DE1966665A1

DE1966665A1 - Verwendung von aryloxymonothioessigsaeureestern als herbicide mittel

Info

Publication number: DE1966665A1
Application number: DE19691966665
Authority: DE
Inventors: Spaeter Genannt Werden Wird
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1968-07-31
Filing date: 1969-07-31
Publication date: 1973-08-23
Also published as: DE1966665B2; GB1263169A; NL169024B; DE1939010B2; NL169024C; DE1939010A1; DE1939010C3; CH510384A; NL6911679A

Description

Bee c hj r//e i b u η g

zu der Patentanmeldung

HOKKO CHEMICAL⁴IKDUSTEY CO., LTD., 4-2, Nihonbashi, Hongoku-cho, Chuo-ku, Tokyo,-Japan

betreffend

Verwendung von Aryloxymonothioessiffsäureestern

als herbicide Mittel.

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Aryloxymonothioearbonsäureester der allgemeinen Formel

CH,

Cl

-OCH2COSR

in der"R eine Methyl-oder Äthylgruppe ist, zusammen mit den bekannten Verbindungen 2,4-Dichlorphenyl-4-nitrophenyl-äther, 2,4,6-Trichlorphenyl-4-nitrophenyl-äther, 2,4-Dichlor-6-flurophenyl-4-nitrophenyl-äther, 4,6-Bis(äthylamino)~2-methylthio-¹,3,5-triazin, 4,6-Bis(isopropylamino)-2-methylthio-1,3,5-triazin und/oder 4,5,7-Trichlorbenzthiadiazol-2,1,3 als herbicide Mittel.

Als typische Unkräuter, die mit den bisher bekannten Herbiciden für Reisfelder nicht wirksam vernichtet werden können, sollen Eleocharis acicularis und Monochoria vaginalis genannt werden. Die zuerst genannte Eleocharis acicularis ist eine perennierende Pflanze. Ihre unterirdischen Teile

309834/1070

- 2 - 1A-42 595

"breiten sich, im Schlamm aus und aus den Knollen wachsen dicht nadeiförmige Blätter und reichen über der Erde bis zu einer Höhe von ungefähr 3 bis 6 cm. Sie wachsen bei geeigneter Temperatur_f Sonneneinstrahlung und Wasserhöhe dicht und mit einer sehr großen Wuchskraft. Die zuletzt genannte Monochoria vaginalis ist ebenfalls ein stark wucherndes Kraut und wächst besonders stark an warmen Orten und zeigt häufig eine Wurzelausbreitung von 50 bis 60 cm. Die Kapsel enthält ungefähr 250 Samenkörner und zerreibt nach der' Reifung im Herbst durch die Nässe„ Die Samen werden ausgestreut und entwickeln sich im nächsten Frühjahr in einem weiten Gebiet. Die Hauptwurzel üer Monochoria vaginalis wächst sehr schnell. Nach dem Aufgehen im Boden sind ihre Samenblätter klein, aber die Hauptwurzel ist häufig schon 3 cm groß· Sie gehen nicht alle gleichzeitig auf sondern über eine lange Zeit^ verteilt ι so daß es sehr schwer ist, sie ganz zu vernichten. Die sehr schwer zu vernichtenden Uniräuter Eleocharis acicularis und Monochoria vaginalis würden die Nährstoffe und Düngemittel im Boden verbrauchen, die Temperatur des Bodens erniedrigen und das Wachtum der Eeispflanzen unterdrücken und dadurch zu einem bemerkenswerten Rückgang des Ertrages führen.

Die Herbicide, wie z.B. 2,4-Dichlorphenyl-4-nitrophenyl-äther, 2,4, 6-Trichlorphenyl~4-nitrophenyl-äther, 2,4-Dichlor-6-f luorphenyl-4-nitroph.enyl-äther, 4,6-Bis (äthylamino)-2-methylthio-1,3_t5-triazin, 4,6-Bis(isopropylamino)-2-methylthio-1,3»5-tyiazin und/oder 4,5,7-Trichlorbenzthiadiazol-2,1,3 besitzen eine sehr starke unkrautvernichtende Wirkung gegen Panicum crusgalli und allgemein gegen breitblättrige Unkräuter, die die wichtigsten Unkräuter in Heisfeldern Bind. Aber sie besitzen bemerkenswert geringere Aktivität gegen die perennierenden Unkräuter Eleocharis acicularis und Monochoria vaginalis. Folglich werden, wenn diese

309834/1070 original inspected

- 3 - 1A-42 595

Herbicide allein auf bewässerte Reisfelder angewendet werden, nur Panicum crusgalli, Potamogeton distinctus und ander Unkräuter mit Ausnahme von Eleocharis acicularis und Monochoria vaginalis vernichtet, was zu dem unbefriedigenden Ergebnis führt, daß hier Bedingungen entstehen, die für das Ausbreiten und Wuchern von Eleocharis acicularis und Monochoria vaginalis geeignet sind.

Ferner sind 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2-Methyl-4-öhlorphenoxyessigsäure und deren Derivate allgemein als Herbicide auf Hormonbasis bekannt, die eine vernichtende Wirkung gegen Eleocharis acicularis und Monochoria vaginalis besitzen. Diese Herbicide haben eine stark unkrautvertilgende Wirkung, aber besitzen die Nachteile, daß sie eine geringe Selektivität zeigen und eine starke schädliche Wirkung auch auf Reispflanzen ausüben, so daß sie nicht ohne eine Verminderung ihrer Dosierung und der Anwendungzeit eingesetzt werüen könneno Diese Herbicide müssen daher kurze Zeit nach der Verpflanzung auf ein Reisfeld in verminderter Menge angewendet werden, um die jungen ReisSämlinge von einer schädlichen Wirkung der Eerbicidaktivität zu bewahren. Im allgemeinen wird die Menge dieser Herbicide bis zur Zeit der wertlosen, halb auf dem Boden ausgestreckten Sprößlinge, das ist ungefähr 30 bis 35 Tage nach der Reisverpflanzung, auf die Hälfte der normalerweise angewendeten Menge reduziert.

Es wurde wiederholt die Herbicidaktivität eines Gemisches der Verbindung (I) mit anderen Herbiciden untersucht, um Herbicide zu entwickeln, die eine herbicide Wirkung gegenüber einem weiten Bereich von Unkräutern in Verbindung mit der charakteristischen Herbicidwirkung der Verbindung der Formel (I) besitzen. Bei den wiederholten Untersuchungen wurde überraschenderweise festgestellt, daß sich die Anzahl von Unkräutern, die vernichtet werden können, wenn die Aryloxymonothiocarbonsäureester (I) zusammen mit anderen spezi-

ORIGINAL INSPECTED 309834/1070

- 4 - 1A-42 595

fisclien Herbiciden verwendet werden, über einen weiten Bereich nicht nur mathematisch erhöht, sondern die Herbicidaktivität synergistisch erhöht werden kann, so daß die Anwendung eines solchen Gemisches außerordentlich billig ist, verglichen mit der einzelnen Anwendung von iedem dieser Bestandteile.

Die herbiciden Mittel, die durch synergistische Wirkung, Eleocharis acicularis und Monochoria vaginalis sowie alle schädlichen Unkräuter im Reisfeld gleichzeitig wirksam bekämpfen, aber keine schädliche Wirkung auf die Reispflanzen zeigen, können hergestellt werden, indem man den hauptsächlich v/irksamen Bestandteil Aryloxymonothiocarbonsäureester der Formel (i) mit folgenden Verbindungen vermischt:

2,4-Dichlorphenyl-4-nitrophenyl-äther 2,4» 6~Irichlorphenyl-4-nitrophenyl-äther

2,4-Dichlor~6-fluorphenyl-4-nitropnenyl-äther 4 $ 6-Bis(äthylamino)2-/?methylthio-1,3,5-triazin 4,6-Bis(isopropylamino)-2-methylthio-1,3»5-triazin

415 j 7-Tri chlorbenzthiadiazol-2,1,3

Entsprechend der vorliegenden Erfindung können die herbiciden Mittel gegebenenfalls in der üblichen Weise entßprechend ihrer Verwendung und ihres Anwendungsortes mit verschiedenen Trägern und . Hilfsstoffen verdünnt werden, um sie. für die praktische Anwendung, z.B. in Form von Staub, Emulsion, benetzbarem Pulver, Granulat, Aerosol u.a. geeignet zu machen·

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beißpiele näher erläutert·

309334/1070

- 5 - 1A-42 595 Beispielt j (Granulat und seine Anwendung)

2,4-Dichlorphenyl-4-nitrophenyläther 7|0 Teile

2~Methyl-4~chlorphenoxymonothioessigsäure-S-äthylester 0,7 Teile

Ton · 7513 Teile

Bentonit - . 15jO Teile

Na-Dodecylbenzolsulfonat 2,0 Teile

Die obigen Bestandteile mischt man gleichmäßig, gibt eine geeigente Menge V/asser zu, knetet mit einer Knetmaschine . gleichmäßig durch, gibt die Masse durch einen Granulierapparat und trocknet in einem Durchflußtrockner an der Luft. Man erhält ein gemischtes Granulat, das 0,7 $ 2-Methyl-4-chlorphenoxymonothioessigsäure-S-athylester und 7 ^cß> 2,4-Dichlorphenyl-4-nitrophenyläther enthält· Bei Anwendung dieses gemischten Granulats in einer Konzentration von 300 g/Ar wurden nahezu alle Reisfeldunkräuter vollständig vernichtet, wie z.B. Echinochloa crusgalli var frumentarea, Monochoria vaginalis, Eleochoria acicularis, Rotala indica, Doparium junceum, Ludwigia prostrata, Lindernia pyxidaria, Aneilema keisak, Elatine triandra, Lobelia chinensis. Es trat jedoch kein schädlicher Einfluß auf die Reispflanzen auf»

Die Herbicidwirkung der vorliegenden Stoffe wird durch die vorliegenden Versuchbeispiele im einzelnen erläutert·

Versuchsbeispiel j
Untersuchung jler Herbicidwirkung gegen Eleocharis acicularis.

[Die herbicide Wirkung von Gemischen von Aryloxyinonothioeosigsäureestern und anderen bekannten Herbicidverbindungen gegenüber Eleocharis acicularis wurde mit der folgenden Methode untersuchte -·

— D —

0^334/1070

1A-42 595

50 Pflanzen von Eleocharis acicularis, die gleichmäßig gewachsen waren, wurden in der Oberflächenschicht von aluvianischein tonartigem Boden in einem Wagner-Gefäß von der Größe 1/5000 Ar eingesetzt und bei einer Wassertiefe von 3 cm bewässert. Die verschiedenen, zu untersuchenden Lösungen wurden hergestellt, indem man die verschiedenen Origianlemulsionen, die jeweils 40 Teile des aktiven Bestandteils, 30 Teile Cyclohexan und 30 Teile Polyoxyäthylennonylphenyläther enthielten, gut mischte" und diese Emulsionen mit Wasser verdünnte Diese Lösungen wurden 4 Tage nach der Bewässerung angewendete, Am 28. Tag nach der Anwendung wurde die Zahl der Nadeln bei den überlebenden Eleoci,aris acicularis

bestimmt und die Herbicidwirkung nach der folgenden Formel berechnet:

Herbicidwirkung

Durchschnittliche Anzahl der Nadeln im unbehandelten Anteil

Durchschnittliche Anzahl der Nadeln im behandelten Anteil

Durchschnittliche Anzahl von Nadeln im unbehandelten Anteilo

χ 1

Die Ergebnisse werden in Tabelle I gezeigt.

Folgt Tabelle I

309334/1070

INSPECTED

TABSLLE I. „ VersuchsverMndung

Angewendete Menge (g/Ar)	0,5	HerMzid Wirkung (%)
5,0	0,5+5,0	8
1,5	25
46
13

2,4-Mchlorphenyl-4-nitrophenyläther (a)
2-I-Iethyl-4-clilorph.enoxycionothxioessigsäure~S-i!ietliylester

cc 4,6-3is(isopr^>opylaaino)-2-metliylthio-1,3,5-triazin.

^Λ! " 2-I'Iethyl-4-chlorplienoxymonot]iioessiGsäure-S-iiietliylester

£ , + Ct) 0,5+1,5 52

^ 2-Iίethyl-4-chloΓpllenoxymonotllioessiί3säure-0-nethylester 0,5 20

ο 4,6-Bis(äthylanino)-2-netliylthio-1,3,5-triazin (c) 1,5 ' 13

*^ 2-I'Ieohyl-4-chlorplienoxyraonothioessigDäure-0-iiieuhylester

° + (c) 0,5+1,5 . 46

2,4,6-Trichlorpiienyl-4-nitroplienylätlier (d) 5,0 10

2-riethyl-4-chlorphenoxynonot;hioesGisGäure-£j-äthylester 0,5 26

P, 2-Heth.yl-4-clilorphGnoxyiaonothioeDsiG;sä'ure-S-ätiiylester

8 ■ . + (d) 0,5+5,0 ■ . 54

O ■

•2 2,4-Dichlor-6-fl-iiorphenyl-4-nitroph.enylätiiGr (e) 2,5 12

% 2-r'lethyl-4-chlorphenoxynionotliioessiG;Gäure-S-ätliylester

r ι . + (e) 0,5+2,5· 61

196666E

" ⁸ - 1A-42 595

Versuchsbeispiel 2.

Untersuchung der Herbicidwirkung gegen Monochoria vaginalis.

Jeweils 200 Körner Monochoria vaginalis-Samen wurden in ein Bewässerüngsgefäß von 1/5000 Ar Fläche gesät. Beim Aufgehen wurden sie mit Lösungen, die entsprechend Beispiel 3 hergestellt wurden, behandelt· Als die Samen bis zum Erscheinen des ersten echten Blattes gewachsen waren, wurde das Trockengewicht der Pflanzen oberhalb des Erdbodens gemessen und die Herbicidwirkung berechnet. Die herbicide Wirkung in den Fällen, wo ein Gemisch verschiedener Herbiciede angewendet wurde, wurde mit der verglichen, die auftrat, wenn jeder Bestandteil einzeln angewendet wurde. Die Ergebnisse werden in Tabelle II gezeigt.

Folgt Tabelle il

— 9 —

309334/1070

ORfGINAL INSPECTED

TABELLE II ·,

Versuchsverbindung "·■' Angewendete Vorbeugende

Henge Wirkung

(s/Ar) (#)

4,6-Bis(äthylamino)-2-aethylthio-1,3,5-triazin (c) 2,4 7

2-Hethyl-4-chlorphenoxyiiionothioessigsäure-0-äth.ylester 0,6 23

c*> 2-I-Iethyl-4- chlorphenoxymonothioessigsä-ure-O-äthylester

ο · + (c) 0,6 +2,4 ' 42

^ 4,6-Bis(isopropylaniino)-2-iaethylthio-1,3,5-triazin (b) 2,4 6

**"■ 2-liethyl-4-chlorphenoxyiaonoth.ioessigsäure-S-Eiethyl- _n _c _oiL ι

^ ester ^u'^b ^ ^₅

^j ester + (b) 0,6 +2,4 39 ^l

4,5,7-Trichlorbenzthiadiazol-2,1,3 (f) 5,0 7

2-I^>lethyl-4-chlorphenoxyiaonothioessigsä-ure-S-iiiethyl-

Q₃ . ester 0,5 21 ·

ο 2-Hetiiyl-4-c]3.1orphenoxyiaonoth,ioessissäure-S-iaeth.yl-

O ester + (f) 0,5 +5,0 42

CD ■ £

CD

cd . · S

CT- ^¹

CT!

-10 - . "-1A-42 595

Wie aus dieser Tabelle hervorgeht, wurde ein hoher synergistischer Effekt bei der Anwendung von gemischten Substanzen = beobachtete

Die Ergebnisse der Tabellen I- undIl zeigen deutlich,die Tatsache, daß die gemischten Herbicide aus Aryloxymonothioessigsäureester der Formel (I) und anderen Herbiciden eine IioJie synergistische Herbicidwirkung gegenüber Eleocharis acicularis und Monochoria vaginalis zeigen^

Die Mengen der aktiven Bestandteile, die in den herbiciden Zubereitungen der vorliegenden Erfindung enthalten sind, können unterschiealich sein und hängen von verschiedenen Faktoren ab, wie von der Anwendungsform, der Anwendungszeit, der -Anwendungsart, dem Ort, den Anwendungsobjekten usw. und ■ es ist schwer, diese Mengen genau zu bestimmen. Me erfindungsgemäßen Herbicide können in äußerst geringen Volumen angewendet werden. Sie können .z._tB. in hoher Konzentration in Form der Originalsubstanz bzw. als reine Substanz versprüht werden.

Um gegen die Reisfeldunkräuter wirkungsvoll vorzubeugen und sie zu vernichten, ist es am günstigsten, den wesentlichen aktiven Bestandteil AryjL.Qxymonothioessigsäureester der Formel (I) in einer Menge von 0,5 - 10 g in Verbindung mit anderen Herbicidverbindungen pro 1 AR Reisfeld anzuwenden.

• Die Menge der anderen Kerbicidverbindungen, die im Gemisch mit der Verbindung der Formel (I) ausreicht, beträgt nur 1/4 1/2 der üblichen kenge, die angewendet werden muß, wenn die anderen Herbicide allein angewendet werden. Die wünschenswerten Mengen der folgenden Herbicidverbindungen pro 1 Ar Reisfeld sind im folgenden gezeigt. ·_ . _\-

- 11 -

309834/1070

--11 - 1A-42 595

2,4-Dicblorphenyl-4-nitrophenyl-äther 5-30 g/Ar

2,4,6-Trichlorphenyl-4-nitrophenyl-äther 5-30 "

2,4-Dichlor-6-fluorphenyl-4-nitrophenyl-

äther 2,5-15 "

4,6~Bis(äthylamino)-2-methylthio-1,3,5-

triazin 1,5 - 10 '·

4ι6-Bis(isopropylamino)-2-methylthio-

1,3,5-triazin 1,5-10 »

4,5,7-Trichlorbenzthiadiazol-2,1,3 5-30 "

Patentansprüche

0.534/1070

Claims

P a tentansprüche

1· Verwendung von Aryloxymonothioessigsäureestern der allgemeinen Formel

in der E eine Methyl- oder Äthylgruppe ist in Kombination mit

' 2,4-Dichlorphenyl-4-nitrophenyl~ätiier 2,4,6-Trichlorphenyl-4~nitrophenyl-äther 2,4~Dichlor~6-fluorphenyl-4-nitrophenyl-äther 4f6-Bis(äthylamino)-2-methylthio-1_l3,5-tria2in 4,6-Bis(isopropylamino)-.2-methylthio-1,2,5-triazin und/oder

415,7-Trichlorbenzthiadiazol-2,1,3.
2. Verwendung nach Anspruch in

einer Menge von 0,5 - 10 g in Kombination mit 5-3Og 2,4-Dichlorphenyl-4-nitrophenyl-äther, 2,4,6-Trichlorphenyl-4-nitrophenyl-äther und/oder 4,5_?7-Trichlorbenzthiadiazol-2,1,3 bzw. mit 1,5 - 10 g 4,6-Bis(äthylamino)-2-methylthio-.1,3i5-triazin und/oder 4,6-Bis(isopropylamino)-2-methylthio-1»3,5-triazin Je Ar Reisfeld.

6 2VII

309834/1070

5AD ORIGINAL