DE69819512T2

DE69819512T2 - 1-Vinylimidazol-Polymer oder -Copolymer enthaltende Deckschicht für lichtempfindliche Materialien

Info

Publication number: DE69819512T2
Application number: DE69819512T
Authority: DE
Inventors: Peter Socrates PAPPAS; Harald Baumann; Udo Dwars; M. Celin SAVARIAR-HAUCK; Hans-Joachim Timpe
Original assignee: Kodak Graphics Holding Inc
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1997-07-30
Filing date: 1998-07-30
Publication date: 2004-09-23
Anticipated expiration: 2018-07-31
Also published as: US20020010264A1; DE19732902A1; DE69819512D1; WO1999006890A1; JP2001512251A; EP1000387B1; EP1000387A1; US6649323B2

Description

Wasserlösliche Polymere finden Anwendung als temporäre Beschichtungen auf organischen lichtempfindlichen Substraten, z. B. bei der Herstellung von Lithographie-Druckplatten, Hochdruckplatten, Siebdruckformen, Leiterplatten und beim Formteilätzen u. ä.
Die wasserlöslichen Polymere erfüllen bei den vorstehend erwähnten Anwendungen die Funktion, das Substrat vor Luftsauerstoff während der Lagerung, der Belichtung und insbesondere der Zeit zwischen Belichtung und Weiterverarbeitung (Entwicklung u. ä.) zu schützen. In dieser Zeit muss die temporäre Beschichtung eine ausreichende Haftung zum lichtempfindlichen Substrat aufweisen, um eine sichere Handhabung (Herstellung, Verpackung, Transport, Belichtung usw.) ohne Schichtabrisse zu gewährleisten. Andererseits muss sich die temporäre Schicht vor der Entwicklung leicht, günstigstenfalls durch Spülen mit Wasser, entfernen lassen.
In der Praxis wurden eine Vielzahl von wasserlöslichen Polymeren getestet. Es stellte sich heraus, dass solche Polymere wie Polyvinylalkohol, teilverseiftes Polyvinylacetat, das auch Vinylether- und Vinylacetaleinheiten enthalten kann, Polyvinylpyrrolidon und dessen Copolymere mit Vinylacetat und Vinylethern, Hydroxyalkylcellulose, Gelatine, Polyacrylsäure, Gummi Arabicum, Polyacrylamid, Dextrin, Copolymere von Alkylvinylethern und Maleinsäureanhydrid sowie wasserlösliche hochmolekulare Polymerisate von Ethylenoxid mit Molekulargewichten oberhalb 5000 besonders geeignet sind. Das hängt mit der geringen Permeabilität dieser Polymere für Sauerstoff zusammen, vgl. Messwerte in K. Petrak, E. Pitts, J. Appl. Polym. Sci. 25 (1980) Seiten 879 – 886. Als besonders geeignet wird Polyvinylalkohol genannt.
Allerdings erweisen sich viele der Polymere bezüglich ihres Haftvermögens auf organischen, lichtempfindlichen Substraten als unzulänglich. So lassen sich beispielsweise Polyvinylalkoholschichten mit Klebebändern leicht großflächig entfernen, oder beim Schneiden polyvinylalkoholbeschichteter Substrate blättert die wasserlösliche Schutzschicht an den Schnitträndern oftmals ab.
Weiterhin wurde festgestellt, dass manche als Deckschichten verwendete, wasserlösliche Polymere bestimmte Eigenschaften der lichtempfindlichen Schichten negativ beeinflussen. Dazu gehören die Lichtempfindlichkeit, das Auflösungsvermögen, die thermische Beständigkeit bei der Lagerung und die Beeinflussung des Annahmevermögens von Farben im Falle der Anwendung der lichtempfindlichen Schicht als Druckplatte.
Es gab deshalb viele Versuche, die Eigenschaften der wasserlöslichen Schutzschichten auf organischen, lichtempfindlichen Substraten zu verbessern.
Vielfach wird Polyvinylalkohol in Kombination mit Polyvinylpyrrolidon als Haftvermittler in der Praxis eingesetzt. Allerdings ist die Haftung bei der Verwendung niedriger Mengen an Polyvinylpyrrolidon gering und bei der Verwendung größerer Mengen an Polyvinylpyrrolidon, zur Gewährleistung einer ausreichenden Haftung, sind die Sperrwirkung und die Lichtempfindlichkeit der Schichten reduziert.
In US-A-3,458,311 wird die Beschichtung der wasserlöslichen Deckschicht in Gegenwart eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels zur Vermittlung der Haftung beschrieben. Allerdings sind die erzielbaren Haftverbesserungen gering, da bei den erforderlichen hohen Lösungsmittelanteilen leicht Bestandteile der lichtempfindlichen Schichten herausgelöst werden, wodurch die Funktion dieser Schichten stark gestört wird.
US-A-4,072,527 und US-A-4,072,528 offenbaren, dass zu den in Wasser gelösten Deckschichtpolymeren zusätzlich in Wasser unlösliche Polymere dispergiert werden. Die daraus hergestellten Deckschichten haben allerdings den Nachteil der verminderten Ablösbarkeit insbesondere in Wasser oder wässrigen Entwicklern. Außerdem werden die Lagerbeständigkeit sowie die Sperrwirkung für Luftsauerstoff verringert.
In EP-A-275 147 werden amphotere Verbindungen als Zusätze zu wasserlöslichen Schichten beschrieben. Die Haftung der so hergestellten Deckschichten ist aber zu gering.
In EP-A-403 096 werden Deckschichten beschrieben, die maximal 20 Gew.-% an Photoinitiatoren enthalten. Nach diesem Verfahren sind allerdings nur wasserlösliche Initiatoren in die Deckschicht einbringbar. Außerdem wird die Haftung und thermische Stabilität der Systeme nicht verbessert.
Eine ähnliche Situation ergibt sich beim Einbringen von Lichthofschutzfarbstoffen in die Deckschicht gemäß EP-A-354 475 oder Polymerisationsinhibitoren gemäß EP-A-465 034. Die geringfügig verbesserte Schärfeleistung der Schichten wird unter Verminderung der Lichtempfindlichkeit der Schichten bei gleich schlechter Haftung der Deckschichten erzielt.
EP-A-352 630 beschreibt die Kombination eines für Luftsauerstoff wenig durchlässigen, wasserlöslichen Polymers mit einem Luftsauerstoff-bindenden, wasserlöslichen Polymer. Als Luftsauerstoff-bindende Polymere werden in dieser Patentanmeldung Polymere mit aliphatischen Aminogruppen, vorzugsweise vom Typ der Polyalkylenimine genannt. Allerdings erweisen sich solche Kombinationen als ungünstig für die praktische Anwendung, da diese Art von aminogruppenhaltigen Polymeren eine starke Tendenz zur Absorption an der Oberfläche des Photopolymeren aufweist. Dadurch bleibt die Photopolymeroberfläche auch nach der Entwicklung hydrophil, was zur schlechten Annahme von Farben im Druckprozess führt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue wasserlösliche Schichten bereitzustellen, die nicht nur gute sauerstoffsperrende Eigenschaften haben, sondern sich auch durch eine gute Haftung auf organischen Substraten auszeichnen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Verwendung solcher wasserlöslicher Schichten als sauerstoffsperrende Deckschichten auf lichtempfindlichen Zusammensetzungen.
Im besonderen ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die wasserlöslichen Schichten als temporäre sauerstoffsperrende Deckschichten auf lichtempfindlichen Druckplattenschichten anzuwenden und dabei eine hohe, vom äußeren Luftdruck unabhängige Lichtempfindlichkeit dieser Materialien, ein gutes Auflösungsvermögen und eine hohe Lagerbeständigkeit bei gleichzeitig gutem Annahmevermögen für Druckfarben nach dem Entwicklungsschritt zu erzielen.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch Verwendung von wasserlöslichen Schichten gelöst, die Polyvinylalkohol und eine weitere Komponente, die entweder Poly(1-vinylimidazol) (im Folgenden PVI genannt) oder ein Copolymer von 1-Vinylimidazol und mindestens einem weiteren Monomer (im Folgenden PVI-Copolymer genannt) ist, enthalten, mit der Maßgabe dass die weitere Komponente nicht amphoter ist. Bei den PVI-Copolymeren sind solche bevorzugt, die 10 bis 98 mol-% 1-Vinylimidazol aufweisen.
Der besondere Vorteil der erfindungsgemäßen Deckschichten ist deren außerordentlich gute Haftung auf organischen Substraten. Diese Haftung ist besonders stark, wenn die organischen Substrate polare Gruppierungen, wie zum Beispiel Carboxylgruppen, enthalten. Die gute Haftung der Deckschichten auf organischen Substraten ist vor allem auf den Gehalt an 1-Vinylimidazoleinheiten zurückzuführen.
Es wurde gefunden, dass man – im Gegensatz zu vielen anderen Zusätzen zu Polyvinylalkoholschichten – große Anteile an PVI oder PVI-Copolymer verwenden kann, ohne dass Nachteile für andere Schichteigenschaften (vor allem die Sauerstoffsperrwirkung) beobachtet werden. Dieser Befund ist deshalb besonders überraschend, weil Poly(1-vinylimidazol) allein eine relativ große Sauerstoffpermeabilität aufweist, vgl. Messwerte in K. Petrak, E. Pitts, J. Appl. Polym. Sci. 25 (1980) Seiten 879 – 886. Außerdem weisen Schichten bestehend aus Polyvinylalkohol und PVI oder PVI-Copolymer eine außerordentlich gute Haftung auf organischen lichtempfindlichen Zusammensetzungen auf. Die Schichten werden im Entwicklungsschritt der lichtempfindlichen Systeme rückstandsfrei mit Wasser oder wässrigen Entwicklerlösungen entfernt, so dass z. B. keine negativen Eigenschaften wie gestörte Farbannahme für eine Anwendung der verarbeiteten Schichten als Druckform beobachtet werden.
Die Konzentration an PVI oder PVI-Copolymeren ist vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% bezogen auf die trockene Schicht. Besonders bevorzugt sind 5 bis 40 Gew.-%; am stärksten bevorzugt sind 10 bis 25 Gew.-%.
PVI und PVI-Copolymere sind prinzipiell bekannt. Sie sind in einfacher Weise durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylimidazol oder 1-Vinylimidazol und dem zweiten Comonomer sowie einem radikalbildenden Initiator zugänglich. Arbeitet man bei der Polymerisation in wässriger Lösung mit wasserlöslichen Initiatoren, dann kann die Polymerlösung ohne den zusätzlichen Schritt einer Isolierung der Polymere in fester Form den Beschichtungsansätzen zugefügt werden.
Ein zweite günstige Methode zur Herstellung von PVI oder PVI-Copolymeren ist die radikalische Polymerisation in Lösungsmitteln, die die Monomere lösen und in denen PVI oder das PVI-Copolymer ausfallen. Für eine derartige Fällungspolymerisation eignen sich Ketone wie 2-Butanon oder Alkohole wie Isopropanol. Zur Erhöhung der Ausbeute der Polymerisation kann zusätzlich ein unpolares Lösungsmittel in solchen Mengen zugesetzt werden, dass das Monomer gelöst bleibt aber die Fällung von PVI oder PVI-Copolymeren vollständiger erfolgt. So lässt sich beispielsweise durch Kombination von 2-Butanon und Hexan oder entsprechenden Benzinfraktionen die Ausbeute an PVI oder PVI-Copolymeren erhöhen.
Als Comonomere für 1-Vinylimidazol zur Herstellung der PVI-Copolymeren eignen sich eine Vielzahl von Verbindungen. Ein besonders hoher Anteil an Comonomeren lässt sich in das PVI-Copolymer einbauen ohne die Wasserlöslichkeit entscheidend zu vermindern, wenn das Comonomer hydrophile Eigenschaften besitzt. Solche Comonomere schließen beispielsweise Vinylpyrrolidon, Vinylalkohol, Vinylacetat, Vinylalkylether, Hydroxyalkylacrylat, Vinylacetamid, Vinylformamid, Acrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid oder Vinylamin ein. Der Anteil hydrophober Monomere in den PVI-Copolymeren muss zur Beibehaltung der Wasserlöslichkeit niedrig belassen werden. Allerdings können hydrophobe Comonomere in den PVI-Copolymeren einen Anteil zur Verringerung der Wasserdampfdurchlässigkeit leisten. Das führt bei bestimmten lichtempfindlichen Zusammensetzungen zur Erhöhung der Lagerbeständigkeit der Materialien.
Durch die gezielte Optimierung lassen sich die für den jeweiligen Anwendungsfall notwendigen Eigenschaften erreichen.
Die für die Herstellung der sauerstoffsperrenden Schutzschichten verwendeten Polyvinylalkohole sind kommerziell kostengünstig verfügbar. Sie haben üblicherweise einen Restgehalt an Acetatgruppen im Bereich von 0.1 bis 30 Gew.-%. Besonders bevorzugt sind Polyvinylalkohole hergestellt ausgehend von Polyvinylacetat mit einem Restacetatgehalt von 1.5 bis 22 Gew.-%. Durch das Molekulargewicht der eingesetzten Polyvinylalkohole lässt sich das Haftvermögen sowie die Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäßen Deckschichten beeinflussen. Ein geringeres Molekulargewicht fördert das Entfernen der Deckschicht mit Wasser oder, wenn die Deckschicht auf Druckplatten aufgebracht wurde, durch wässrig alkalische Entwicklerchemikalien. Die eingesetzten Polyvinylalkohole weisen als 4%-ige wässrige Lösung in Wasser bei 20°C Viskositäten zwischen 2 und 26 mPa·s auf.
Das Aufbringen der wasserlöslichen Deckschichten erfolgt mit den dem Praktiker bekannten Verfahren zur Oberflächenbeschichtung wie zum Beispiel Rakelantrag, Walzenantrag, Schlitzgießerantrag, Vorhanggießerantrag, Spritz- oder Tauchverfahren. Je nach Anwendungszweck sind Flächengewichte von 0,05 bis 10 g/m² geeignet.
In vielen Fällen ist es günstig, die wasserlöslichen Deckschichten aus wässriger Lösung anzutragen. Dadurch entstehen die geringsten Belastungen für die Umwelt und den menschlichen Körper.
Für bestimmte Anwendungen kann es aber auch günstig sein, organische Lösungsmittel zu verwenden. Haftungsfördernd ist bei einigen Substraten ein Zusatz von 0,5 bis 60 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels zur wässrigen Beschichtungslösung. Dabei wird durch geringfügiges Anlösen der Substratoberfläche die haftvermittelnde Wirkung der Polymere der erfindungsgemäßen Deckschichten weiter erhöht. Solche Lösungsmittelzusätze können z. B. Alkohole oder Ketone sein.
Zur gleichmäßigen und schnellen Benetzung der zu beschichtenden Substratoberfläche können den Beschichtungslösungen anionische, kationische oder nichtionische Netzmittel zugesetzt werden. Art und Menge sind abgeleitet von den Empfehlungen der Hersteller solcher Netzmittel durch geeignete Versuche zu ermitteln. Weiterer Einfluss auf die Qualität der Oberflächenkosmetik kann durch Zusatz von rheologischen Additiven wie Fließverbesserern oder Verdickungsmitteln wie z. B. Hydroxymethylcellulose, Gelatine, Gummi Arabicum oder Polyvinylpyrrolidon genommen werden.
Zum Ausgleich störender Schaumbildung, hervorgerufen durch Bestandteile der Beschichtungslösung und Turbulenzen sowie Lufteintrag beim Beschichtungsvorgang, können den Beschichtungslösungen entschäumend wirkende Substanzen, wie silikonhaltige Verbindungen zugesetzt werden.
Für einige Anwendungen ist es günstig, den Beschichtungslösungen zur Herstellung der erfindungsgemäßen wasserlöslichen Deckschichten Farbmittel zuzusetzen. Dies kann aus optischen Gründen für das Endprodukt geschehen, um die Fehlerbeurteilung der Beschichtung zu erleichtern, aber auch funktionelle Gründe wie Verbesserung der Abbildungsqualität bei Photostrukturierungsverfahren haben. Die Farbmittel können in gelöster oder feindisperser Form eingebracht werden.
Für bestimmte Anwendungen können die wasserlöslichen Deckschichten Partikel im Größenbereich von 0,05 bis 50 μm, vorzugsweise 0,05 bis 25 μm und besonders bevorzugt 0,5 bis 20 μm enthalten. Dadurch können bestimmte optische Effekte wie Mattheit, erhöhte mechanische Festigkeit und ein verbesserter Kontakt zum Film in Vakuumkopierahmen bei der Anwendung für Druckplatten erreicht werden. Solche Partikel können aus organischen Substanzen, vorzugsweise Polymeren, anorganischen Materialien wie Siliziumdioxid, Aluminiumoxid usw. oder an der Oberfläche organisch modifizierten anorganischen Stoffen bestehen.
Außerdem kann die erfindungsgemäße wasserlösliche Deckschicht ein oder mehrere weitere wasserlösliche Polymere, Stabilisatoren und/oder Konservierungsmittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen wasserlöslichen Deckschichten erwiesen sich auf Grund ihrer guten Haftung und hohen Sauerstoffsperrwirkung als besonders geeignet zum Schutz von lichtempfindlichen Zusammensetzungen auf Basis der radikalischen Photopolymerisation. Dazu werden vorzugsweise wässrige Lösungen der wasserlöslichen Deckschichten auf die lichtempfindlichen Zusammensetzungen aufgetragen.
Die lichtempfindlichen Zusammensetzungen umfassen Photointiatoren, die im Bereich von 300 bis 800 nm absorbieren, radikalisch polymersisierbare Bestandteile sowie gegebenenfalls alkalilösliche Bindemittel und Zusatzstoffe.
Als Photoinitiatoren für die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Zusammensetzungen eignen sich besonders die Grundkörper bzw. Derivate von Acetophenonen, Benzophenonen, (Trichlormethyl)-1,3,5-triazinen, Benzoinverbindungen, Benzoinethern, Benzoinketonen, Xanthonen, Thioxanthonen, Acridinen oder Hexarylbisimidazolen. Auch Farbstoffe lassen sich als Photoinitiatoren verwenden.
Der radikalisch polymerisierbare Bestandteil der erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Zusammensetzung ist ein Acryl- oder Methacrylsäurederivat mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen, vorzugsweise Ester der Acryl- oder Methacrylsäure in Form von Monomeren, Oligomeren oder Prepolymeren. Er kann in fester oder flüssiger Form vorliegen, wobei feste und zähflüssige Formen bevorzugt sind. Zu den Verbindungen, die als Monomere geeignet sind, zählen beispielsweise Trimethylolpropantriacrylat und -methacrylat, Pentaerythritoltriacrylat und -methacrylat, Dipentaerythritolmonohydroxypentaacrylat und -methacrylat, Dipentaerythritolhexaacrylat und -methacrylat, Pentaerythritoltetraacrylat und -methacrylat, Ditrimethylolpropantetraacrylat und -methacrylat, Diethylenglykoldiacrylat und -methacrylat, Triethylenglykoldiacrylat und -methacrylat oder Tetraethylenglykoldiacrylat und -methacrylat. Geeignete Oligomere bzw. Prepolymere sind Urethanacrylate und -methacrylate, Epoxidacrylate und -methacrylate, Polyesteracrylate und -methacrylate, Polyetheracrylate und -methacrylate oder ungesättigte Polyesterharze.
Die Photoinitiatoren und radikalisch polymerisierbaren Bestandteile sind in der dem Fachmann bekannten Weise zusammenzusetzen. Kombinationen verschiedener Photoinitiatoren und unterschiedlicher radikalisch polymerisierbarer Komponenten können ebenfalls von Vorteil sein. Der Gewichtsanteil der Photoinitiatoren ist vorzugsweise 0,5 bis 20% und der der radikalisch polymerisierbaren Bestandteile 5 bis 80% bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der lichtempfindlichen Zusammensetzungen.
Weiterhin können den lichtempfindlichen Zusammensetzungen Belichtungsindikatoren z. B. aus der Reihe der Triarylmethanfarbstoffe (wie Viktoriareinblau BO, Viktoriablau R, Kristallviolett), Azofarbstoffe (wie 4-Phenylazodiphenylamin, 4-N,N-Dimethylaminoazobenzol) oder Leucofarbstoffe (z. B. Triphenylmethanfarbstoffe wie Leukokristallviolett oder Leukomalachitgrün) zugesetzt werden. Die Belichtungsindikatoren sind in der lichtempfindlichen Zusammensetzung üblicherweise in einem Anteil von 0,02 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 6 Gew.-% vorhanden.
Farbstoffe zur Erhöhung des Bildkontrastes können den lichtempfindlichen Zusammensetzungen zugefügt werden; Farbstoffe, die sich in dem zur Beschichtung verwendeten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch lösen oder als Pigment in disperser Form eingebracht werden können, sind besonders geeignet. Zu den geeigneten Kontrastfarbstoffen gehören u. a. Triphenylmethanfarbstoffe, Rhodaminfarbstoffe, Anthrachinonpigmente und Phthalocyaninfarbstoffe bzw. -pigmente.
Die lichtempfindlichen Zusammensetzungen können ferner einen Weichmacher enthalten. Geeignete Weichmacher schließen u. a. Dibutylphthalat, Triarylphosphat und Dioctylphthalat ein. Dioctylphthalat ist besonders bevorzugt. Der Weichmacher wird vorzugsweise in einer Menge von 0,25 bis 2 Gew.-% verwendet.
Die erfindungsgemäßen wasserlöslichen Deckschichten lassen sich vorzugsweise zur Herstellung von Druckplatten verwenden. Weiterhin können sie jedoch auch für Aufzeichnungsmaterialen zur Herstellung von Bildern auf geeigneten Trägern und Empfangsblättern, zur Herstellung von Reliefs, die als Druckform, Siebe und dgl. verwendbar sind und als lichthärtbare Lacke zum Oberflächenschutz eingesetzt werden.
Zur Herstellung von Flachdruckplatten wird Aluminium als Träger zunächst durch Bürsten im trockenen Zustand, Bürsten mit Schleifinittel-Suspensionen oder auf elektrochemischem Wege, z. B. in einem Salzsäurelektrolyten, aufgerauht. Die aufgerauhten und gegebenenfalls anodisch in Schwefel- oder Phosphorsäure oxydierten Platten werden anschließend einer hydrophilisierenden Nachbehandlung, vorzugsweise in einer wässrigen Lösung von Polyvinylphosphonsäure, Natriumsilikat oder Phosphorsäure, unterworfen. Die Details der o. g. Substratvorbehandlung sind dem Fachmann hinlänglich bekannt.
Die getrockneten Platten werden anschließend mit den lichtempfindlichen Zusammensetzungen aus organischen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen so beschichtet, dass Trockenschichtgewichte vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 4 g/m², stärker bevorzugt 0,8 bis 3 g/m², erhalten werden. Anschließend erfolgt die Beschichtung mit der erfindungsgemäßen wasserlöslichen Deckschicht; das Trockenschichtgewicht der erfindungsgemäßen Deckschicht liegt dabei vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 10 g/m².
Die so hergestellten Druckplatten werden in der dem Fachmann bekannten üblichen Weise belichtet. Die wasserlösliche Deckschicht kann vor dem Entwicklungsvorgang separat mit Wasser und gegebenenfalls mechanisch, durch Bürsten, entfernt werden. Es gibt aber auch Anwendungen, bei denen die Entfernung der wasserlöslichen Deckschicht mit dem Entwicklungsschritt kombiniert wird. Die entwickelten Platten werden üblicherweise mit einem Konservierungsmittel ("Gummierung") behandelt. Die Konservierungsmittel sind wässrige Lösungen von hydrophilen Polymeren, Netzmitteln und weiteren Zusätzen.
Es ist weiterhin günstig, für manche Anwendungen die mechanische Festigkeit der druckenden Schichten durch eine Wärmebehandlung oder kombinierte Anwendung von Wärme und UV-Licht zu erhöhen. Dazu wird vor dieser Behandlung die Platte zunächst mit einer Lösung behandelt, die die Nichtbildstellen so schützt, dass die Wärmebehandlung keine Farbannahme dieser Bereiche hervorruft. Eine hierfür geeignete Lösung ist z. B. in US-A-4,355,096 beschrieben.
Die Erfindung wird an den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.
Herstellungsbeispiel 1
1500 ml Wasser werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und 500 ml 1-Vinylimidazol dazugegeben. Die Lösung wird auf 70°C erhitzt und 15 Minuten mit Stickstoff gespült. Dann werden unter Rühren 43,2 g 2,2'-Azobis(2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid in 20 ml Wasser aufgeschlämmt eingetragen und die Lösung 1 h unter Rückfluss gekocht. Im Anschluss werden weitere 21,6 g 2,2'-Azobis(2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid zugegeben und eine weitere Stunde unter Rückfluss erhitzt. Schließlich werden 21,6 g 2,2'-Azobis(2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid zugesetzt und das Gemisch zwei Stunden auf eine Temperatur von 80°C erhitzt. Die erhaltene Lösung von Poly(1-vinylimidazol) weist einen Feststoffgehalt von ca. 20 Gew.-% auf und kann zur Herstellung der Deckschichtlösungen verwendet werden.
Herstellungsbeispiel 2
2000 ml Hexan und 6125 ml 2-Butanon werden in einem 10 1-Dreihalskolben gemischt und 781,25 g 1-Vinylimidazol dazugegeben. Die Lösung wird unter Rühren und Stickstoffspülung zum Sieden erhitzt und dann werden 42,5 g Azobisisobutyronitril in 20 ml Hexan aufgeschlämmt eingetragen. Bereits nach kurzer Reaktionszeit beginnt ein Polymer als weißer Niederschlag auszufallen. Nach einer Stunde Kochen unter Rückfluss werden weitere 21,25 g Azobisisobutyronitril zugefügt. Nach einer Stunde Kochen unter Rückfluss werden nochmals 21,25 g Azobisisobutyronitril zugegeben. Zum Schluss wird die Lösung zwei Stunden unter Rückfluss erwärmt. Dann lässt man die Lösung auf Raumtemperatur abkühlen und filtriert das Produkt ab. Der Filterrückstand wird zweimal in Hexan aufgeschlämmt und filtriert. Dann wird das Produkt bei 40°C im Umlufttrockenschrank getrocknet. Die Ausbeute beträgt 671 g.
Herstellungsbeispiel 3
In 500 ml Wasser werden 80 ml 1-Vinylimidazol und 20 ml Vinylacetat gelöst. Die Lösung wird unter Einleiten von Stickstoff auf 70°C erhitzt und nach Erreichen der Temperatur werden 8,6 g 2,2'-Azobis(2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid in 20 ml zugegeben. Nach einer Stunde werden weitere 4,32 g 2,2'-Azobis(2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid zugegeben. Nach einer Stunde werden erneut weitere 4,32 g 2,2'-Azobis(2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid zugegeben und die Lösung weitere 2 Stunden bei einer Temperatur von 70°C gerührt. 42,4 g eines polymeren Produktes werden nach Zugabe von Aceton, Waschen mit Aceton und Trocknung bei 40°C erhalten. Im Infrarotspektrum lässt sich der Einbau der Vinylacetatgruppen anhand der Carbonylbanden erkennen.
Herstellungsbeispiel 4
200 ml Hexan und 600 ml 2-Butanon werden in einem 2 1-Dreihalskolben gemischt und 62,5 g 1-Vinylimidazol sowie 16,4 g Vinylmethylacetamid dazugegeben. Die Lösung wird unter Rühren und Stickstoffspülung zum Sieden erhitzt und 4,25 g Azobisisobutyronitril in 5 ml Hexan aufgeschlämmt werden eingetragen. Bereits nach kurzer Reaktionszeit beginnt ein Polymer als weißer Niederschlag auszufallen. Nach einer Stunde Kochen unter Rückfluss werden weitere 2,1 g Azobisisobutyronitril zugefügt. Nach einer Stunde Kochen unter Rückfluss werden nochmals 2,1 g Azobisisobutyronitril zugegeben. Zum Schluss wird die Lösung zwei Stunden unter Rückfluss erwärmt. Dann lässt man die Lösung auf Raumtemperatur abkühlen und filtriert das Produkt ab. Der Filterrückstand wird zweimal in Hexan aufgeschlämmt und filtriert. Dann wird das Produkt bei 40°C im Umlufttrockenschrank getrocknet. Die Ausbeute beträgt 39,3 g.
Beispiel 1

Eine Lösung einer lichtempfindliche Zusammensetzung wird aus folgenden Komponenten hergestellt:

2,1 g	eines Terpolymers hergestellt durch Polymerisation von 476 Gewichtsteilen Styrol, 476 Gewichtsteilen Methylmethacrylat und 106 Gewichtsteilen Methacrylsäure
5,24 g	einer 80%igen Methylethylketon Lösung eines Urethanacrylates hergestellt durch Reaktion von Desmodur N100^® (Fa. Bayer) mit Hydroxyethylacrylat und Pentaerythritoltriacrylat mit einem Doppelbindungsgehalt von 0,5 Doppelbindungen/100 g bei vollständigem Umsatz der Isocyanatgruppen
1,29 g	Dipentaerythritolpentaacrylat
0,6 g	2,4-Trichlormethyl-6-[(4-ethoxyethylenoxy)naphthyl]-1,3,5-triazin
0,16 g	4,4'-N,N-Diethylaminobenzophenon
0,2 g	Benzophenon
0,19 g	3-Mercapto-1,2,4-triazol
0,12 g	Renolblau B2G-HW^® (Kupferphthalocyaninpigment dispergiert in Polyvinylbutyral, Fa. Hoechst)
0,1 g	Leuco-Kristallviolett

Diese Bestandteile werden unter Rühren in 100 ml eines Gemisches, umfassend
35 Vol.-Teile Methylglykol
25 Vol.-Teile Methanol
40 Vol.-Teile Methylethylketon
gelöst. Nach Filtrieren der Lösung wird sie auf eine elektrochemisch aufgerauhte und anodisierte Aluminiumfolie, die mit einer wässrigen Lösung von Polyvinylphosphonsäure nachbehandelt worden ist, mit üblichen Verfahren aufgebracht und die Schicht 5 min bei 90°C getrocknet. Das Trockengewicht der Kopierschicht beträgt etwa 2,2 g/m².
Anschließend wird in analoger Weise die Deckschicht von 1,7 g/m² Trockenschichtgewicht durch Beschichten mit einer wässrigen Lösung folgender Zusammensetzung aufgebracht:

10 g der 20 Gew.-%igen Poly(1-vinylimidazol)-Lösung von Herstellungsbeispiel 1

82 g Wasser und

8 g Polyvinylalkohol (Airvol 203, Fa. Airproducts, Restacetylgruppengehalt von 12 mol-%).
Die Trocknung erfolgt ebenfalls 5 min bei 90°C.
Zur Bewertung der Haftfestigkeit wird ein Klebeband auf die wasserlösliche Deckschicht aufgedrückt. Beim Abziehen dieses Klebebandes wird die Deckschicht nicht beschädigt.
Die Kopierschicht wird unter einem Silberfilm-Halbtonstufenkeil mit einem Dichteumfang von 0,15 bis 1,95, wobei die Dichteinkremente 0,15 betragen, als Negativ-Vorlage, mit einer Metallhalogenid-Lampe (MH-Brenner, Fa. Sack) mit 10 mJ/cm² belichtet.
Die belichtete Schicht wird mit einer Entwicklerlösung umfassend
3,4 Gew.-Teile Rewopol NLS 28^® (REWO)
1,8 Gew.-Teile 2-Phenoxyethanol
1,1 Gew.-Teile Diethanolamin
1,0 Gew.-Teile Texapon 842^® (Henkel)
0,6 Gew.-Teile Nekal BX Paste^® (BASF)
0,2 Gew.-Teile 4-Toluolsulfonsäure
91,9 Gew.-Teile Wasser
30 sec behandelt. Anschließend wird die Entwicklerlösung nochmals 30 sec mit einem Tampon auf der Oberfläche verrieben und dann die gesamte Platte mit Wasser abgespült. Nach dieser Behandlung verbleiben die belichteten Teile auf der Platte. Zur Bewertung der Lichtempfindlichkeit wird die Platte im nassen Zustand mit einer Druckfarbe eingeschwärzt.
Die Farbannahme der Platte ist gut und aufbelichtete Mikrolinien werden sehr gut reproduziert. Der Graukeil ist bis zur Stufe 4 vollständig und bis zur Stufe 7 teilweise gedeckt.
Lagert man die Platten zwischen Belichtung und Entwicklung 30 Minuten im Dunkeln bei Raumtemperatur, dann wird der gleiche Graukeil erhalten.
Zur Bereitung einer Druckplatte wird, wie oben angegeben, eine Kopierschicht auf die Aluminiumfolie aufgebracht, belichtet, entwickelt und die entwickelte Platte nach dem Spülen mit Wasser abgerakelt und mit einer wässrigen Lösung von 0,5%-iger Phosphorsäure und 6%igem Gummi Arabicum abgerieben. Die so hergestellte Platte wird in eine Bogenoffset-Maschine eingespannt. Die Farbannahme unmittelbar nach dem Druckbeginn ist gut. Die Platte liefert unter normalen Druckbedingungen 200 000 Kopien in hoher Qualität. Die Platte könnte weiter zum Drucken verwendet werden.
Zur Simulation einer Alterung der Platten, werden diese bei einer Temperatur von 40°C und 80 % relativer Luftfeuchte 10 Tage gelagert. Anschließend werden die in der oben angegebenen An und Weise belichteten und entwickelten Platten in einer Bogenoffset-Maschine zum Drucken verwendet. Sie zeigen keinen Unterschied im Druckverhalten im Vergleich zu den nicht künstlich gealterten Platten.
Beispiel 2
Es wird die gleiche lichtempfindliche Schicht wie im Beispiel 1 verwendet.
Zur Herstellung der wasserlöslichen Deckschicht wird folgendes Gemisch aufgetragen:

2 g Poly(1-vinylimidazol) von Herstellungsbeispiel 2

8 g Polyvinylalkohol (Airvol 203, Fa. Airproducts, Restacetylgruppengehalt von 12 mol-%)

90 g Wasser
Die Trocknung erfolgt ebenfalls 5 min bei 95°C.
Die Bewertung der Haftfestigkeit der wasserlöslichen Deckschicht und die Belichtung und Entwicklung der Druckplatte erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die Haftung der Deckschicht ist gut. Die Farbannahme der Platte ist gut und aufbelichtete Mikrolinien werden sehr gut reproduziert. Der Graukeil ist bis zur Stufe 4 vollständig und bis zur Stufe 7 teilweise gedeckt. Lagert man die Platten zwischen Belichtung und Entwicklung 30 Minuten im Dunkeln bei Raumtemperatur, dann wird der gleiche Graukeil erhalten. Bei einem Druckversuch werden 200 000 Kopien in hoher Qualität erhalten. Die Druckplatten waren nach dieser Auflagenhöhe nicht verschlissen und hätten weiter zum Drucken verwendet werden können.
Beispiel 3

Eine Lösung einer lichtempfindlichen Zusammensetzung wird aus folgenden Komponenten hergestellt:

3,5 g	einer 70%igen Lösung eines Polymers hergestellt durch Polymerisation von 20 Gewichtsteilen Ethylmethacrylate, 30 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 20 Gewichtsteilen Hydroxyethylmethacrylat und 10 Gewichtsteilen Methacrylsäure
1,92 g	eines aliphatischen Urethanacrylates (Ebecryl 8301, Fa. UCB)
0,26 g	Ditrimethylolpropantetraacrylat (Sartomer 355, Fa. Cray Valley)
0,34 g	2,4-Trichlormethyl-6-[(4-ethoxyethylenoxy)naphthyl]-1,3,5-triazin
0,1 g	3-Mercapto-1,2,4-triazol
0,07 g	Renolblau B2G-HW^® (Kupferphthalocyaninpigment dispergiert in Polyvinylbutyral, Fa. Hoechst)
0,08 g	Leuco-Kristallviolett

und in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise zu einer Kopierschicht verarbeitet.

Als wasserlösliche Deckschicht wird die von Beispiel 1 verwendet.
Die Bewertung der Haftfestigkeit der wasserlöslichen Deckschicht und die Belichtung und Entwicklung der Druckplatte erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die Haftung der Deckschicht und die Farbannahme der Platte sind gut und aufbelichtete Mikrolinien werden sehr gut reproduziert. Der Graukeil ist bis zur Stufe 4 vollständig und bis zur Stufe 7 teilweise gedeckt. Lagert man die Platten zwischen Belichtung und Entwicklung 30 Minuten im Dunkeln, dann wird der gleiche Graukeil erhalten. Bei einem Druckversuch werden 200 000 Kopien in hoher Qualität erhalten. Die Druckplatten waren nach dieser Auflagenhöhe nicht verschlissen und hätten weiter zum Drucken verwendet werden können.
Beispiel 4
Es wird die gleiche lichtempfindliche Schicht wie im Beispiel 1 verwendet.
Zur Herstellung der wasserlöslichen Deckschicht wird folgendes Gemisch aufgetragen:

2 g PVI-Copolymer von Herstellungsbeispiel 3

8 g Polyvinylalkohol (Airvol 203, Fa. Airproducts, Restacetylgruppengehalt von 12 mol-%).

90 g Wasser
Die Trocknung erfolgt 5 min bei 95°C.
Die Bewertung der Haftfestigkeit der wasserlöslichen Deckschicht und die Belichtung und Entwicklung der Druckplatte erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die Haftung der Deckschicht ist gut. Die Farbannahme der Platte ist gut und aufbelichtete Mikrolinien werden sehr gut reproduziert. Der Graukeil ist bis zur Stufe 4 vollständig und bis zur Stufe 7 teilweise gedeckt. Lagert man die Platten zwischen Belichtung und Entwicklung 30 Minuten im Dunkeln, dann wird ein Graukeil erhalten, der bis zur Stufe 3 vollständig und bis zu Stufe 6 teilweise gedeckt ist. Bei einem Druckversuch werden 200 000 Kopien in hoher Qualität erhalten. Die Druckplatten waren nach dieser Auflagenhöhe nicht verschlissen und hätten weiter zum Drucken verwendet werden können.
Beispiel 5
Es wird die gleiche lichtempfindliche Schicht wie im Beispiel 1 verwendet.
Zur Herstellung der wasserlöslichen Deckschicht wird folgendes Gemisch aufgetragen:

2 g PVI-Copolymer von Herstellungsbeispiel 4

8 g Polyvinylalkohol (Airvol 203, Fa. Airproducts, Restacetylgruppengehalt von 12 mol-%).

90 g Wasser
Die Trocknung erfolgt 5 min bei 95°C.
Die Bewertung der Haftfestigkeit der wasserlöslichen Deckschicht und die Belichtung und Entwicklung der Druckplatte erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die Haftung der Deckschicht ist gut. Die Farbannahme der Platte ist gut und aufbelichtete Mikrolinien werden sehr gut reproduziert. Der Graukeil ist bis zur Stufe 4 vollständig und bis zur Stufe 7 teilweise gedeckt. Lagert man die Platten zwischen Belichtung und Entwicklung 30 Minuten im Dunkeln, dann wird ein Graukeil erhalten, der bis zur Stufe 2 vollständig und bis zur Stufe 7 teilweise gedeckt ist. Bei einem Druckversuch werden 200 000 Kopien in hoher Qualität erhalten. Die Druckplatten waren nach dieser Auflagenhöhe nicht verschlissen und hätten weiter zum Drucken verwendet werden können.
Vergleichsbeispiel 1
Es wird die gleiche lichtempfindliche Schicht wie im Beispiel 1 verwendet.
Zur Herstellung der wasserlöslichen Deckschicht wird folgendes Gemisch aufgetragen:

50 g Polyvinylalkohol (Airvol 203 der Fa. Airproducts; Restacetylgruppengehalt von 12 mol-%)

500 g Wasser
Die Trocknung erfolgt 5 min bei 95°C.
Die Bewertung der Haftfestigkeit der wasserlöslichen Deckschicht und die Belichtung und Entwicklung der Druckplatte erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die Haftung der Deckschicht ist sehr schlecht. Mit dem Klebeband wird nahezu die gesamte beklebte Fläche entfernt. An Schnitträndern platzt die wasserlösliche Deckschicht ab.
Die Farbannahme der Platte und die Reproduktion der aufbelichteten Mikrolinien sind nicht zu beanstanden.
Vergleichsbeispiel 2 (entsprechend EP-A-352 630)
Es wird die gleiche lichtempfindliche Schicht wie im Beispiel 1 verwendet.
Zur Herstellung der wasserlöslichen Deckschicht wird folgendes Gemisch aufgetragen:

45 g Polyvinylalkohol (Airvol 203, Fa. Airproducts, Restacetylgruppengehalt von 12 mol-%)

5 g Polymin P (Polyethylenimin der Fa. BASF)

500 g Wasser
Die Trocknung erfolgt 5 min bei 95°C.
Die Bewertung der Haftfestigkeit der wasserlöslichen Deckschicht und die Belichtung und Entwicklung der Druckplatte erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die Haftung der Deckschicht, die Farbannahme der frischen Platte und die Reproduktion der aufbelichteten Mikrolinien sind nicht zu beanstanden. Die Platten, die einer simulierten Alterung bei einer Temperatur von 40°C und 80% relativer Luftfeuchte 10 Tage unterworfen worden waren, zeigen eine schlechte Farbannahme, insbesondere in überbelichteten Bereichen, die sich auch nach dem Druck einer größeren Anzahl von Kopien nicht verbessert.
Vergleichsbeispiel 3 (entsprechend US-A-3,458,311)
Es wird die gleiche lichtempfindliche Schicht wie im Beispiel 1 verwendet.
Zur Herstellung der wasserlöslichen Deckschicht wird folgendes Gemisch aufgetragen:

50 g Polyvinylalkohol ( Airvol 203, Fa. Airproducts, Restacetylgruppengehalt von 12 mol-%)

450 g Wasser

50 g Ethanol
Die Trocknung erfolgt 5 min bei 95°C.
Die Bewertung der Haftfestigkeit der wasserlöslichen Deckschicht und die Belichtung und Entwicklung der Druckplatte erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die Haftung der Deckschicht ist schlecht. Zusammen mit dem Klebeband werden große Bereiche entfernt.
Beim maschinellen Beschichten mittels Tauchwalzenbeguss reichern sich gelbe Bestandteile der lichtempfindlichen Schicht im Tauchbad der Deckschichtlösung an.
Die Farbannahme der Platte ist gut, aber aufbelichtete Mikrolinien werden nicht vollständig reproduziert.
Vergleichsbeispiel 4 (entsprechend US-A-4,072,527)
Es wird die gleiche lichtempfindliche Schicht wie im Beispiel 1 verwendet.

Zur Herstellung der wasserlöslichen Deckschicht wird folgendes Gemisch aufgetragen:

40 g	Polyvinylalkohol ( Airvol 203 der Fa. Airproducts, Restacetylgruppengehalt von 12 mol-%)
30 g	einer 30%-igen Dispersion eines Terpolymers hergestellt aus 66 Gew.-% Methylmethacrylat, 29 Gew.-% Ethylacrylat und 5 Gew.-% Methacrylsäure in einer Mischung aus 90 Gew.-% Wasser und 10 Gew.-% Ethylenglykolmonomethylether
480 g	Wasser

Die Trocknung erfolgt 5 min bei 95°C.
Die Bewertung der Haftfestigkeit der wasserlöslichen Deckschicht und die Belichtung und Entwicklung der Druckplatte erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die Haftung der Deckschicht ist sehr schlecht. Mit dem Klebeband wird nahezu die gesamte beklebte Fläche entfernt. An den Schnitträndern platzt die wasserlösliche Deckschicht ab.
Die Farbannahme der Platte sowie die Reproduktion aufbelichteter Mikrolinien sind nicht zu beanstanden. Der Graukeil ist bis zur Stufe 3 vollständig und bis zur Stufe 6 teilweise gedeckt. Werden allerdings zwischen Belichten und Entwickeln die Platten 30 Minuten dunkel gelagert, bleibt nach der Entwicklung kein Bild zurück. Das lässt auf eine geringe Sauerstoffsperrwirkung der Deckschicht schließen. Außerdem zeigen die Platten, die 10 Tage einer simulierten Alterung bei einer Temperatur von 40°C und 80% relativer Luftfeuchte unterworfen worden waren, eine Verlängerung des Graukeils um 4 Stufen.
Außerdem sind bei den künstlich gealterten Platten die bildfreien Stellen nicht vollständig sauber, sondern zeigten an einigen Stellen Tendenzen zur Farbannahme.
Vergleichsbeispiel 5 (entsprechend EP-A-275 147)
Es wird die gleiche lichtempfindliche Schicht wie im Beispiel 1 verwendet.
Zur Herstellung der wasserlöslichen Deckschicht wird folgendes Gemisch aufgetragen:

48,5 g Polyvinylalkohol (Airvol 203 der Fa. Airproducts, Restacetylgruppengehalt von 12 mol-%)

1,5 g Glycin

500 g Wasser
Die Trocknung erfolgt 5 min bei 95°C.
Die Bewertung der Haftfestigkeit der wasserlöslichen Deckschicht und die Belichtung und Entwicklung der Druckplatte erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die Haftung der Deckschicht ist sehr schlecht. Mit dem Klebeband wird nahezu die gesamte beklebte Fläche entfernt. An den Schnitträndern platzt die wasserlösliche Deckschicht ab.
Die Farbannahme der Platte sowie die Reproduktion aufbelichteter Mikrolinien sind nicht zu beanstanden. Der Graukeil ist bis zur Stufe 4 vollständig und bis zur Stufe 7 teilweise gedeckt.

Claims

Wasserlösliche Schicht aus Polyvinylalkohol, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Komponente Poly(1-vinylimidazol) oder ein Copolymer aus 1-Vinylimidazol mit mindestens einem weiteren Monomer enthalten ist, mit der Maßgabe, dass die weitere Komponente nicht amphoter ist.
Wasserlösliche Schicht gemäß Anspruch 1, die ein Copolymer aus 1-Vinylimidazol mit mindestens einem weiteren Monomer enthält, das einen Gehalt an 1-Vinylimidazol von 10 bis 98 mol-% aufweist.
Wasserlösliche Schicht gemäß Anspruch 1, die einen Gehalt an Poly(1-vinylimidazol) oder Copolymer aus 1-Vinylimidazol mit mindestens einem weiteren Monomer von 5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die trockene Schicht, aufweist.
Wasserlösliche Schicht gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, die einen Polyvinylalkohol mit einem Restacetatgruppengehalt von 0,1 bis 30 Gew.-% enthält.
Wasserlösliche Schicht gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, die wenigstens eine weitere Komponente enthält, ausgewählt aus: einem weiteren wasserlöslichen Polymer, einem Netzmittel, einem Festkörper mit Teilchengrößen zwischen 0,05 und 50 μm, einem rheologischen Additiv, einem Entschäumer, einem Farbmittel, einem Stabilisator und einem Konservierungsmittel.
Verwendung der wasserlöslichen Schicht gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 als Deckschicht für lichtempfindliche Zusammensetzungen.
Verwendung gemäß Anspruch 6, wobei die Deckschicht ein Trockenschichtgewicht von 0,05 bis 10 g/m² aufweist.
Verwendung gemäß Anspruch 6 und 7, wobei die lichtempfmdlichen Zusammensetzungen mindestens einen radikalbildenden Photoinitiator oder Mischungen aus Photoinitiatoren und Coinitiatoren, die die lichtempfindliche Zusammensetzung für den Wellenlängenbereich von 300 bis 800 nm sensibilisieren, wenigstens ein alkalilösliches, carboxylgruppenhaltiges Bindemittel, radikalisch polymerisierbare Bestandteile mit ungesättigten Gruppen sowie gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe enthalten.
Verwendung der wasserlöslichen Schicht gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 als Deckschicht auf der lichtempfindlichen Schicht von Druckplatten.
Druckplatte enthaltend eine wasserlösliche Deckschicht gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 auf der lichtempfindlichen Schicht.