenue _rai._5iio.„ CHICAGO, 111. 60604/USA

Hamburg, den 9. Januar 1970 Metallplattierung von !Thermoplasten

Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein die stromlose Abscheidung von Metall auf ein chemisch ätzbares, nicht leitendes Substrat als eine der elektrolytischen Metallabscheidung vorangehende Stufe. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung der Belegung und der Haftung zwischen der stromlos aufgebrachten Metallschicht und dem Substrat, wobei das Verfahren besonders für schwer zu plattierende Substrate, wie aliphatische Polyolefine, bestimmt ist·.

Es ist überraschend gefunden worden, daß dareh Verwendung von wässrigem Ammoniak, Aminen und anderen Lösungen, die mit dreiwertigem Chrom Komplexe bilden können, als Chrom-Ä'tz-Neutralisator die Abscheidung des Metalls und seine Haftfestigkeit auf dem Substrat wesentlich verbessert werden kann.

Die Kunststoffe, die zur Durchführung aller bekannten Kunst stoff -Plattierungsverfahren angewandt werden, körnen wie folgt

009831/1726

beschrieben werden: (1) Bearbeitung der Oberfläche durch

chemisches Ätzen oder mechanisches Aufrauhen, (2) katalytisch^ Sensibilisierung mit Edelmetallsalzen, ζ. B. PdCl₂, (3) stromlose Metallabscheidung, ζ. B. Verwendung eines Nickel-Natriumhypophosphit-Bades und (4) elektrolytische Metallabscheidung. Der Grundfaktor, der sich auf die stromlose Metallbelegung und die Haftung bei diesem Verfahrenstyp aus- ^ wirkt, ist die Stufe (1), denn wenn die Oberfläche geeignet vorbereitet ist, kann eine Fehlabscheidung stattfinden.

Bei den industriellen Verfahren zur Plattierung von Kunststoff wird das Substrat üblicherweise in einer verdünnten Alkalilösung zur Entfernung von Fett und Schmutz, der sich während der Handhabung der Teile vor dem Plattieren auf der Oberfläche abgesetzt hat, gereinigt. Die nächste Stufe umfaßt die Anwendung einer starken oxydierenden Säureätzung, z. B. mit Schwefelsäure ^ und/oder Phosphorsäure und Chromsäure. Die chemischen Ätzungen, die sich am wirksamsten in der Behandlung der verschiedensten Thermoplaste erwiesen haben, enthalten alle Chromsäure. Obwohl die Oberflächenphänomene noch nicht voll geklärt sind, wird angenommen, daß die oxydierende Wirkung der chemischen Ätzung Epoxy- oder Karboxy-Grtappen auf einigen der C-C-Bindungen bildet, die schneller durch den Katalysator, der in der nächsten Stufe eingesetzt wird, aktiviert werden. Sie vorliegende Erfindung befaßt sich selbst mit der Erkenntnis, daß di« "jr-

wendung von Chromsäure in der Ätzlösung unerwünscht; :7aben-

009831/1726 .

BAD ORIGINAL

wirkung hat. So wird ange^mmen, daß etwas dreiwertiges Chrom in der'Ätzlösung mit dem Epoxy-Sauerstoff oder der Carboxylgruppe in verschiedener Weise "zusammenwirkt. Die Reaktion kann nicht ohne weiteres identifiert werden, aber es wird theoretisch angdfemmen, daß das gebildete Ion zwei bis drei Wasserliganden enthalten kann, oder mit dem Sulfation im lall einer Schwefelsäure-Chromsäure-Ätzung zusammentreten kann.

Das dreiwertige Chrom, in Zusammenwirkung mit dem Sauerstoff, scheint den Katalysator an einer gleichmäßigen Aktivierung der Oberfläche zu hindern. Bei den bekannten Verfahren folgt auf die Stufe des chemischen Ätzens gewöhnlich eine Behandlung mit einem schwach sauren Bad. Es wird angeommen, daß die Komplexreaktion, durch welche das dreiwertige Chrom mit zusätzlichen funktioneilen Gruppen zusammenwirkt, es dem Heutralisator (zur Neutralisierung der Chromverbindungen) vom sauren Typ schwer macht, großen Einfluß auf bestimmte Kunststoffe, wie Polypropylen, zu haben. Demgemäß ist es Wesen der Erfindung, die Verwendung eines Komplexfeildners, der fähig ist, dreiwertiges Chrom von der Oberfläche zu entfernen. Zusätzlich zu den bekannten Chelatbildnern, wie Äthylendiamin, können auch wässriges Ammoniak und andere Aminderivate wirksam sein.

Der Erfindung liegt also die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur stromlosen Abscheidung von Metall, wie Nickel

009831/1726

oder Kobalt, auf einem thermoplastischen Substrat zu schaffen. Es soll ein neuer Chromneutralisator für das Üblicherwelse zur Oberflächenbehandlung benutzte chromhaltige Ätzbad gefunden werden. Außerdem soll die ZeIt₁ die zum Ätzen benötigt wird und heute etwa 20 Minuten und mehr beträgt» wesentlich gekürzt werden.

Sie Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Bearbeitung P der Oberfläche eines thermoplastischen Substrats vor der stromlosen Abscheidung von Metall darauf, welches gekennzeichnet ist durch die Behandlung der Oberfläche mit einem chemischen Ätzmittel, welches Chromsäure enthält, und anschließendem Überführen des dreiwertigen Chromes, welches an der Oberfläche haftet, durch Behandlung dieser Oberfläche mit einer wässrigen Zusammensetzung, die fähig ist, einen Komplex mit dem dreiwertigen Chrom zu bilden. Als Zusammensetzung wird eine wässrige Lösung- einer der nachstehend fc aufgeführten Verbindungen eingesetztt Ammoniak, Ammoniumsalze, Polyamine, Aminosäuren, Hydroxylamine, Hydroxycarbonsäuren und Chelat bildende Phosphate.

Die Erfindung und die Vorteile, zu denen sie führt, werden aus der nachstehenden, ins Einzelne gehenden Beschreibung noch

deutlicher werden.

Zum Zwecke dieser Offenbarung wird auf ein plattierbares

- 5 009831/1726

thermoplastisches Substrat Bezug genommen. Derzeitig sind als solche Substrate am besten geeignet: Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS), Pfropfcopolymerisate, Polysulfone und Polypropylene. Andere Thermoplaste, die sich ebenfalls mit Metall nach dem Verfahren dieser Erfindung plattieren lassen, sind andere Polyolefine, einschließlich Polyäthylen, PoIy-(4-Methyl-1-Penten), PoIy-(I-Buten) und CopAymerisate, wie Äthylen-Propylen-Copolymerisate, Polystyrol, Poly-(Phenylenoxyd), Polycarbonate, Copolymerisate von Acrylnitril und Styrol (polySAN), ABS-artige Kunststoffe einschließlich Acrylatester-Butadien-Styrol-Pfropfpolymerisate und Interpolymerisate, Gemische von Nitrilkautschuk und polySAU und Interpolymerisate vom ABS-Typ und Pfropfpolymerisate, in welchen ein oder mehrere der Monomeren mit Halogen oder Hydroxycarbylgruppen substituiert sind. Bs ist nicht sehr wichtig, welches Substrat verwendet wird, da die Punktion des Chromheutralisatdrs in jedem Pail im wesentlichen die gleiche ist. Tatsächlich können alle im Handel erhältlichen Kunststoffe im Plattierungsprozeß unter Benutzung eines chemischen Ätzbades, welches als einen Bestandteil Chromsäure enthält, verwendet werden. Es ist die Schwierigkeit, an der Oberfläche absorbiertes dreiwertiges Chrom zu entfernen, welche durch die vorliegende Erfindung gelöst wird.

Das Verfahren beginnt mit dem allgemeinen Reinigen der Gegenstände zur Entfernung von Schmutz, Fett usw., was

gewöhnlich mit einem schwach, alkalischen Bad vorgenommen wird.

009831/1726 -₆ -

Diese Stufe hat keinen direkten Einfluß auf die Haftung des Metalls. Nach einem Spülen mit Wasser werden die Teile in das chemische Ätzbad getaucht, welches eine Mischung von Schwefelsäure, Chromsäure und etwas Phosphorsäure enthält. Das Teil wird dann mit Wasser gewaschen und in das Chrom-Neutralisator-Bad getaucht.

Nach abermaligem Waschen beginnt die stromlose Plattierung mit einem Katalysatorbad, dem ein Beschleuniger folgt. Die stromlose Abscheidung kann nach irgendeiner der bekannten Verfahren, wie z. B. in dem USA-Patent 3 011 902 beschrieben, vorgenommen werden. Bei der üblichen stromlosen

Plattierung findet die Metallabscheidung in zwei. Stufen

statti (1) Sensibilisierung der Substratoberfläche mit Hilfe eines metallischen Katalysators und (2) Abscheidung des

Eontaktmetalls (primary metal) mittels eines Reduktionsmittels.

Im allgemeinen wird die Oberfläche des Substrats, nachdem sie in geeigneter Weise durch das vorstehend beschriebene Verfahren geätzt worden ist, in ein Bad getaucht, welches das kata-Iytische Metall enthält. Danach wird das katalysierte Substrat in ein die Abscheidungslösung enthaltendes Bad getaucht, welche meist ein Salz eines der Metalle Nickel, Kobalt, Kupfer, Silber, Chrom oder der Platingruppe sowie ein Reduktionsmittel, meist Formaldehyd, ein Hydrophosphitsalz oder Dimethylaminboran enthält.

- 7 -009831/1720

Die verschiedenen Kombinationen von Katalysator und abgeschiedenen Metallen sind bekannt. So sind z. B. die nachfolgenden Metalle als katalytisch für die Abscheidung von Nickel und Kobalt bekannt» Kupfer, Beryllium, Aluminium, Kohlenstoff, Wolfram, Tellur, Cobalt, Platin, Silber, Bor, Thallium, Vanadin, Titan, Nickel, Gold, Germanium, Silizium, Molybdän, Selen* Eisen, Zinn und Palladium, wobei die Edelmetalle Gold, Palladium und Platin bevorzugt werden. Die gleichen Katalysatoren fördern die Abscheidung von Kupfer, Blei, Platin, Rhodium, Ruthenium, Osmium» Iridium, Eisen, Silber, Aluminium, Gold, Palladium und Hj-jaesium, worunter GoJ,d, Platin und Palladium bevorzugt werden. Kobalt und Nickel und insbesondere Eisen sind auch zur Katalysierung der Abscheidung von Ghroa verwendet wordenο

Nach Entfernung aus dem stromlos©al³latti@rüii§sb=&fi wi:ei d@s^j Gegenstand abgespült, um restliche Metallösftng sta entfernen₅

Mod dann elektrolytisch plattiert nach irgendeiner der bekannten Methoden. Eine bevorzugte Reihe von elektrolytisch aufgebrachten Metallen ist (1) Kupfer (zur Verminderung der Wirkung von Wärmeschocks), (2) Nickel und (3) Chrom· Es ist jedoch darauf hinzuweisen^ daß jedes elektrolytisch abgeschiedene Metall oder Kombinationen davon in Verbindung mit dem Verfahren nach der Erfindung verwendet werden kann.

Wie weiter vorn erwähnt, ist die vorliegende Erfindung in erster Linie auf die Verwendung eines verbesserten Chrom-

009831/1726

neutralisators gerichtet, welcher in der Lage ist, mit dreiwertigem Chrom einen Komplex zu "bilden. Beispiele für solche Verbindungen sind Ammoniumhydroxyd, Äthylendiamin und andere Polyamine. Ä'thylendiamintetraessigs-äure und andere Carboxy-Amino-Polysäuren, Aminosäuren, wie

Glycin, Hydroxyamine, wie Mono-, Di- und Triethanolamin, Hydroxycarbonsäuren, wie Glycolsäure, Zitronensäure und Weinsäure und chelatbildende Phosphate, wie Pyrophosphorr säure.

Zur weiteren Veranschaulichung der Erfindung wird auf die folgenden Beispiele verwiesen, die jedoch keine Begrenzung der Erfindung darstellen. Die angegebenen Haftwerte, dies sei besonders erwähnt, sind nach der Beschreibung bestimmt worden, die in der USA-Patentanmeldung, Ser. No. 494,681 beschrieben ist.

fc Die nun folgenden Beispiele umfassen die Plattierung von Kunststoffen mit Nickel unter Verwendung der oben angegebenen Verfahren. Die Beispiele unterscheiden sich nur in einigen Merkmalen voneinander, welche Teil der Herstellung der Plattierungsstufen 1 bis 6 sind.

BEISPIEL I

■ Formartikel aus ABS-Harz, zur Plattierung geeignet (CYCOLAC EP-3510 der Marbon Division, Borg-Warner Corporation) wurden

- 9 009831/1726

den nachstehend aufgeführten Yorplattierungsstufen unterworfen!

1. 5 Minuten langes Eintauchen in ein schwach alkalisches Reinigungsbad von 38 bis 60 ⁰C (100 bis HO ⁰P).

2. Spülen im kalten Wasserbad*

3. Eintauchen in ein chemisches Ätzbad 5 bis 20 Minuten bei 57 bis 63 ⁰C (135 bis 145 ⁰F), wobei das Bad enthielt s

47 Sew.-4 H₂O

28 Gew.-# CtO* und 25 Gew.-fS H₂SO₄ (93 5*-ig).

4. Spülen im kalten Wasserbad.

5· Eintauchen 1/4 bis 2 Minuten in ein saures Chrom-Neu tralisier-Bad von Haumtemperatur.

6. Spülen im kalten Wasserbad.

Die folgende stromlose und ©l©Srtr©iytisohe Plattierung, die bei allen Beispielen angewandt wurden, sind beispielgebend für Tiel® übliche KunststoffplatisiemiigssyBteme, di© im Handel erhältlich sind.

- 10 -

001031/1720-

- ίο -

7. Katalysator - wie im USA-Patent 3 011 920 beschrieben, bei Raumtemperatur 1 bis θ Minuten.

8. Spülen mit kaltem Wasser.

9. Beschleuniger - wie im USA-Patent 3 011 920 beschrieben, bei 18,33 bis 60 ⁰C (65 bis HO ⁰F) 1 bis 5 Minuten.

10. Spülen mit kaltem Wasser.

11. S⁴ jmloae Nickelabscheidung - in einem alkalischen Nickelbad, das Hypophosphitsalze und übliche Komplexbildner und Stabilisatoren enthält (Marbonli-35) bei Raumtemperatur 3 bis 8 Minuten.

12. Spülen mit kaltem Wasser.

13. Übliche Elektroplattierung.

Weitere Teile wurden mit anderen Badzusammensetzungen der Stufe 3 behandelt, nämlich 2§ bis 50 Gew.-jt Wasser, 5 bis 30 Gew.-Ji CrO₅ und 20 bis 70 Gew.-£ H₂SO₄ (93 3^-ig).

Nach Beendigung des Plattierungeverfahrens hatten die plattierten Teile einen Haftwert von 1,98 bis 2,34 kg/cm Streifen (11 bis 13 pounds per inch) und waren vollständig

009831/172·

¹ - 11 - .

"bedeckt.

BEISPIEL· II

Ebensolche IPormartikel aas ABS-Harz, wie in Beispiel I_f wurden in diesem Beispiel verwendet. Die Stufen 1, 2, 3 und 4 waren die gleichen wie in Beispiel I. Der Chromneutralisator der Stufe 5 setzte sich wie folgt zusammen:

10 Vol-# HH^QH-Lösung (26 ⁰Be) 90 Vol-$ H₂O.

Die Eintauchzeit bei Stufe 5 betrug 2 Minuten. Nach Stufe 6, die die gleiche war wie in Beispiel I, wurden die Teile gemäß den Stufen 7 bis 12 plattiert. Es wurde eine vollständige Bedeckung der Teile erreicht und Haftwerte von 2,52 bis 2,70 kg/m (14 - 15 pounds per inch) Streifen wurden festgestellt.

BEISPIEL· III

Formartikel aus einem anderen ABS-Harz, zur Plattierung geeignet (Marbon EPA-3530) wurde wie in Beispiel I beschrieben behandelt. Es wurde eine Bedeckung von 80 # erreicht. Diese Teile konnten nicht auf Haftfestigkeit geprüft* werden,

- 12 -

009831/1726

- 12 BEISPIEL IY

Geformte Gegenstände, wie in Beispiel III beschrieben, wurden nach dem Verfahren des Beispieles II behandelt. Es wurde eine vollständige Belegung erreicht.

BEISPIEL V

Geformte Gegenstände aus Polypropylen, einer Type, die zum Plattieren geeignet ist, wurden zum Plattieren unter -Anwendung der nachstehenden Stufenfolge plattiert!

1. Wie bei Beispiel I.

2. Wie bei Beispiel I.

3A. Wie Stufe 3 bei Beispiel I. *-

3B. Eintauchen in ein 71 ⁰C (160 ⁰P) warmes chemisches Ätzbad nachstehender Zusammensetzung 20 bis 25 Minutent 17 Gew.-# H₂O

1 Gew.-# CrO₅
52 Gew.-# H₂SO₄ (93 #-
30 Gew.-Ji H₃PO₄ (84

. 4. Wie in Beispiel I.

- 13 009831/1726

5. Wie in Beispiel I.

6. Wi« in Beispiel I.Weitere Teile wurden in der Stufe 3B mit Bädern anderer Zusammensetzung behandelt, nämlich: 5 "bis 25 Gew.-$ H₂O, 1 bis 30 Gew.-# CrO₅₁ 20 bis 70 Gew.-96 H₂SO₄ (93 #-ig) und 10 bis 50 Gew.-56 H₅OP₄ (84 #-ig), die Eintauchzeit betrug 20 bis 25 Minuten. Die plattierten Teile waren nur zu 50 bis 60 # bedeckt.

BEISPIEL VI

Das Verfahren nach Beispiel V wurde an weiteren Polypropylengegenständen durchgeführt, mit der Abweichung, daß in Stufe 5 bei 1,6 ⁰O (35 ⁰E) und 21 ⁰C (70 ⁰P) gearbeitet wurde und ein Chromneutralisator folgender Zusammensetzung verwendet wurde:

10 Vol-# MH₄OH-Iosung (26 ⁰Be) 90 Vol-# H₂O.

Hach dem Plattieren waren die Teile zi^indestens 99 # bedeckt und hatten einen Haftwert von 4,78 kg/om Streifen (26,6 pounds per inch).

009831/1726

-H-

BEISPIEL YII

Das Verfahren dea Beispieles VI wurde wiederholt, doch wurde das Chrom-Neutralisator-Bad der Stufe 5 in seiner Zusammensetzung zwischen 5 und 50 Vol-$ ΝΗ,ΟΗ verändert. In allen Fällen wurde eine Bedeckung von über 99 $> erreicht,

BEISPIEL VIII

Gegenstände aus Polypropylen, welches zum Plattieren geeignet ist, wurden wie in Beispiel VI beschrieben bearbeitet, jedoch wurde die normale Ätzzeit von 20 bis 25 Minuten (Stufe 2) auf 5, 10 und 15 Minuten herabgesetzt. Die entsprechenden Haftwerte betrugen 2,88, 4,32 und 5,27 kg/cm (16,0, 24,0 und 29,3 pounds per inch), alle Muster waren zu 99 bis 100 # bedeckt.

BEISPIEL IX

- Eine Lösung von 134 g Ammoniumacetat pro 1 Wasser wurde als Heutralieator eingesetzt..Das Bad wurde auf etwa 79 ⁰C (175 °ϊ) gehalten. Die Behandlungszeit betrug 1 bis 3 Minuten. Die stromlose Niokelbedeckung lag bei 85 bis 90 j*.

- 15 -

009831/1726

- 15 BEISPIEL Σ

Ammoniumnitrat in Konzentrationen von 134 g/l_t 268 g/l und 402 g/l wurden an drei Polypropylenmustern eingesetzt. Die Behandlungszeit "betrug 1 "bis 3 Minuten. Es wurde eine Überziehung mit Nickel, stromlos, von durchschnittlich etwa 85 fit erreicht.

BEISPIEL· XI

Es wurde wässriges Nickel-Ammoniumsulfat als Neutralisator verwendet, und zwar im wesentlichen in der gleichen Weise wie in Beispiel VI, d„h· 134 g/l. Es wurde eine Bedeckung von über 85 # erreicht.

BEISPIEL XII

Es wurde eine wässrige Natrium-Ammonium-Phosphatlösung als Neutralisator, im wesentlichen in der gleichen Weise wie in Beispiel VI, d.h. 134 g/l₉ eingesetzt. Es wurde eine Bedeckung von über 99 % erreicht.

BEISPIEL XIII

Zwe!basisches Ammoniumphosphat wurde wie in Beispiel VI unter Anwendung von 350 g/l eingesetzte Es wurde eine nahezu

- 16 009831/1726

100 #-ige Bedeckung erreicht. Weitere Beispiele, die mit Lösungen von 87 g/l bzw. 175 g/l behandelt wurden, gaben meist gute resultate, indem die Bedeckung übereinstimmend über 95 $> lag und nur in seltenen Fällen unter 90 #.

BEISPIEL· XIY

Es wurde monobasisches Ammoniumphosphat in der gleichen Weise wie bei Beispiel VI eingesetzt unter Verwendung von 350 g/l. Es wurde eine praktisch 100 %-ige Bedeckung erhalten.

BEISPIEL XV

Beispiel VI wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß als Chromneutralisator Äthylendiamin in wässriger Lösung verwendet wurde. Die Muster wurden 1, 2 und 3 Minuten eingetaucht und dabei eine überdeckung von über 99 $> erreicht. Sie Haftwerte, die an den Mustern nach dem Plattieren festgestellt wurden, lagen im Bereich von 1,8 bis 2,16 kg/cm (10 bis 10 lbs./inch).

BEISPIEL XVI

Beispiel VI wurde wiederholt, ausgenommen das Triäthanolamin in wässriger Lösung,als Chromneutralisator eingesetzt wurde.

- 17 009831/1726

ORlGtNAL INSPECTED

Die Beispiele wurden 1, 2 und 3 Minuten lang eingetaucht und eine Bedeckung von etwa 70 bis 85 $ erreicht.

BEISPIEL· XVII

Beispiel YI wurde wiederholt, ausgenommen, daß Hexamethylentetramin in wässriger lösung, als Chromneutralisator eingesetzt wurde. Die Muster wurden 1, 2 und 3 Minuten eingetaucht a und eine Bedeckung von über 99 $ erreicht.

BEISPIEL XTIII

Beispiel TI wurde wiederholt, ausgenommen, daß Mischungen von Hexamethylentetramin und Itfaylendiamin in wässriger Lösung als Chromneutralisator in Konzentrationen im Bereich von 10 $> Ethylendiamin bis 90 $> Hexamethylentetramin, bis zu 5 % jeder Komponente, eingesetzt wurden. Alls Muster wurden mit so viel Wasser verdünnt, daß 5 $-ige Lösungen entstanden· Es wurde eine stromlose Mckelplattierung an allen Mustern von praktisch 100 $ erreicht.

Zitronensäure wurde in «i&era Bshaacilungsverfahras, wie ta Beispiel XTIII teschrieban, getestet. Se wurde eine Bedeckung Mit Hiekel von praktisch 100 i> erreioht.

- 18 009831/1726-

- 18 BEISPIEL XI

Eine 5 #-ige wässrige Lösung von dem Di-liatriumsalz der Ethylendiamintetraessigsäure wurde in einem Verfahren, wie in Beispiel XVIII "beschrieben, getestet. Die Bedeckung mit Nickel lag über 95 #.

Obwohl die Erfindung in Verbindung mit bestimmten Ausführungsformen beschrieben wurde, dienen diese nur zur Veranschaulichung und stellen keine Begrenzung der Erfindung dar.

- 19 009831/1721

Claims

Patentansprüche :

j'

ο Verfahren zur Bearbeitung der Oberfläche eines thermoplastischen Substrates vor der stromlosen Abscheidung von Metall darauf, gekennzeichnet durch die Behandlung der Oberfläche mit einem chemischen Atzmittel, welches Chromsäure enthält, und anschließendem Überführen des dreiwertigen Chroms, welches an der Oberfläche haftet, durch Behandlung dieser Oberfläche mit einer wässrigen Zusammensetzung, die fähig ist, einen Komplex mit dem dreiwertigen Chrom zu bilden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komplexbildner für das Chrom eine wässrige Lösung einer der nachstehend aufgeführten Verbindungen eingesetzt wird: Ammoniak, Ammoniumsalze, Polyamine, Aminsoäuren, Hydroxylamine, Hydroxycarbonsäuren und Chelat bildende Phosphate.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche in eine die Zusammensetzung enthaltende Lösung nicht länger als 30 Minuten getaucht wird und das Bad auf einer Temperatur zwischen etwa 1,67 und 82 ⁰C (35 and 180 ⁰J?) gehalten wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wässrige Zusammensetzung eine solche eingesetzt wird,

- 20 009831/1726

- 20 die Ammoniak enthält.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wässrige Zusammensetzung eine solche eingesetzt wird, die Ammoniumacetat enthält.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch" gekennzeichnet, daß als wässrige Zusammensetzung eine solche eingesetzt wird, die Ammoniumnitrat enthält.

7· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wässrige Zusammensetzung eine solche eingesetzt wird, die Nickelammoniumsulfat enthält.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wässrige Zusammensetzung eine solche terwendet wird, die Na-Ammoniumphosphat enthält.

9· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ale wässrige Zusammensetzung eine solche rerwendet wird, die zweitoasisohes Amm on i umpho ep hat enthält.

10· Verfahren nach Ansprach 1, daduroh gekenn«tiohnet» daß ale wässrige Zusammensetzung ein· solche rtrwendtt wird, die elnbasisohes AanoniiMphosphat enthält.

- 21 -009831/1726

11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wässrige Zusammensetzung eine solche verwendet wird, die Ithylendiamin enthält.

12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wässrige Zusammensetzung eine solche verwendet wird, die Triäthanolamin enthält.

13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wässrige Zusammensetzung eine solche verwendet wird, die Hexamethylentetramin enthält.

H. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als wässrige Zusammensetzung eine solche verwendet wird, die Zitronensäure enthält.

15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß * als wässrige Zusammensetzung eine solche verwendet wird, die das Dinatriumaalz der Xthyiendiamintetraessigsäure enthält.

16. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als chemisches Ätzmittel eine Lösung verwendet wird, die

25 bis 50 Gew.-^ HgO, 5 bie 30 Gew.-# OrO₅ und 20 bis 70 -* H₂SO₉ (93 jiUig) enthält.

- 22 009831/1726

17. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als chemisches Ätzmittel eine Lösung verwendet wird, die 5 bis 25 Gew.-^ H₂O, 1 bis 30 Gew.-# CrO₅, 20 bis 70 Gew.-4> H₂SO₄ (93 #-ig) und 10 bis 50 Gew.-^ H₅PO₄ (84 #-ig) enthält.

009831/1726