DE19908529A1 - Pigmentiertes und rückseitenbeschichtetes Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Offsetdruckplatten - Google Patents
Pigmentiertes und rückseitenbeschichtetes Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von OffsetdruckplattenInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung einer Offsetdruckplatte mit einem Träger, auf dessen Vorderseite sich eine lichtempfindliche Bildschicht und auf dessen Rückseite sich eine Schicht aus einem organischen polymeren Material mit einer Glas-Übergangstemperatur T¶g¶ von 45 DEG C oder mehr befindet. Die lichtempfindliche Bildschicht oder eine gegebenenfalls darüber befindliche Deckschicht ist pigmentiert.
Description
Die vorliegende Erfindung betriftt ein Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von
Offsetdruckplatten, umfassend einen Metallträger, auf dessen Vorderseite sich
eine lichtempfindliche Schicht und auf dessen Rückseite sich eine Schicht aus
einem organischen polymeren Material mit einer Glas-Übergangstemperatur Tg
von 45°C oder mehr befindet.
Aufzeichnungsmaterialien zur Herstellung von Offsetdruckplatten werden üblicher
weise in Stapeln zu 20 Stück oder mehr ausgeliefert. Nach längerer Lagerzeit, bei
erhöhtem Druck und/oder erhöhter Temperatur kleben die einzelnen Platten häufig
aneinander, und es können sich während des Transports oder bei der Entnahme
der Platten aus dem Stapel Kratzer in der lichtempfindlichen Schicht oder auf der
Rückseite des Trägers bilden. Um das zu verhindern, werden üblicherweise
Papierbogen zwischen die Platten gelegt. Bei In-line-Konfektionierungsanlagen
wird das Zwischenlagepapier in der Regel automatisch eingelegt. Dieser Schritt ist
relativ langsam und auch fehleranfällig.
Solche Zwischenlagen sind insbesondere bei Aufzeichnungsmaterialien mit einem
Aluminiumträger ohne Rückseitenbeschichtung notwendig. Das Papier kann
jedoch auf die lichtempfindliche Schicht einwirken und diese verändern.
Bestandteile des Papiers können eine Änderung des pH-Werts, der Lichtemp
findlichkeit und/oder eine schnellere Alterung der lichtempfindlichen Schicht
bewirken, was absolut unerwünscht ist. Mit oberflächenversiegelten Papieren läßt
sich das Problem verringern. Solche Papiere sind jedoch deutlich teurer.
In der Druckerei werden die Plattenstapel wiederum in automatischen Anlagen
verarbeitet. Das Zwischenlagepapier wird dabei in der Regel durch Ausblasen
entfernt. Auch das geschieht relativ langsam und ist störanfällig. Das Zwischen
lagepapier kann zudem nicht wiederverwendet werden und muß als Abfall entsorgt
werden. Gemäß der JP-A 02-040 657 tritt das Problem nicht mehr auf bei einem
Aufzeichnungsmaterial mit einem Aluminiumträger, der auf der einen Seite eine
lichtempfindliche Schicht und auf der anderen Seite eine UV-gehärtete Schicht aus
einem photopolymerisierbaren Material enthält. Die auf der Rückseite auf
gebrachte Schicht kann neben den Monomeren noch Photosensibilisatoren,
thermischen Polymerisationsinhibitoren, Bindemittel, Füllstoffe und andere Additive
enthalten. Sie wirkt als Mattierungsschicht.
In der JP-A 06-202 312 ist Aufzeichnungsmaterial für die Herstellung von Offset
druckplatten offenbart, dessen Aluminiumträger ebenfalls auf der Rückseite mit
einem organischen Polymer, wie Polyethylen, Polypropylen, Polybutadien,
Polyester, Polycarbonat, Polyvinylacetal, Polyvinylchlorid, Polystyrol oder einem
Methacrylat-Harz, beschichtet ist. Durch die Rückseitenbeschichtung wird der
Angriff des wäßrig-alkalischen Entwicklers auf den Aluminiumträger vermindert.
Die lichtempfindliche Schicht in diesem Aufzeichnungsmaterial enthält 1 bis
10 Gew.-% einer im Entwickler unlöslichen Verbindung.
Ein Aufzeichnungsmaterial mit einem anodisierten Aluminiumträger, einer photo
polymerisierbaren Schicht auf der durch das Anodisieren erzeugten Aluminium
oxidschicht sowie einer 0,1 bis 8,0 µm dicken Rückseitenbeschichtung ist in der
JP-A 09-265 176 offenbart. Diese Beschichtung besteht aus einem gesättigten
copolymerisierten Polyesterharz, einem Phenoxyharz, einem Polyvinylacetal oder
einem Vinylidenchlorid-Copolymer, das jeweils eine Glas-Übergangstemperatur Tg
von 20°C oder mehr aufweist. Ein Verkratzen der Platten während des Transports
im Stapel wie auch ein Ablösen der strahlungsempfindlichen Schicht durch ein zu
festes Anhaften an der Rückseite der darüber liegenden Platte sollen damit
verhindert werden.
Ein Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Offsetdruckplatten, das ohne
Zwischenlagepapier gestapelt werden kann, ist auch in der EP-A 528 395
beschrieben. Es umfaßt einen (Aluminium-)Träger, eine 0,01 bis 8,0 µm dicke
Schicht aus einem organischen polymeren Material mit einer Glas-Übergangs
temperatur von nicht weniger als 20°C auf der Rückseite des Trägers und eine
lichtempfindliche Schicht auf der Vorderseite des Trägers. Auf der lichtempfind
lichen Schicht wiederum befindet sich eine diskontinuierliche Mattierungsschicht,
die aus Partikeln mit einem mittleren Durchmesser von nicht mehr als 100 µm und
einer durchschnittlichen Höhe von nicht mehr als 10 µm besteht. Das Gewicht der
Mattierungsschicht beträgt 5 bis 200 mg pro Quadratmeter. Die Mattierungsschicht
bewirkt, daß sich die Luft zwischen Vorlage und lichtempfindlicher Schicht im
Vakuum-Kontaktkopierrahmen schneller abpumpen läßt. Herstellen läßt sich die
Mattierungsschicht beispielsweise durch Aufsprühen einer Lösung eines
Methylmethacrylat/Ethylacrylat/Acrylsäure-Terpolymers, dessen Carboxygruppen
teilweise in Salzform vorliegen, in einem elektrostatischen Feld mit Hilfe einer
Sprühglocke, die mit etwa 25.000 Umdrehungen pro Minute rotiert. Allgemein ist
die Mattierungsschicht in Wasser oder wäßrigem Alkali löslich. Mattierungs
schichten, insbesondere solche aus einem Material mit einer niedrigen Glas-Über
gangstemperatur, neigen jedoch dazu, mit der Rückseite der im Stapel darüber
liegenden Platte zu verkleben. Größere Bereiche der strahlungsempfindlichen
Schicht können dadurch abgelöst werden, so daß das Aufzeichnungsmaterial
dann nicht mehr weiter verwendet werden kann.
Gegenstand der EP-A 490 515 ist eine vorsensibilisierte Druckplatte, die nach dem
bildmäßigen Belichten mit einer wäßrigen Alkalimetallsilikat-Lösung entwickelt
wird. Um zu verhindern, daß der Entwickler Aluminium aus der Rückseite der
Platte herauslöst, ist diese mit einer organischen polymeren Beschichtung ver
sehen, die im Entwickler unlöslich ist. Die Beschichtung enthält Polymere, wie
Polyethylen, Polypropylen, Polybuten, Polybutadien, Polyamid, Polyrethan, Poly
harnstoff, Polyimid, Polysiloxan, Polycarbonat, Epoxharze, Polyvinylchlorid, Poly
vinylidenchlorid oder Polystyrol. Sie kann auch eine thermisch oder photochemisch
härtende Komponente umfassen.
Es bestand daher nach wie vor die Aufgabe, ein strahlungsempfindliches Aufzeich
nungsmaterial zur Herstellung von Flachdruckplatten zur Verfügung zu stellen, das
ohne Zwischenlagepapier gestapelt werden kann. Auch nach längerer Lagerung
und/oder nach Einwirkung erhöhter Temperaturen sowie nach längerem Transport
sollen sich die Platten unbeschädigt dem Stapel entnehmen lassen. Zudem sollen
die Platten kurze Evakuierzeiten im Vakuum-Kontaktkopierrahmen zulassen. Beim
Entwickeln soll der wäßrig-alkalische Entwickler zudem nur wenig mit Aluminium
hydroxid belastet werden.
Diese Aufgabe läßt sich lösen, wenn die Vorderseite der Platte nicht mattiert,
sondern pigmentiert ist. Die Abstandshalter sind in die strahlungsempfindliche
Schicht oder eine darüber liegende Deckschicht eingebettet.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist demgemäß ein Aufzeichnungs
material zur Herstellung einer Offsetdruckplatte mit einem Träger, auf dessen
Vorderseite sich eine lichtempfindliche Bildschicht und auf dessen Rückseite sich
eine Schicht aus einem organischen polymeren Material mit einer GlasÜber
gangstemperatur Tg von 45°C oder mehr befindet, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß die lichtempfindliche Schicht oder eine gegebenenfalls darüber befindliche
Deckschicht pigmentiert ist.
Das Material, mit dem die Pigmentierung erreicht wird, ist allgemein anorganischer
Art und praktisch unlöslich in Wasser oder wäßrigem Alkali. Die mittlere Korngröße
der Pigmentierungspartikel beträgt allgemein 0,1 bis 20,0 µm, bevorzugt 1,0 bis
15,0 µm, besonders bevorzugt 3 bis 5 µm. Der Anteil der Pigmentierungsmittel
wird so gewählt, daß die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials eine Glätte nach
Bekk von < 1000 Sekunden, vorzugsweise 20 bis 250 Sekunden (bestimmt nach
DIN 53 107, Verfahren A) aufweist.
Bevorzugte Pigmentierungsmittel sind Kieselsäureprodukte mit einer mittleren
Korngröße von 3 bis 5 µm und einer Ausschlußgrenze von 15 µm. In einer
bevorzugten Ausführungsform sind die Kieselsäureprodukte kombiniert mit einem
Tensid, insbesondere einem Tensid mit Siloxan-Einheiten. Der Anteil des Tensids
liegt allgemein bei 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht der
strahlungsempfindlichen Schicht. Bevorzugt sind ferner Kieselsäureprodukte, die
hydrophobiert (insbesondere mit Wachs) oder chemisch modifiziert (insbesondere
mit Silanen) sind.
Als Kieselsäureprodukte werden hier synthetische Kieselsäuren und Silikate nach
DIN 55 921 bezeichnet. Dementsprechend können sowohl reines SiO2 wie auch
metalloxidhaltige Kieselsäuren (z. B. Aluminiumsilikate) zur Anwendung kommen,
auch wenn eine genaue Unterscheidung zwischen beiden nicht möglich ist. Daher
nähert sich der Begriff "Kieselsäureprodukt" dem gebräuchlichen Ausdruck "silica",
der nicht oder nicht immer zwischen Kieselsäuren und Silicaten unterscheidet. Als
Kieselsäureprodukte können beispielsweise ®Syloid-Typen der Fa. Grace, ®Silcron
von Lanco, ®Gasil von Crosfield, OK/HK-Typen der Degussa und ®Satintone der
Engelhard-Chemie eingesetzt werden.
Unter "mittlere Korngröße" ist der 50%-Wert der kumulativen Massen- oder
Volumenverteilungskurve zu verstehen, wie er in der entsprechenden DIN-
Vorschrift 66 141 festgelegt ist. Die Ausschlußgrenze bezeichnet den 100%-Wert.
in dieser Vorschrift sind die Grundlagen zur Darstellung von Korn-(Teilchen)-
größenverteilungen dargestellt. Sie gelten für alle körnigen Stoffe, unabhängig von
der Art des gemessenen Feinheitsmerkmals. Zur Bestimmung der Kennwerte
liegen verschiedene Verfahren vor, wie Sedimentationsmessungen, bildanalytische
Auswertung von elektronenmikroskopischen Aufnahmen, Leitfähigkeitsmessun
gen, Lichtstreuung.
Die Menge an Kieselsäureprodukt, die zur Erzielung einer Glätte nach Bekk von
< 1000 Sekunden, bevorzugt 20 bis 250 Sekunden, erforderlich ist, variiert stark.
Abhängig ist sie von der mittleren Korngröße der Mattierungspartikel, daneben
auch vom Schichtgewicht der strahlungsempfindlichen Schicht bzw. der Deck
schicht sowie von der Rauhigkeit der Trägeroberfläche. Es war jedoch in jedem
Fall überraschend, daß sich mit den relativ harten anorganischen Mattierungs
mitteln der gewünschte Effekt erreichen ließ und auch nach längerer Lagerung
oder nach einem Transport der Platten im Stapel auch unter Druck keine Kratzer
beobachtet wurden.
Wie bereits beschrieben, können die Kieselsäurefüllstoffe in der lichtempfindlichen
Schicht oder in einer darüber befindlichen Deckschicht enthalten sein. Es ist auch
möglich, daß sich auf einer pigmentierten strahlungsempfindlichen Schicht eine
nicht pigmentierte, transparente Deckschicht befindet. Diese darf jedoch nicht zu
dick sein, d. h. die mittlere Korngröße der Mattierungspartikel muß größer sein als
die Gesamtdicke von lichtempfindlicher Schicht und Deckschicht zusammen.
Fig. 1: Rasterelektronenmikroskopische Aufnahme der Vorderseite des
erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials aus Beispiel 16 nach
der Lagerung.
Fig. 2: Oberfläche wie vorher, jedoch stärker vergrößert.
Fig. 3: Rückseite des Aufzeichnungsmaterials aus Beispiel 16 nach der
Lagerung. Es sind keine Anhaftungen oder Verklebungen sichtbar.
Fig. 4: Rückseite des Aufzeichnungsmaterials aus dem Vergleichsbeispiel
17 nach der Lagerung. Anhaftungen sind deutlich erkennbar.
Fig. 5: Vorderseite des Aufzeichnungsmaterials aus Vergleichsbeispiel 22
vor der Lagerung.
Fig. 6: Oberfläche wie vorher nach der Lagerung.
Fig. 7: Ergebnis, das mit einer Druckplatte erzielt wurde, die aus dem
gelagerten Aufzeichnungsmaterials gemäß Vergleichsbeispiel 22
hergestellt wurde.
Die Bestimmung der Glätte nach Bekk erfolgt nach DIN 53 107, Verfahren A,
wobei man die Zeit mißt, innerhalb derer durch das durchgesaugten Luftvolumen
der Druck in dem Vakuumbehälter für die Meßprobe von -507 mbar auf -489 mbar
ansteigt.
Das Pigmentierungsmittel ist vorzugsweise in einem Anteil von 0,01 bis 10
Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht der
Schicht, vorhanden. Die zur Pigmentierung verwendeten Kieselsäureprodukte wer
den, um eine leichtere Dispergierbarkeit zu erzielen, vorzugsweise durch
Beschichtung, z. B. mit Wachs, oder durch chemische Modifizierung, z. B. mit
Silanen, hydrophobiert.
Die verwendeten Tenside sind bevorzugt Dialkylsiloxane, die zusätzlich durch
Alkylenoxideinheiten oder Säureeinheiten modifiziert sein können. Der für eine
einwandfreie Beschichtung ohne Hofbildung erforderliche Anteil hängt von der
Füllstoffmenge ab. In der Regel sind 0,01 bis 2, insbesondere 0,05 bis 1 Gew.-%,
bezogen auf das Trockengewicht der Schicht, ausreichend.
Als Beispiele für verwendete Tenside werden Produkte wie ®Tegopren der
Th. Goldschmidt AG, ®Edaplan (Münzing), ®Byk (Byk-Chemie), ®Baysilon (Bayer
AG) oder auch verschiedene Siliconöle der Wacker-Chemie GmbH genannt.
Die strahlungsempfindliche Schicht selbst kann positiv oder negativ arbeitend sein.
Sie weist üblicherweise ein Schichtgewicht von 0,1 bis 6 g/m2, bevorzugt von 0,5
bis 4,0 g/m2, auf.
Als strahlungsempfindliche Verbindung für positiv arbeitende Gemische (insbe
sondere solche, die für eine Belichtung im Wellenlängenbereich von 350 bis 450
nm bestimmt sind) kann eine Chinondiazid-Verbindung, insbesondere eine
Naphthochinondiazid-Verbindung, gewählt werden. Weiterhin eignen sich dafür
Kombinationen von Verbindungen, die bei Bestrahlung eine starke Säure bilden,
und Verbindungen, die mindestens eine durch eine Säure spaltbare C-O-C-
Bindung enthalten. Gemische, die mit IR-Strahlung im Bereich von 750 bis
1100 nm belichtbar sein sollen, enthalten als thermischen Sensibilisator beispiels
weise Ruß bei Breitbandsensibilisierung oder Methinfarbstoffe als spektrale
Sensibilisatoren.
Für negativ arbeitende Gemische kann als strahlungsempfindliche Komponente
eine Verbindung mit Diazoniumsalzgruppen oder ein radikalisch polymerisierbares
System, bestehend aus Photoinitiator(en) und ethylenisch ungesättigten Verbin
dungen, die radikalisch polymerisierbar sind, oder eine Kombination dieser Kom
ponenten, eingesetzt werden.
Als strahlungsempfindliche Komponenten eignen sich auch positiv arbeitende
Photoleiter oder ein Gemisch von Photoleitern und Sensibilisatoren.
Die 1,2-Chinondiazide sind bevorzugt 1,2-Naphthochinon-2-diazid-4- oder -5-sul
fonsäureester oder -amide. Davon wiederum sind die Ester aus 1,2-Naphthochinon-
2-diazid-4- oder -5-sulfonsäure und 2,5-Dihydroxy-benzophenon, 2,3,4-Trihydroxy
benzophenon, 2,3,4-Trihydroxy-4'-methyl-benzophenon, 2,3,4-Trihydroxy-4'-meth
oxy-benzophenon, 2,3,4,4'-Tetrahydroxy-benzophenon, 2,3,4,2',4'-Pentahydroxy
benzophenon, 5,5'-Dialkanoyl-2, 3,4,2',3',4'-hexahydroxy-diphenylmethan (speziell
5,5'-Diacetyl-2, 3,4,2',3',4'-hexahydroxy-diphenylmethan) oder 5,5'-Dibenzoyl-
2, 3,4,2',3',4'-hexahydroxy-diphenylmethan bevorzugt. Die Polyhydroxyverbindun
gen sind dabei in der Regel partiell verestert. Der Anteil der 1,2-Chinondiazid
verbindung(en) beträgt allgemein 3 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 7 bis 35 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der strahlungs
empfindlichen Schicht.
Es ist auch möglich, die 1,2-Chinondiazidverbindungen in Form ihrer Ester oder
Amide mit den erfindungsgemäßen Polymeren einzusetzen, wenn diese
umsetzbare Hydroxy- oder Aminogruppen enthalten. Die Veresterung/Amidierung
der entsprechenden 1,2-Chinondiazidsulfon- oder -carbonsäuren mit den Hydroxy-
und/oder Aminogruppen der zugrunde liegenden Polymere erfolgt dabei nach
Verfahren, die dem Fachmann bekannt sind.
Besonders geeignete säurespaltbare Verbindungen sind:
- 1. solche mit mindestens einer Orthocarbonsäureester- und bzw. oder Car bonsäureamidacetalgruppierung, wobei die Verbindungen auch polymeren Charakter haben und die genannten Gruppierungen als verknüpfende Elemente in der Hauptkette oder als seitenständige Substituenten auftreten können,
- 2. Oligomer- und Polymerverbindungen mit wiederkehrenden Acetal- und/oder Ketalgruppierungen in der Hauptkette und
- 3. Verbindungen mit mindestens einer Enolether- oder N-Acyliminocarbonat gruppierung.
Durch Säure spaltbare Verbindungen des Typs A) als Komponenten strahlungs
empfindlicher Gemische sind in der EP-A 0 022 571 ausführlich beschrieben.
Gemische, die Verbindungen des Typs B) enthalten, sind in der DE-C 23 06 248
und der DE-C 27 18 254 offenbart. Verbindungen des Typs C) sind aus der EP-A
0 006 626 und 0 006 627 bekannt. Der Anteil der spaltbaren Verbindung beträgt
allgemein 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Ge
samtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der strahlungsempfindlichen Schicht.
Als strahlungsempfindliche Komponente, die beim Bestrahlen vorzugsweise starke
Säure bildet bzw. abspaltet, ist eine große Anzahl von bekannten Verbindungen
und Mischungen, wie Phosphonium-, Sulfonium- und lodoniumsalzen, Halogenver
bindungen und Organometall-Organohalogen-Kombinationen geeignet.
Die genannten Phosphonium-, Sulfonium- und Iodoniumverbindungen werden in
der Regel in Form ihrer in organischen Lösemitteln löslichen Salze eingesetzt,
meist als Abscheidungsprodukt mit komplexen Säuren wie Borfluorwasser
stoffsäure, Hexafluorphosphor-, Hexafluorantimon- und -arsensäure.
Grundsätzlich sind als halogenhaltige strahlungsempfindliche und Halogenwasser
stoffsäure bildende Verbindungen alle auch als photochemische Radikalstarter
bekannten organischen Halogenverbindungen, beispielsweise solche mit minde
stens einem Halogenatom an einem Kohlenstoffatom oder an einem aromatischen
Ring brauchbar. Von diesen Verbindungen sind die s-Triazinderivate mit Halogen
methylgruppen, insbesondere Trichlormethylgruppen, und einem aromatischen
bzw. ungesättigten Substituenten im Triazin-Kern gemäß DE-C 27 18 259 ( = US-A
4 189 323) bevorzugt. Ebenso geeignet sind 2-Trihalogenmethyl-[1,3,4]oxadiazole.
Die Wirkung dieser halogenhaltigen Verbindungen kann auch durch bekannte
Sensibilisatoren spektral beeinflußt und gesteigert werden.
Die Menge des Starters kann je nach seiner chemischen Natur und der Zusam
mensetzung der Schicht ebenfalls sehr verschieden sein. Günstige Ergebnisse
erzielt man, wenn der Anteil des Starters etwa 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2
bis 5 Gew.-%, beträgt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen
Anteile der Schicht. Besonders für Kopierschichten von Dicken über 0,01 mm
empfiehlt es sich, relativ wenig Säurespender zu verwenden.
Die lichtempfindliche Bildschicht kann auch auf einem positiv arbeitenden thermi
schen System basieren. Um eine Sensibilisierung gegenüber IR- bzw. Wärme
strahlung zu erhalten, eignen sich insbesondere Rußpartikel oder IR-absorbie
rende Farbstoffe. Unter IR-sensitiv soll hier- wie allgemein üblich- verstanden wer
den, daß das Gemisch bzw. die daraus gebildete Schicht für Strahlung mit einer
Wellenlänge von 700 bis 1100 nm sensitiv ist. Rußpigmente eignen sich deshalb
besonders als IR-absorbierende Komponente, da sie über einen breiten IR-Wellen
längenbereich absorbieren. Es können aber auch andere Verbindungen, die im IR-
Bereich absorbieren, wie geeignet substituierte Phthalocyanine (z. B. PRO-JET 830
oder PRO-JET 950 NP von Zeneca Specialist Colours) oder Methinfarbstoffe, zur
IR-Sensibilisierung benutzt werden. Für IR-Strahlung sensitive Gemische sind aus
den DE-A 197 12 323, DE-A 197 39 302, EP-A 0 625 728 und 0 780 239 bekannt.
Die strahlungsempfindliche Schicht kann auch eine elektrophotographische
Schicht sein. Dann enthält sie zweckmäßig einen organischen Photoleiter, einen
Sensibilisator und ein organisches, polymeres Bindemittel.
Für negativ arbeitende Schichten geeignete oligomere oder polymere Verbin
dungen mit Diazoniumsalz-Gruppen sind dem Fachmann bekannt. Sie können auf
übliche Weise durch Kondensation eines Diazomonomers (EP-A 0 152 819) mit
einem Kondensationsmittel, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd,
Butyraldehyd, Isobutyraldehyd oder Benzaldehyd oder Aldehyden mit aciden
Einheiten, wie para-Formyl-benzoesäure, hergestellt werden. Weiterhin lassen sich
Mischkondensate verwenden, die außer den Diazoniumverbindungen noch
andere, nicht lichtempfindliche Einheiten enthalten, die von kondensationsfähigen
Verbindungen abgeleitet sind, insbesondere von aromatischen Aminen, Phenolen,
Phenolethern, aromatischen Thioethern, aromatischen Kohlenwasserstoffen,
aromatischen Heterocyclen oder organischen Säureamiden, die auch mit aciden
Einheiten substituiert sein können. Besonders bevorzugte Diazoniumpoly
kondensationsprodukte sind Umsetzungsprodukte von Diphenylamin-4-diazonium
salzen, die gegebenenfalls eine Methoxygruppe in dem die Diazogruppe
tragenden Phenylrest enthalten, mit Formaldehyd oder 4,4'-Bis-methoxymethyl
diphenylether. Als Anion dieser Diazoharze eignen sich besonders aromatische
Sulfonate, wie Toluol-4-sulfonat oder Mesitylensulfonat. Verbindungen mit Diazo
niumsalzgruppen sind auch in der EP-A 030 862 offenbart. Insbesondere sind dort
Verbindungen mit Gruppen der Formel:
-X'-C(=Y)-X-R-Ar-N2 + A-
beschrieben, wobei
A- ein Anion,
Ar einen aromatischen oder heteroaromatischen Rest,
R eine Einfachbindung oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen und/oder aromatischen Rest,
Y ein Sauerstoff oder Schwefelatom und
X und X' unabhängig voneinander ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe darstellen, wobei mindestens einer der Reste X und X' für eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe steht.
A- ein Anion,
Ar einen aromatischen oder heteroaromatischen Rest,
R eine Einfachbindung oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen und/oder aromatischen Rest,
Y ein Sauerstoff oder Schwefelatom und
X und X' unabhängig voneinander ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe darstellen, wobei mindestens einer der Reste X und X' für eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe steht.
Der Anteil der oligomeren oder polymeren Verbindung(en) mit Diazoniumsalzgrup
pen beträgt vorzugsweise 3 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
nichtflüchtigen Bestandteile des lichtempfindlichen Gemisches.
Die negativ arbeitende lichtempfindliche Komponente kann auch ein photopolyme
risierbares System sein. Dieses setzt sich zusammen aus Photoinitiatoren, die im
Bereich von 300 bis 1100 nm absorbieren, und (radikalisch) polymerisierbaren
ethylenisch ungesättigten Bestandteilen. Als Photoinitiatoren eignen sich beispiels
weise Grundkörper bzw. Derivate von Acetophenon, Benzophenon, Trichlormethyl-
[1,3,5]triazin, Benzoin, Benzoinethern, Benzoinketalen, Xanthon, Thioxanthon,
Acridin, Porphyrin oder Hexaarylbisimidazol. Diese können in Verbindung mit
einem unter Umständen substituierten Metallocen eingesetzt werden (EP-
A 0 364 735). Der radikalisch polymerisierbare Bestandteil ist vorzugsweise ein
Acryl- oder Methacrylsäurederivat mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen,
vorzugsweise ein Ester der (Meth)acrylsäure. Er kann ein Monomer, Oligomer
oder Präpolymer sein. Er kann in fester oder in flüssiger Form vorliegen, wobei
feste und zähflüssige Formen bevorzugt sind. Zu den Verbindungen, die als Mono
mer geeignet sind, zählen beispielsweise Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Penta
erythrithexa(meth)acrylat, Dipentaerythritpenta(naeth)acrylat, Dipentaerythrithexa-
(meth)acrylat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat, 1,1,1,3,3,3-Hexamethylol-propan
tetra(meth)acrylat (auch bezeichnet als "Ditrimethylolpropan-tetra(meth)acrylat"),
Diethylenglykol-di(meth)acrylat, Triethylenglykol-di(meth)acrylat oder Tetraethylen
glykol-di(meth)acrylat. Besonders bevorzugte radikalisch polymerisierbare, ethyle
nisch ungesättigte Verbindungen sind Acrylsäureester oder Alkylacrylsäureester
mit mindestens einer bei Belichtung in Gegenwart des Initiators photooxydierbaren
Gruppe, insbesondere einer Amino-, Harnstoff- Thio- oder Enolgruppe, sowie die
Umsetzungsprodukte von Triethanolamin oder N,N'-(2-Hydroxy-ethyl)-piperidin mit
lsocyanatoethyl-methacrylat oder von Triethanolamin und 2,2,4-Trimethyl-hexa
methylendiisocyanat mit Glycidylacrylat. Als Monomer oder Comonomer einsetzbar
sind schließlich auch Maleinimid, Dimethylmaleinimid und andere Derivates des
Maleinimids. Geeignete Oligomere bzw. Präpolymere sind beispielsweise Poly
urethane, Epoxidharze oder Polyester oder ungesättigte Polyesterharze, die poly
merisierbare, ethylenisch ungesättigte Gruppen enthalten. Das sind speziell
(Meth)acrylat-, Vinyl- oder Maleinat-Gruppen.
Der Anteil der Photoinitiatoren beträgt bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-%, der der
radikalisch polymerisierbaren Verbindung 5 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf
Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile des lichtempfindlichen Gemisches.
Eine Kombination der Diazoniumpolykondensationsprodukte mit einem radikalisch
polymerisierbaren System bestehend aus Photoinitiatoren und ethylenisch unge
sättigten Verbindungen, die radikalisch polymerisierbar sind, kann für bestimmte
Anwendungen Vorteile bringen. Solche Hybridsysteme enthalten vorzugsweise 1
bis 50 Gew.-% Diazoniumpolykondensationsprodukte, 0,5 bis 20 Gew.-% Photo
initiatoren sowie 5 bis 80 Gew.-% der radikalisch polymerisierbare Verbindungen.
Zusätzlich können noch zahlreiche andere Oligomere und Polymere mitverwendet
werden, z. B. Phenolharze vom Novolaktyp oder Vinylpolymere wie Polyvinylace
tale, Poly(meth)acrylate, Polyvinylether und Polyvinylpyrrolidone, die gegebenen
falls selbst durch Comonomere modifiziert sind.
Zur Darstellung eines bildmäßigen Farbkontrastes unmittelbar nach der Belichtung
enthalten die Schichten darüber hinaus noch eine Kombination von Indikatorfarb
stoffen und strahlungsempfindlichen Komponenten, die beim Belichten starke
Säuren bilden, wie oben beschrieben.
Die Menge des photochemischen Säurespenders kann, je nach seiner chemi
schen Natur und der Zusammensetzung der Schicht, ebenfalls sehr verschieden
sein. Günstige Ergebnisse werden erhalten mit etwa 0,1 bis zu 10 Gew.-%,
bezogen auf den Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Schicht.
Als Indikatorfarbstoffe haben sich kationische Farbstoffe wie Triphenylmethanfarb
stoffe insbesondere in der Form ihrer Carbinolbasen und die Methinfarbstoffe
besonders bewährt.
Ferner können dem strahlungsempfindlichen Gemisch noch lösliche oder auch
feinteilige, dispergierbare Farbstoffe sowie UV-Absorber, Tenside, Polyglykolderi
vate und Pigmente zugesetzt werden.
Der Träger besteht bevorzugt aus einem dimensionsstabilen, platten- oder folien
förmigen Material, insbesondere aus Metall, wobei Aluminium oder Aluminium
legierungen besonders bevorzugt sind. Alumiumträger können in walzblanker
Form eingesetzt werden oder sind mechanisch und/oder chemisch aufgerauht und
gegebenenfalls auch anodisiert. Sie können auch noch chemisch vorbehandelt
sein, beispielsweise mit Polymeren oder Polykondensaten, die Einheiten mit Phos
phonsäure-, Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen enthalten und gegebenenfalls
auch noch Einheiten mit basischen Gruppen (insbesondere Aminogruppen)
aufweisen können. Zur Vorbehandlung eignen sich ferner Silikate, Phosphate,
Fluoride oder Fluorokomplexe. Es können auch mehrere dieser Vorbehandlungen
kombiniert sein. Als Träger sind schließlich awch Metall/ Kunststoff-Laminate
geeignet, beispielsweise AluminiumlPolyester-Laminate.
Die Rückseitenbeschichtung besteht allgemein aus einem organischen polymeren
Material mit einer Glas-Übergangstemperatur Tg von 45°C oder mehr. Ihre Dicke
beträgt allgemein 0,1 bis 20,0 µm, bevorzugt 0,5 bis 10 µm, besonders bevorzugt
1 bis 8 µm. Sie ist praktisch unlöslich in Wasser und wäßrig-alkalischen Entwick
lern. Das polymere Material umfaßt beispielsweise Polyolefin (wie Polyethylen,
Polypropylen, Polybutylen, Polybutadien oder Polyisopren), Polyester, Polycarbo
nat, Polyamid, Polysiloxan, Polystyrol, Homo- oder Copolymere aus bzw. mit Alkyl
acrylat- oder Alkylmethacrylat-Einheiten (wie Polymethylmethacrylat (PMMA) oder
Styrol/Methylmethacrylat-Copolymere), Polyvinylacetal, Phenoxyharze (beispiels
weise Harze aus Bisphenol-A und Epichlorhydrin), Polyvinylchlorid oder Polyviny
lidenchlorid. Die Rückseitenbeschichtung kann darüber hinaus untergeordnete
Mengen an Additiven, wie Weichmacher, Farbstoffe, Pigmente, Silikonverbindun
gen, oberflächenaktive Mittel oder andere Mittel zur Einstellung der gewünschten
Oberflächeneigenschaften enthalten.
Neben den genannten polymeren Materialien kann die Rückseitenbeschichtung
auch Verbindungen enthalten, die unter der Einwirkung von Hitze und/oder
Strahlung polymerisieren, kondensieren oder vernetzen. Zu nennen sind beispiels
weise additionspolymerisierbare Acrylate oder Methacrylate, wie Ethyl-(meth)-
acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, (2-Hydroxy-ethyl)-methacrylat, Tri
methylolpropan-mono-, -di- oder -tri(meth)acrylat oder Pentaerythrit-tri(meth)-
acrylat; daneben auch (Meth)acrylamide, wie N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Propyl-, N-
Butyl- oder N-Isobutyl-(meth)acrylamid; Allylester, wie Allylacetat; Vinylether, wie
Butyl-vinyl-ether, Octyl-vinyl-ether, Decyl-vinyl-ether, (2-Methoxy-ethyl)-vinyl-ether,
Diethylenglykol-vinylether oder Benzyl-vinyl-ether; polyfunktionelle Urethan
acrylate, die unter der Einwirkung von UV-Strahlung aushärten sowie Poly
urethane, die bei Hitzeeinwirkung aushärten. "(Meth)acrylat" steht in der
vorliegenden Anmeldung für "acrylat und/oder methacrylat". Entsprechendes gilt
für (meth)acrylamid und andere Derivate der Acrylsäure oder Methacrylsäure. Die
Rückseitenbeschichtung kann demnach aueh lichtempfindlich sein. Zur
Unterscheidung davon wird die lichtempfindliche Schicht auf der Vorderseite des
Trägers als "lichtempfindliche Bildschicht" bezeichnet, denn nur diese wird bild
mäßig bestrahlt und entwickelt.
Zur Herstellung der Rückseitenbeschichtung können die genannten Bestandteile
in einem geeigneten, in der Regel organischen Lösemittel gelöst oder dispergiert
und auf den Träger aufgebracht werden. Das Lösemittel wird dann durch Erhitzen
und/oder im Vakuum abgezogen. Werden mechanisch, chemisch und/oder elektro
chemisch behandelte Aluminiumträger eingesetzt, so kann die Beschichtung vor
oder nach deren Behandlung aufgebracht werden. Die Beschichtung kann aufge
schleudert, aufgegossen oder mit mit Hilfe von Rakeln, Fließern oder anderen Vor
richtungen aufgebracht werden.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial wird nach den üblichen, dem
Fachmann bekannten Verfahren bildmäßig bestrahlt und entwickelt. In der Regel
wird das Aufzeichnungsmaterial zunächst durch eine Negativ- oder Positiv-Vorlage
hindurch in einem Vakuum-Kontaktkopierrahmen bildmäßig belichtet. Zur Belich
tung werden häufig Kohle-Bogenlampen, Quecksilberdampflampen, Xenonlampen
oder ähnliche Lichtquellen eingesetzt. Möglich ist auch eine direkte Bebilderung
ohne Filmvorlage ("computer-to-plate"). Das bildmäßig belichtete bzw. bestrahlte
Aufzeichnungsmaterial wird dann entwickelt, gewöhnlich mit einer wäßrig
alkalischen Lösung. Diese Lösung enthält allgemein ein Alkalisilikat sowie ein
Alkali- oder Ammoniumhydroxid, gegebenenfalls auch Carbonate, Phosphate,
Borate, Alkyl-, Dialkyl- oder Trialkylamine, Alkansäuren, untergeordnete Mengen
an zumindest teilweise wassermischbaren organischen Lösemitteln und/oder
Tenside.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Abkürzung "Gt"
steht darin für "Gewichtsteil(e)". Prozente sind Gewichtsprozente, soweit nicht
anders angegeben. Vergleichsversuche und Vergleichsmaterialien sind durch ein
Sternchen (*) gekennzeichnet.
Als Träger wurden
- A) eine in verdünnter Salzsäure aufgerauhte (mit einem Rz-Wert von 5,0 µm gemäß DIN 4768), in verdünnter, wäßriger Schwefelsäure zwischenge beizte und anodisierte (Gewicht der durch die Anodisierung erzeugten Alu miniumoxidschicht: 3,5 g/m2) und mit phosphonomethyliertem Polyethylen imin und mit Polyvinylphosphonsäure (entsprechend DE-A 44 23 140) hydrophilierte, 300 µm dicke Aluminiumfolie,
- B) eine in verdünnter Salzsäure aufgerauhte (Rz-Wert 5,0 µm gemäß DIN 4768), in verdünnter Schwefelsäure zwischengebeizte und anodisierte (Oxidgewicht 4,0 g/m2) und mit Polyvinylphosphonsäure hydrophilierte, 400 µm dicke Aluminiumfolie,
- C) eine in verdünnter Salpetersäure aufgerauhte (Rz-Wert 6,0 µm gemäß DIN 4768), in verdünnter Schwefelsäure zwischengebeizte und anodisierte (Oxidgewicht 2,0 g/m2), mit Polyvinylphosphonsäure hydrophilierte, 300 µm dicke Aluminiumfolie,
bereitgestellt und auf der Rückseite mit einer der Beschichtungen (a) bis (d)
gemäß Tabelle 1, auf der Vorderseite mit einer der nachfolgend aufgeführten
strahlungsempfindlichen Schichten (A) bis (H) oder (J) versehen. Die Schichten A,
C, D, E und H sind positiv und die übrigen negativ arbeitend.
Die Rückseitenbeschichtungen wurden mit einer Rakel aufgetragen und in einem
Umluftofen bei 120°C 2 min lang getrocknet, während die Vorderseitenbeschich
tungen durch Schleuderbeschichten hergestellt und im Umluftofen bei 125°C 1
min lang getrocknet wurden.
7,8 Gt eines Cresol/Formaldehyd-Novolaks mit einer Hydroxylzahl von 420
(bestimmt gemäß DIN 53 783/DIN 53 240) und einem mittleren
Molekulargewicht Mw
von 6.000, bestimmt durch Gel-Permeations-
Chromatographie (GPC) mit Polystyrol-Standard,
3,2 Gt eines Veresterungsprodukts aus 1,5 mol 1,2-Naphthochinon-2- diazid-5-sulfonylchlorid und 1 mol 2,3,4-Trihydroxy-benzophenon,
0,4 Gt 1,2-Naphthochinon-2-diazid-5-sulfonylchlorid,
0,2 Gt Victoriareinblau (Color Index no. 44 045),
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 4 µm,
ad 100 Gt mit einem Gemisch aus 50% Tetrahydrofuran (THF) und 50% 1- Methoxy-propan-2-ol
3,2 Gt eines Veresterungsprodukts aus 1,5 mol 1,2-Naphthochinon-2- diazid-5-sulfonylchlorid und 1 mol 2,3,4-Trihydroxy-benzophenon,
0,4 Gt 1,2-Naphthochinon-2-diazid-5-sulfonylchlorid,
0,2 Gt Victoriareinblau (Color Index no. 44 045),
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 4 µm,
ad 100 Gt mit einem Gemisch aus 50% Tetrahydrofuran (THF) und 50% 1- Methoxy-propan-2-ol
Nach anschließendem Trocknen lag das Schichtgewicht bei 2 g/m2.
62 Gt eines mit Maleinsäureanhydrid funktionalisierten Polyvinylbutyrals
mit einem mittleren Molekulargewicht Mw
von etwa 80.000, das 71%
Vinylbutyral-, 2% Vinylacetat- und 27% Vinylalkohol-Einheiten
enthält,
21 Gt eines Diazoniumpolykondensationsprodukts, hergestellt aus 1 mol 3- Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumsulfat und 1 mol 4,4'-Bis- methoxymethyl-diphenylether in 85%iger Phosphorsäure, isoliert als Mesitylensulfonat,
2,5 Gt Phosphorsäure,
3,0 Gt Victoriareinblau FGA (Basic Blue 81),
0,7 Gt Phenylazodiphenylamin,
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 3 µm in 2570 Gt Ethylenglykol-monomethylether und
780 Gt Butan-2-on.
21 Gt eines Diazoniumpolykondensationsprodukts, hergestellt aus 1 mol 3- Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumsulfat und 1 mol 4,4'-Bis- methoxymethyl-diphenylether in 85%iger Phosphorsäure, isoliert als Mesitylensulfonat,
2,5 Gt Phosphorsäure,
3,0 Gt Victoriareinblau FGA (Basic Blue 81),
0,7 Gt Phenylazodiphenylamin,
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 3 µm in 2570 Gt Ethylenglykol-monomethylether und
780 Gt Butan-2-on.
Nach anschließendem Trocknen lag das Schichtgewicht bei 0,9 g/m2.
4,7 Gt eines Cresol/Formaldehyd-Novolaks mit einer Hydroxylzahl von 420
(bestimmt gemäß DIN 53 783/DIN 53 240) und einem mittleren
Molekulargewicht Mw
von 6.000, bestimmt durch GPC mit Polystyrol-
Standard,
1,9 Gt eines Polyacetals aus Ethyl-butyraldehyd und Triethylenglykol,
0,23 Gt 2-(4-Styryl-phenyl)-4,6-bis-trichlormethyl-s-triazin,
0,02 Gt Kristallviolett,
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 4 µm,
ad 100 Gt mit einem Gemisch aus 90% Butan-2-on und 10% Ethylenglykol monomethylether
1,9 Gt eines Polyacetals aus Ethyl-butyraldehyd und Triethylenglykol,
0,23 Gt 2-(4-Styryl-phenyl)-4,6-bis-trichlormethyl-s-triazin,
0,02 Gt Kristallviolett,
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 4 µm,
ad 100 Gt mit einem Gemisch aus 90% Butan-2-on und 10% Ethylenglykol monomethylether
Nach anschließendem Trocknen lag das Schichtgewicht bei 1,9 g/m2.
4,5 Gt eines Veresterungsprodukts aus 1,2-Naphthochinon-2-diazid-5-
sulfonylchlorid und einem Pyrogallol/Aceton-Harz,
11 Gt eines Cresol/Formaldehyd-Novolaks,
0,2 Gt 2-(4-Methoxy-phenyl)-4,6-bis-trichlormethyl-s-triazin,
0,1 Gt Ölblau # 603 (erhältlich von Orient Chemical Industries Co., Ltd),
0,04 Gt eines Fluortensids (®Megafac F 177 von Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) in
100 Gt Butan-2-on und
100 Gt Propylenglykol-monomethylether
11 Gt eines Cresol/Formaldehyd-Novolaks,
0,2 Gt 2-(4-Methoxy-phenyl)-4,6-bis-trichlormethyl-s-triazin,
0,1 Gt Ölblau # 603 (erhältlich von Orient Chemical Industries Co., Ltd),
0,04 Gt eines Fluortensids (®Megafac F 177 von Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) in
100 Gt Butan-2-on und
100 Gt Propylenglykol-monomethylether
Nach anschließendem Trocknen lag das Schichtgewicht bei 2,0 g/m2.
Auf diese Schicht wurde eine Mattierungsschicht durch elektrostatisches Sprühbe
schichten aufgetragen. Dazu wurde eine 12%ige Lösung eines Methylmethacry
lat/Ethylacrylat/Acrylsäure-Copolymers (Gewichtsverhältnis 65 : 20 : 15), in dem
ein Teil der Carboxygruppen neutralisiert war, hergestellt und bei 25°C und 50%
relativer Feuchte mit einer Sprühglocke (25.000 Umdrehungen pro min) auf die
lichtempfindliche Schicht aufgesprüht. Die Sprühglocke hatte gegenüber dem zu
mattierenden Substrat eine Spannung von -90 kV. Das sprühmattierte Substrat
wurde 2,5 s später mit Wasserdampf besprüht und dann durch Aufblasen von 60
°C heißer Luft (10% Feuchte) 5 s lang getrocknet. Dabei entstanden auf der licht
empfindlichen Schicht Mattierungspartikel mit einer durchschnittlichen Höhe von
6 µm und einer durchschnittlichen Ausdehnung von 30 µm. Die Mattierung hatte
ein Gewicht von etwa 0,15 g/m2.
7, 8 Gt eines Cresol/Formaldehyd-Novolaks mit einer Hydroxylzahl von 420
(bestimmt gemäß DIN 53 783/DIN 53 240) und einem mittleren
Molekulargewicht Mw
von 6.000, bestimmt durch GPC mit Polystyrol-Standard,
3,2 Gt eines Veresterungsprodukts aus 1,5 mof 1,2-Naphthochinon-2- diazid-5-sulfonylchlorid und 1 mol 2,3,4-Trihydroxy-benzophenon,
0,4 Gt 1,2-Naphthochinon-2-diazid-5-sulfonylchlorid,
0,2 Gt Victoriareinblau (C.1. 44 045),
ad 100 Gt mit einem Gemisch aus 50% THF und 50% 1-Methoxy-propan-2-ol.
3,2 Gt eines Veresterungsprodukts aus 1,5 mof 1,2-Naphthochinon-2- diazid-5-sulfonylchlorid und 1 mol 2,3,4-Trihydroxy-benzophenon,
0,4 Gt 1,2-Naphthochinon-2-diazid-5-sulfonylchlorid,
0,2 Gt Victoriareinblau (C.1. 44 045),
ad 100 Gt mit einem Gemisch aus 50% THF und 50% 1-Methoxy-propan-2-ol.
Nach anschließendem Trocknen lag das Schichtgewicht bei 1,9 g/m2.
Auf die so hergestellte lichtempfindliche Schicht wurde dann mit elektrostatischer
Unterstützung eine diskontinuierliche Mattierungsschicht aufgetragen. Dazu wurde
eine Lösung aus 35% eines Cresol/Formaldehyd-Novolaks und 65% Ethylen
glykol-ethylether-acetat (Leitfähigkeit der Lösung: 1,2 . 107 pSi m-1) bei 30°C mit
Hilfe einer mit einer Kapillare versehenen elektrostatischen Vorrichtung aufge
sprüht. Die Spitze der Kapillare befand sich in einem Abstand von 30 cm zur licht
empfindlichen Schicht; die Spannung der Kapillare gegenüber dem Substrat
betrug -30 kV. Die Sprührate lag bei 0,70 cm3/min. Die auf diese Weise erzeug
ten Mattierungspartikel hatten nach dem Trocknen einen Durchmesser zwischen
30 und 40 µm. Sie durchdrangen die strahlungsempfindliche Schicht nicht.
4,5 Gt eines Maleinsäureanhydrid/Methylmethacrylat-Copolymers
mit einer Säurezahl von 100 bis 120 und einem mittleren
Molekulargewicht Mw
von 100.000,
2,0 Gt eines Urethanacrylats (®Plex 6661 der Röhm AG),
3,0 Gt eines Umsetzungsprodukts aus 1 mol Hexamethylendiamin und 2 mol (2-Hydroxy-ethyl)-methacrylat,
0,35 Gt Phenylacridin,
0,10 Gt Leukokristallviolett,
0,05 Gt Kristallviolett,
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 4 µm,
ad 100 Gt mit einem Gemisch aus 70% Glykolether (®Dowanol) und 30 Butan-2-on
2,0 Gt eines Urethanacrylats (®Plex 6661 der Röhm AG),
3,0 Gt eines Umsetzungsprodukts aus 1 mol Hexamethylendiamin und 2 mol (2-Hydroxy-ethyl)-methacrylat,
0,35 Gt Phenylacridin,
0,10 Gt Leukokristallviolett,
0,05 Gt Kristallviolett,
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 4 µm,
ad 100 Gt mit einem Gemisch aus 70% Glykolether (®Dowanol) und 30 Butan-2-on
Nach anschließendem Trocknen lag das Schichtgewicht bei 1,0 g/m2. Auf diese
Schicht wurde eine weitere Schicht, hergestellt aus
7 Gt eines Polyvinylalkohols mit 12% Acetatgruppen,
0,01 Gt eines Fettalkohol-ethoxylats mit durchschnittlich 8 Ethylen oxid-Einheiten,
ad 100 Gt mit Wasser
0,01 Gt eines Fettalkohol-ethoxylats mit durchschnittlich 8 Ethylen oxid-Einheiten,
ad 100 Gt mit Wasser
aufgebracht und getrocknet. Das Gewicht dieser Deckschicht betrug 2,0 g/m2.
4,5 Gt eines Maleinsäureanhydrid/Methylmethacrylat-Copolymers
mit einer Säurezahl von 100 bis 120 und einem mittleren
Molekulargewicht Mw von 100.000,
2,0 Gt eines Urethanacrylats (®Plex 6661 der Röhm AG),
3,0 Gt eines Umsetzungsprodukts aus 1 mol Hexamethylendiamin und 2 mol (2-Hydroxy-ethyl)-methacrylat,
0,35 Gt Phenylacridin,
0,10 Gt. Leukokristallviolett,
0,05 Gt Kristallviolett,
ad 100 Gt mit einem Gemisch aus 70% Glykolether (®Dowanol) und 30 Butan-2-on Nach anschließendem Trocknen lag das Schichtgewicht bei 0,9 g/m2. Auf diese Schicht wurde ein Gemisch aus
2,0 Gt eines Urethanacrylats (®Plex 6661 der Röhm AG),
3,0 Gt eines Umsetzungsprodukts aus 1 mol Hexamethylendiamin und 2 mol (2-Hydroxy-ethyl)-methacrylat,
0,35 Gt Phenylacridin,
0,10 Gt. Leukokristallviolett,
0,05 Gt Kristallviolett,
ad 100 Gt mit einem Gemisch aus 70% Glykolether (®Dowanol) und 30 Butan-2-on Nach anschließendem Trocknen lag das Schichtgewicht bei 0,9 g/m2. Auf diese Schicht wurde ein Gemisch aus
7 Gt eines Polyvinylalkohols mit 12% Acetatgruppen,
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffes einer mittleren Korngröße von 4 µm,
0,01 Gt eines Fettalkohol-ethoxylats mit durchschnittlich 8 Ethylen oxid-Einheiten,
ad 100 Gt mit Wasser
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffes einer mittleren Korngröße von 4 µm,
0,01 Gt eines Fettalkohol-ethoxylats mit durchschnittlich 8 Ethylen oxid-Einheiten,
ad 100 Gt mit Wasser
aufgebracht und getrocknet. Das Gewicht dieser Deckschicht betrug 1,8 g/m2.
9,7 Gt eines Cresol/Formaldehyd-Novolaks mit einer Hydroxylzahl von 420
(bestimmt gemäß DIN 53 783/DIN 53 240) und einem mittleren
Molekulargewicht Mw
von 6.000, bestimmt durch GPC mit Polystyrol-
Standard,
0,8 Gt Poly(4-Hydroxystyrol) mit einem Mw
0,8 Gt Poly(4-Hydroxystyrol) mit einem Mw
von 4.000 bis 6.000 und einem
Mw
von 2.100 bis 3.100 (®Maruka Lyncur M, Typ S-2, von Maruzen
Petrochemical Co., Ltd.),
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 3 µm,
8,0 Gt einer Rußdispersion aus
5,00 Gt Ruß (Spezialschwarz 250 der Degussa AG),
66,00 Gt des oben beschriebenen Novolak-Bindemittels (30%ig in gamma-Butyrolacton),
28,99 Gt γ-Butyrolacton und
0,01 Gt Siliconentschäumer (RC 31 der Agfa-Gevaert AG).
40 Gt Propylenglykol-monomethylether,
31 Gt Aceton und
10,5 Gt γ-Butyrolacton
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 3 µm,
8,0 Gt einer Rußdispersion aus
5,00 Gt Ruß (Spezialschwarz 250 der Degussa AG),
66,00 Gt des oben beschriebenen Novolak-Bindemittels (30%ig in gamma-Butyrolacton),
28,99 Gt γ-Butyrolacton und
0,01 Gt Siliconentschäumer (RC 31 der Agfa-Gevaert AG).
40 Gt Propylenglykol-monomethylether,
31 Gt Aceton und
10,5 Gt γ-Butyrolacton
Nach anschließendem Trocknen lag das Schichtgewicht bei 2 g/m2.
62 Gt eines mit Maleinsäureanhydrid funktionalisierten Polyvinylbutyrals
mit einem mittleren Molekulargewicht MW von etwa 80.000, das 71%
Vinylbutyral-, 2% Vinylacetat- und 27% Vinylalkohol-Einheiten
enthält,
21 Gt eines Diazoniumpolykondensationsprodukts, hergestellt aus 1 mol 3- Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumsulfat und 1 mol 4,4'-Bis- methoxymethyl-diphenylether in 85%iger Phosphorsäure, isoliert als Mesitylensulfonat,
2,5 Gt Phosphorsäure,
3,0 Gt Victoriareinblau FGA (Basic Blue 81),
0,7 Gt Phenylazodiphenylamin in
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 0,5 µm in 2570 Gt Ethylenglykol-monomethylether und
780 Gt Butan-2-on
21 Gt eines Diazoniumpolykondensationsprodukts, hergestellt aus 1 mol 3- Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumsulfat und 1 mol 4,4'-Bis- methoxymethyl-diphenylether in 85%iger Phosphorsäure, isoliert als Mesitylensulfonat,
2,5 Gt Phosphorsäure,
3,0 Gt Victoriareinblau FGA (Basic Blue 81),
0,7 Gt Phenylazodiphenylamin in
0,1 Gt eines Kieselgelfüllstoffs mit einer mittleren Korngröße von 0,5 µm in 2570 Gt Ethylenglykol-monomethylether und
780 Gt Butan-2-on
Nach anschließendem Trocknen lag das Schichtgewicht bei 0,35 g/m2.
Geprüft wurde, wie sich die Aufzeichnungsmaterialien bei der Lagerung im Stapel
und bei der Verarbeitung verhielten.
Die Resistenz der strahlungsempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gegenüber
verschiedenen, beim Entwickeln bzw. beim Drucken häufig verwendeten Verarbei
tungschemikalien wurde getestet. Dazu wurden sie
- a) 4,5 min mit einem wäßrig-alkalischen Entwickler aus
0,12 mol Na2Si3O7,
0,48 mol Kaliumhydroxid,
5,0 g Natrium-pelargonat,
1,0 g Nonylphenol-polyethylenglykolether mit durchschnittlich 10 Ethylenoxid-Einheiten,
0,1 g Silikonentschäumer (RC 31 der Agfa-Gevaert AG),
ad 1 l mit vollentsalztem Wasser ("VE-Wasser") - b) 1 min mit reinem Isopropanol oder
- c) 1 min mit einer 40%igen wäßrigen Diacetonalkohol-Lösung
behandelt. Bei den endungsgemäßen Materialien betrug der Abtrag der
Rückseitenbeschichtung bei a) jeweils weniger als 30%, bei b) und c) jeweils zum
Teil deutlich weniger als 10%.
Die Lagerstabilität wurde wie folgt geprüft: Ein Stapel von 20 Platten wurde 48
Stunden lang bei 70°C mit einem 5-kg-Gewicht beschwert und die Schichtschädi
gungen wie folgt bewertet:
+ = keinerlei Schäden
○ = geringe Schäden
- = größere Verklebungen
○ = geringe Schäden
- = größere Verklebungen
Die Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Claims (14)
1. Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung einer Offsetdruckplatte mit einem
Träger, auf dessen Vorderseite sich eine lichtempfindliche Bildschicht und
auf dessen Rückseite sich eine Schicht aus einem organischen polymeren
Material mit einer Glas-Übergangstemperatur Tg von 45°C oder mehr
befindet, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Bildschicht
oder eine gegebenenfalls darüber befindliche Deckschicht pigmentiert ist.
2. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Pigmentierung aus einem anorganischen Material besteht und praktisch
unlöslich in Wasser oder wäßrigem Alkali ist.
3. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich
net, daß die mittlere Korngröße der Pigmentierungspartikel 0,1 bis 15,0 µm,
bevorzugt 0,5 bis 10,0 µm, besonders bevorzugt 3 bis 5 µm, beträgt.
4. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeich
net, daß das Pigmentierungsmittel ein Kieselsäureprodukt ist.
5. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
das Kieselsäureprodukt mit einem Tensid kombiniert ist, bevorzugt mit
einem Tensid mit Siloxan-Einheiten.
6. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
der Anteil des Tensids 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht
der Schicht, beträgt.
7. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Pigmentierungsmittels 0,01
bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das
Trockengewicht der Schicht, beträgt.
8. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
7, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Bildschicht eine posi
tiv arbeitende Schicht ist, die auf Naphthochinondiaziden, Kombinationen
von Verbindungen, die bei Bestrahlung eine starke Säure bilden, und
Verbindungen, die mindestens eine durch eine Säure spaltbare C-O-C-
Bindung enthalten, oder auf thermischen Systemen basiert.
9. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
7, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Bildschicht eine
elektrophotographische Schicht ist.
10. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
8, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Bildschicht eine
negativ arbeitende Schicht ist, die auf Verbindungen mit Diazoniumsalz-
Gruppen und/oder auf Photopolymersystemen basiert.
11. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
10, dadurch gekennzeichnet, daß die strahlungsempfindliche Bildschicht ein
Schichtgewicht von 0,1 bis 6 g/m2, bevorzugt von 0,5 bis 4,0 g/m2, aufweist.
12. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
11, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenbeschichtung eine Dicke
von 0,1 bis 20,0 µm, bevorzugt 0,5 bis 10 µm, besonders bevorzugt 1 bis
8 µm, aufweist.
13. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
12, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenbeschichtung des Trägers
Verbindungen enthält, die unter der Einwirkung von Hitze und/oder
Strahlung polymerisiert, kondensiert oder vernetzt worden sind.
14. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
13, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenbeschichtung Additive, wie
Weichmacher, Farbstoffe, Pigmente, Silikonverbindungen, oberflächen
aktive Mittel oder andere Mittel zur Einstellung der gewünschten
Oberflächeneigenschaften enthält.
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